JPH0782234B2 - 画像形成材料 - Google Patents
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Description
ト、カラープルーフ及びドライフイルムレジストなどに
用いられるネガ型またはポジ型画像形成材料に関するも
のである。
の分野で使用されている画像形成材料は、基本的に支持
体(転写型の画像形成材料においては仮支持体とも称さ
れる)と、その上に設けられたフオトポリマーからなる
感光性樹脂層とから実質的に構成されている。
(感光性転写シート)は色校正に用いられる。色校正用
のカラープルーフイングシートは、各色版用の分解網フ
イルムを通して画像形成材料を露光、現像して感光性樹
脂層上に分解画像を形成し、このシートのまま観察する
か、あるいはこの分解画像を任意の支持体(受像面)上
に転写することにより得ることができる。また、多色画
像は、上記支持体上に更に別色の分解画像を転写する工
程を繰り返すことにより得ることもできる。
性樹脂層との間に剥離層が設けられた画像形成材料も知
られている(特公昭49-441号、特開昭47-41830号公報等
参照)。
性樹脂層とからなり、必要に応じてこの感光性樹脂層の
上には保護層が設けられるが、その製造は常法により行
われる。すなわち、長尺シート状のポリエチレンテレフ
タレート等からなる支持体上に、感光性樹脂層用の塗布
液(以下、感光液と略す)を塗布したあと、一定の温度
で加熱乾燥させ(乾燥工程)、そのまま連続的に巻き取
る(巻き取り工程)ことにより製造される。保護層が設
けられる場合には、一旦巻き取った後に保護層用の塗布
液を感光性樹脂層上に塗布、乾燥することにより製造さ
れる。さらに、巻き取られた画像形成材料は所望の規格
寸法に裁断する等の後処理が施され(加工工程)、製品
化される。
行われる。画像形成材料に入射した紫外線が未照射部に
散乱した場合、ネガ型画像形成材料の場合には、画像部
の太りあるいは高網点部(シヤドー部)での現像抜け不
良、ポジ型画像形成材料の場合には画像部の細り、ある
いはハイライト部でのドツト飛び現象を生じる事にな
る。この対策として、感光性フオトレジスト組成物層の
下側あるいは支持体の裏側にアンチハレーシヨン層を設
け、紫外線吸収剤、場合によっては染料や顔料を添加す
る方法が考えられるが、層を多くするこ造コストが高く
なる欠点がある。別の対策としては、感光性フオトレジ
スト組成物層中に紫外線吸収剤を添加する方法がある
が、従来の紫外線吸収剤ではハレーシヨンを防止するほ
ど添加すると感度が大きく落ちてしまう、感光性フオト
レジスト組成物層表面に移行して効果が失われてしま
う、あるいは紫外線吸収剤自身に可視部の吸収があり着
色している、といった問題点を生じていた。
ーシヨン防止効果を有する画像形成材料を提供すること
をその目的とするものである。
る感光性フオトレジスト組成物層を塗布して成る、また
は染料もしくは顔料を含有する色材層と感光性フオトレ
ジスト組成物層とを積層して成る感光性画像形成材料に
おいて、該感光性フオトレジスト組成物層に下記式
(1)で表される紫外線吸収剤を含有せしめることを特
徴とする画像形成材料により達成された。
ルベンジル)フエニル]−2H−ベンゾトリアゾール 分子量:447.6 融点:135〜143℃ 比重(20℃):1.22
蒸気圧(20℃):2.1×10-10Pa 最大吸収波長:346nm 商品名:TINUVIN 234 以下に、比較化合物として類似の構造を有する紫外線吸
収剤(2)〜(6)を挙げる。
ル)ベンゾトリアゾール 分子量:323.4 融点:152〜156℃ 比重(20℃):1.18
蒸気圧(20℃):7.2×10-6Pa 最大吸収波長:345nm 商品名 TINUVIN 320 スミソーブ 320 Viosorb 582 2−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフ
エニル)−5−クロロベンゾトリアゾール 分子量:315.8 融点:137〜141℃ 比重(20℃):1.32
蒸気圧(20℃):7.5×10-7Pa 最大吸収波長:353nm 商品名 TINUVIN 326 スミソーブ 300 Viosorb 550 2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフエニ
ル)−5−クロロベンゾトリアゾール 分子量:357.9 融点:154〜158℃ 比重(20℃):1.26
蒸気圧(20℃):1.1×10-6Pa 最大吸収波長:352nm 商品名 TINUVIN 327 Viosorb 580 2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフエニ
ル)ベンゾトリアゾール 分子量:351.5 融点:80℃以上 比重(20℃):1.17 蒸
気圧(20℃):4.7×10-6Pa 最大吸収波長:346nm 商品名 TINUVIN 328 スミソーブ 350 Viosorb 591 蒸気圧(20℃):約10-5〜10-6Pa 商品名 スミソーブ 340 Viosorb 583 この紫外線吸収剤の好ましい添加量は、1m2当たり0.1〜
1000mg、より好ましくは2〜500mg、更に好ましくは20
〜200mgである。好ましくは、感光性フオトレジスト層
の紫外線透過が50%〜59%となるように添加される。紫
外線の透過量が多いほど感度の低下が小さくなるので、
吸収剤の添加量はなるべく少ない方が望ましく、重合系
の感光性フオトレジスト層を用いる場合は、光重合開始
剤の0.01〜10000%の範囲が好ましい。
もしくは顔料を含有する感光性フオトレジスト組成物層
を塗布し、または染料もしくは顔料を含有する色材層と
感光性フオトレジスト組成物層とを積層してなる構成を
有するものであるが、これだけに限定されるものではな
く、例えば、バツク層、及び/あるいは保護層があって
も良く、支持体と感光性フオトレジスト層との間に各種
の中間層が設けられた構成であっても良い。上記のよう
な構成を有する本発明の画像形成材料は、例えば以下に
述べるような方法により製造することができる。
て、かつ撓曲性を有する物質が用いられる。必要に応じ
て化学光線透過性であっても良い。具体的には、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフイン類、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のポリハロゲン化ビニ
ル類、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セロ
ハン等のセルロース誘導体類、ポリアミド類、ポリスチ
レン、ポリカーボネート、ポリイミド類ポリエステルが
挙げられる。これらの中で特に好ましいものは、寸法安
定性及び透明性において優れた2軸延伸ポリエチレンテ
レフタレートフイルムである。
対側の表面には、バツク層を設けることができる。バツ
ク層の例としては、マツト剤がアセチルセルロース中に
分散状態で含有支持されてなる層がある。アセチルセル
ロースとしては、例えばモノアセチルセルロース、ジア
セチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチル
ブチルセルロースを挙げることができる。アセチルセル
ロースは、特にその酢化度(アセチル化度)が40〜60%
の範囲にあるのが好ましく、かつ平均重合度が50〜400
の範囲にあるのが好ましい。
リカを含む)、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛等の微粒子状の無機化合物、及び架橋ポリ
スチレンなどの溶剤に不溶の有機重合体で微粒子状のも
のを挙げることができる。これらのマツト剤の平均粒径
は、バツク層の層厚によっても異なるが、0.005〜10μ
mの範囲にあるのが好ましい。上記マツト剤は単独で使
用してもよいし、あるいは2種以上を併用してもよい。
ルロースに対するマツト剤の含有比率が1〜60重量%の
範囲にあるように調整するのが好ましい。マツト剤の含
有比率がこの範囲を越えると、バツク層と支持体との接
着性が不十分となる場合がある。バツク層の形成におい
ては、まず上記アセチルセルロースとマツト剤とを適当
な溶剤を用いて混合し、塗布液を調製する。この場合の
溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサンなどのケトン類;酢酸メチル、酢酸エチ
ルなどの酢酸エステル類;メチルセロソルブ、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランなどのエーテル類;及び塩化メ
チレン、ジアセトンアルコールを挙げることができる。
これらのものは単独で使用してもよいし、あるいは2種
以上の混合溶媒として用いてもよい。
塗布、乾燥することにより形成することができる。
レート(支持体)との密着性を高める目的でレゾルシン
などのエツチング剤やアンチハレーシヨン剤を添加して
もよい。
好ましく、特に好ましくは0.1〜0.5μmの範囲である。
組成物層が設けられる。該感光性フオトレジスト組成物
層が光重合系感光性樹脂層の場合は、通常は、常圧で15
0℃以上の沸点を有し、少なくとも一個の付加重合によ
って光重合体を形成し得る多官能ビニルモノマー又はビ
ニリデン化合物などのモノマー化合物、有機重合体結合
剤、及び活性光線によって活性化される光重合開始剤か
らなり、必要に応じて熱重合禁止剤が添加される。
ー又はビニリデン化合物は、たとえば、ポリオールの不
飽和エステル、特にアクリル酸又はメタクリル酸のエス
テルが好ましい。具体例としては、エチレングリコール
ジアクリレート、グリセリントリアクリレート、ポリア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、1,
3−プロパンジオールジメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオー
ルトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアク
リレート、ペンタエリトリツトジメタクリレート、ペン
タエリトリツトトリメタクリレート、ペンタエリトリツ
トテトラメタクリレート、ペンタエリトリツトジアクリ
レート、ペンタエリトリツトトリアクリレート、ペンタ
エリトリツトテトラアクリレート、ジペンタエリトリツ
トポリアクリレート、1,3−プロパンジオールジアクリ
レート、1,5−ペンタンジオールジメタクリレート、200
〜400の範囲の分子量を有するポリエチレングリコール
のビスアクリレート、ビスメタクリレート及び類似の化
合物を挙げることができる。
ともでき、その例としてはα、ω−ジアミンを有するア
クリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド及びエチレン
ビスメタクリルアミドを挙げることができる。不飽和ア
ミドのアルキレン鎖は炭素原子によって開かれていても
よい。ただし、光重合性モノマーはこれらの化合物に限
定されるものではない。
ヒラーケトン[4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾ
フエノン]、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフ
エノン、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフ
エノン、2−エチルアントラキノン、フエナントラキノ
ン、及びその他の芳香族ケトンのような芳香族ケトン
類;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル及びベンゾインフエニルエーテルのよ
うなベンゾインエーテル類;メチルベンゾイン、エチル
ベンゾイン及びその他のベンゾイン類;ならびに2−
(o−クロロフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾー
ル二量体、2−(o−クロロフエニル)−4,5−(m−
メトキシフエニル)イミダゾール二量体、2−(o−フ
ルオロフエニル)−4,5−ジフエニルイミダゾール二量
体、2−(o−メトキシフエニル)−4,5−ジフエニル
イミダゾール二量体、2−(p−メトキシフエニル)−
4,5−ジフエニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メ
トキシフエニル)−5−フエニルイミダゾール二量体、
2−(2,4−ジメトキシフエニル)−4,5−ジフエニルイ
ミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフエニ
ル)−4,5−ジフエニルイミダゾール二量体、及び米国
特許第3,479,185号、同3,784,557号、英国特許1,047,56
9号の各明細書に記載されているような2,4,5−トリアク
リルイミダゾール二量体を挙げることができる。
重合開始剤との相溶性の点から特にビニル系高分子物質
が良好である。ビニル系高分子物質としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リメタクリル酸、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニル
エーテル、ポリビニルアセタール及びこれらの共重合物
等の種々のものが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
は、使用されるモノマー化合物と有機重合体結合剤の組
み合わせによってもその適正比は異なるが、一般には1:
10〜2:1(重量比)の範囲が好ましい。またこのとき、
光重合開始剤の添加量はモノマー化合物の使用重量に対
して0.01〜20重量%の範囲が好ましい。
ール、ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイ
ドロキノン、ターシヤリーブチルカテコール、ピロガロ
ール、ナフチルアミン、β−ナフトール、フエナチアジ
ン、ピリジン、ニトロベンゼン、o−トルキノン、アリ
ールホスフアイトを挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。
の場合は、光解離する化合物として米国特許第2,766,11
8号、同第3,647,443号等に記載されているオルトキノン
ジアジド化合物、特開昭56-17345号に記載されている主
鎖にオルトエステル基を有する化合物、特開昭60-37549
号に記載された主鎖にシリルエーテル基を有する化合物
等が挙げられる。
が、ノボラツク型フエノール樹脂等を用いることができ
る。結合剤は光解離系樹脂層の約40〜90重量%の範囲で
用いることができる。
50μmの範囲にあり、好ましくは0.5〜100μmの範囲に
ある。
形成方法の詳細については、例えば特公昭46-15326号、
同46-35682号、特開昭47-41830号、同48-93337号、同49
-441号、同51-5101号、同59-97140号などの各公報に記
載されている。
に含有されてもよいし、あるいは別に色材層を設けてこ
の中に含有させてもよい。色材層は感光性フオトレジス
ト組成物層の上部及び下部のどちらにでも設けることが
できるが、画像露光工程における感光性樹脂層の感度
(光重合性)の点から、色材層の上に感光性フオトレジ
スト組成物層を設けるのが好ましい。また、着色物質と
しては、公知の顔料及び染料を用いることができる。着
色物質及び色材層の詳細については、たとえば特開昭59
-97140号公報に開示されている。
を防止する意味から酸素透過性の小さい保護層を設ける
こともできる。保護層は、たとえばポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル、メチルビニルエーテル・無水マレ
イン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ア
ラビアゴムなどの高分子物質の溶液を塗布、乾燥するこ
とにより形成することができる。保護層の膜厚としては
0.1〜5μm、好ましくは0.2〜3μm、より好ましくは
0.2〜2μmである。
に応じて添加することができる。
れる。紫外線強吸収を添加した試料及び添加しない試料
の325〜425nmの吸収スペクトルを測定し、それぞれの試
料のこの波長範囲における全透過量を求め、後者の透過
量を100としたときの前者の透過量とする。
種類及び量で変わってくる。即ち、上記の波長範囲に大
きな吸収を持つ色材を多量に用いたときには、色材その
ものが紫外線吸収剤の効果を発現するため、別に添加さ
れた本発明の紫外線吸収剤の効果は顕著には現れない。
一方、この波長範囲の吸収が小さい色材、もしくは吸収
は大きくても色材の使用量が少ない場合には効果はより
顕著に現れる。
透過量を上記の波長範囲で測定したとき、紫外線透過量
が約5%以上のときに、本発明の紫外線吸収剤を添加し
た効果が顕著に現れる。
調製した。
度:160 アセテートフレクスV−AC、ダイセル(株)
製) 0.3Kg 二酸化ケイ素(平均粒径:40nm、TT-600、日本アエロジ
ル(株)製) 0.1Kg メタノール 8Kg メチルエチルケトン 30Kg この塗布液をポリエチレンテレフタレートフイルム(支
持体、厚さ:100μm、長さ:2000m)上に均一に塗布し、
乾燥(乾燥温度:120℃)して、乾燥膜厚が0.3μmの実
質的にジアセチルセルロースと二酸化ケイ素とからなる
バツク層を設けた後、巻き取った。
下記組成を有する溶液を調製した。この場合に、下記の
組成を有する色材分散液は別に調製しておき、混合し
た。
ル比:72/27、25℃のメチルエチルケトン溶液の極限粘
度:0.12cps) 16.4Kg メチルエチルケトン 36.9Kg メチルセロソルブアセテート 36.9Kg ここで、色材としては 黄:セイカフアーストイエロー H−0755 (大日精化(株)) マゼンタ:セイカフアーストカーミン 1483 (大日精化(株)) シアン:シアニンブルー 4920 (大日精化(株)) を用いた。
イントシエーカー)で6時間行った。
の後超音波分散操作を10分間施した。
ル比:72/27、25℃のメチルエチルケトン溶液の極限粘
度:0.12cps) 4.5Kg ペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.5Kg ミヒラーケトン 0.15Kg 2,2′−ビス(o−クロロフエニル)−4,4′,5,5′−テ
トラフエニルビイミダゾール 0.15Kg 二酸化ケイ素 0.4Kg (#266、富士デビイソン(株)製) 色材分散液 24Kg 紫外線吸収剤 0.5Kg このようにして調製した感光性フオトレジスト層形成用
塗布液を支持体の上記バツク層とは反対側の表面に塗布
し、乾燥(乾燥温度:100℃)して、乾燥膜厚が2.4μm
の感光性フオトレジスト層を設け、巻き取った。
塗布液をこの感光性フオトレジスト層の上に塗布し、乾
燥(乾燥温度:100℃)して、乾燥膜厚が1.5μmの保護
層を設けた。
価した。
い、5段ベタ段数を与える標準露光量の2倍の露光量を
与えて現像したときの、オリジナルが10%の網点部分の
オリジナル原稿に対する太りをドツトサイズで比較し
た。 太り 評価 1%以下 Aクラス 1%を越え3%以下 Bクラス 3%を越え5%以下 Cクラス 5%を越える Dクラス 実用上はCクラス以上、好ましくはBクラス以上で、更
に好ましくはAクラスが良い。
の非画像部の抜けを調べた。
に好ましくはAクラスが良い。
変動から感度の変動を調べた。感度の変動 評価 ±1段以内 Aクラス ±2段以内 Bクラス ±3段以内 Cクラス ±3段を越える Dクラス 実用上はBクラス以上で、更に好ましくはAクラスが良
い。
プル1〜3では、紫外線吸収剤(2)〜(6)を含有す
る比較サンプル4〜18、及び紫外線吸収剤を含有しない
比較サンプル19〜21に比べ良好な性能が得られることが
判る。なお、露光光源としては、2Kw超高圧水銀灯ジエ
ツトライト2000(オーク製作所製)を、現像液としては
下記組成のものを用いた。
製した。
カー)で6時間行った。次に下記処方より成る顔料分散
液の希釈液を調製した。
希釈したのち撹拌10分、超音波分散10分を施し、色材層
塗布液を得た。色材層塗布液を東洋紙No.63フイルタ
ーで過後、厚さ100μmの2軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフイルム上にホエラーを用いて塗布し、100
℃で2分間乾燥して、3色それぞれの色材層を作成し
た。
ジ型感光液をNo.63フイルターで過後ホエラーで塗布
し100℃で2分間乾燥して、3色それぞれの着色感光シ
ートを作成した。
スルフフオニルクロリドとの付加物 ノボラツク型フエノール−ホルム 30g アルデヒドレジン (住友デユレス(株)製,PR-50904) シクロヘキサノン 120g 酢酸n−プロピル 280g 紫外線吸収剤 2.5g この様にして得られた画像形成材料を下記方法で評価し
た。
10%網点部分のオリジナル原稿に対する細りをドツトの
サイズで比較した。 細り 評価 1%以下 Aクラス 1%を越え3%以下 Bクラス 3%を越え5%以下 Cクラス 5%を越える Dクラス 実用上はCクラス以上、好ましくはBクラス以上、更に
好ましくはAクラスが良い。
5段クリアー段数を与える標準露光量の3倍の露光量を
与えて、ベタ段数の変動から感度の変動を調べた。感度の変動 評価 ±1段以内 Aクラス ±2段以内 Bクラス ±3段以内 Cクラス ±3段を越える Dクラス 実用上はBクラス以上、好ましくはAクラスが良い。
ンプル22〜24では、紫外線吸収剤( 2)〜(6)を含有する比較サンプル25〜39、及び紫外
線吸収剤を含有しない比較サンプル40〜42に比べ良好な
性能が得られることが判る。
Claims (4)
- 【請求項1】支持体上に染料もしくは顔料を含有する感
光性フオトレジスト組成物層を塗布して成る、または染
料もしくは顔料を含有する色材層と感光性フオトレジス
ト組成物層とを積層して成る感光性画像形成材料におい
て、感光性フオトレジスト組成物層に下記構造を有する
化合物(1)を含有せしめることを特徴とする画像形成
材料。 - 【請求項2】請求項1において、該感光性フオトレジス
ト層が光重合系組成物であることを特徴とする画像形成
材料。 - 【請求項3】請求項1において、該感光性フオトレジス
ト層の紫外線透過が50%以上となる様紫外線吸収剤を含
有せしめることを特徴とする画像形成材料。 - 【請求項4】請求項1において、該感光性フオトレジス
ト層が酢酸セルロースフイルム、ポリプロピレンフイル
ム又はポリエステルフイルムでドライラミネートされて
いることを特徴とする画像形成材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63112165A JPH0782234B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 画像形成材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63112165A JPH0782234B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 画像形成材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01282544A JPH01282544A (ja) | 1989-11-14 |
| JPH0782234B2 true JPH0782234B2 (ja) | 1995-09-06 |
Family
ID=14579870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63112165A Expired - Lifetime JPH0782234B2 (ja) | 1988-05-09 | 1988-05-09 | 画像形成材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0782234B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004347617A (ja) * | 2003-04-11 | 2004-12-09 | Clariant Internatl Ltd | 感光性樹脂組成物用基板密着性向上剤及びそれを含有する感光性樹脂組成物 |
| JP6541856B1 (ja) * | 2018-10-02 | 2019-07-10 | 住友化学株式会社 | 光学フィルム、フレキシブル表示装置及び光学フィルムの製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS59214847A (ja) * | 1983-05-21 | 1984-12-04 | Nagase Kasei Kogyo Kk | フオトレジスト組成物 |
| GB8414867D0 (en) * | 1984-06-11 | 1984-07-18 | Minnesota Mining & Mfg | Pre-press proofing system |
| DE3606266A1 (de) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | Basf Ag | Lichtempfindliches aufzeichnungselement |
-
1988
- 1988-05-09 JP JP63112165A patent/JPH0782234B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01282544A (ja) | 1989-11-14 |
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