JPH0422431B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、印刷紙等とラミネートを行なう際
に、接着剤、有機溶剤を用いることなく加熱圧着
のみでラミネーシヨンが可能な熱接着層を付与し
てなる光沢性に優れたプリントラミネート用フイ
ルムに関するものである。 〔従来の技術〕 印刷されたアート紙等の印刷部分を保護した
り、耐水、耐油性の付与、光沢を出す目的で印刷
紙の上にフイルムをラミネートすることは通常行
なわれており、このような処理を当業界では一般
に「プリントラミネート」としている。 最近、プリントラミネートは、有機溶剤、接着
剤を使うことなく、熱圧着のみでラミネート可能
なプリントラミネート用フイルムが知られている
（例えば、特開昭56−42652号公報、実開昭62−
126931号公報、実開昭61−50437号公報）。 〔発明が解決しようとする課題〕 しかし、このプリントラミネート用フイルムは
すべり性、耐ブロツキング性に劣るため、フイル
ム生産時にシワが入つたり、また使用の際ロール
からの巻出しでフイルム面同士がくつつき平面性
が悪化したり、またブロツキングが著しいときに
はフイルムが破断されたりする等の問題がある。
このため、すべり性、耐ブロツキング性を付与す
るために相溶性の悪いポリマーや有機系の滑剤お
よび無機粒子を多量に添加すると印刷紙との熱接
着性、透明性が著しく悪化するという重大な欠点
を有していた。 また、熱圧着プリントラミネートしたとき、プ
リントラミネート紙がカールしたり、さらに本の
表紙などに用いるときプリントラミネート紙を折
り曲げ、折り目が型くずれしないように折り目の
部分を100〜120℃の熱板で軽く圧着アイロンがけ
をする。このときフイルムと印刷紙の接着はがれ
（浮き）が発生し外観が悪くなるという欠点があ
つた。 さらに、これらのプリントラミネート用フイル
ムは熱接着層にエチレンを主成分として低融点ポ
リマーまたは石油樹脂を用いるため、フイルム製
造工程やスリツト工程で発生するフイルム層をポ
リプロピレン層に回収した場合透明性、光沢、耐
熱性が著しく悪化するという重大な欠点をも有し
ていた。 本発明は上記欠点のないもの、すなわち非常に
光沢性に優れ、またプリントラミネート紙がカー
ルしたり、折り曲げ加熱熱板アイロン処理で接着
はがれがなく、印刷紙と強力な熱接着性を有し、
かつすべり性、耐ブロツキング性に優れ、さらに
フイルム層を回収して用いたときに光沢、透明性
低下の少ないかつ耐熱性に優れたプリントラミネ
ート用フイルムを提供することを目的とするもの
である。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成より成
る積層フイルムにおいて、Ａ層は二軸延伸ポリプ
ロピレンフイルム層、Ｂ層はポリオレフイン系フ
イルム層、Ｃ層はエチレン成分15〜45重量％のエ
チレンプロピレンブロツク共重合体10〜45重量
％、エチレン成分が75〜95重量％のエチレンアク
リル酸エステル共重合体又はエチレンメタアクリ
ル酸エステル共重合体が55〜90重量％の混合物か
らなる熱接着ポリマー層で、かつＣ層の表面粗さ
Raが0.15〜0.75μmであることを特徴とするもの
である。 本発明に適用される二軸延伸ポリプロピレンフ
イルム層（Ａ層）はアイソタクチツクインデツク
ス（Ｉ・Ｉ）90〜99％、テトラリン中で測定した
極限粘度〔η〕が1.0〜4.0（dI／ｇ）特に1.2〜2.3
（dI／ｇ）の範囲のものが望ましい。さらにI.Iが
96〜98％のポリプロピレン、または結晶化ピーク
温度の高い（110℃以上）ポリプロピレン、これ
ら両特性を兼ね備えたポリプロピレンが特に望ま
しい。 プロピレン以外の第２成分、例えばエチレン、
ブテン、ヘキセンなどを少量（３モル％以下）ラ
ンダムに共重合したものを用いてもよいが、本発
明の場合、ホモポリプロピレンからなる二軸延伸
フイルムが特に好ましい。またフイルム製造時お
よびスリツト時に発生する屑をポリオレフイン層
（Ｂ層）に回収した場合、ポリオレフイン樹脂と
回収原料との分散相溶性が悪いために表面に小さ
な凹凸が出来、光の選択によつて光沢や透明性が
悪化する。この光の散乱を防止するために上記表
面粗さの二軸延伸ポリプロピレン層を積層するこ
とにより、ポリオレフイン層（Ｂ層）に回収原料
を混入しても、光沢、透明性が低下することな
く、外観の優れたプリントラミネート紙を得るこ
とができるのである。 なお、二軸延伸ポリプロピレン層は、汚れ、加
工時のつき揃え等から帯電防止性が必要であり、
練込み帯電防止剤の場合、帯電防止性付与のため
該表面はコロナ放電処理される。このため製本後
のブロツキングが発生するので、平均粒径0.5〜
10μmの無機滑剤を0.1〜0.4重量％添加することが
特に好ましい。 なお二軸延伸ポリプロピレン層（Ａ層）の厚み
は1.0μm以上であれば充分効果が得られる。厚み
の上限は特に限定されないが7.0μm以下が好まし
い。Ａ層はＣ層より厚みが薄くても剛性を有して
いるので積層フイルムのカールが防止でき、プリ
ントラミネートしてもカールしない。また、二軸
延伸ポリプロピレンフイルムには公知の添加剤、
例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤有機すべ
り剤などを含有させてもよい。 Ｂ層に適用されるポリオレフイン系フイルム層
のポリオレフインとは、公知のポリオレフインで
具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテン−１、これら共重合体、またこれらのブ
レンド物などを挙げることができるが、特にプロ
ピレンホモポリマーとのブレンドが好ましく、プ
ロピレンホモポリマーにエチレンプロピレンラン
ダム共重合体（好ましくはエチレン成分２〜10重
量％のもの）、プロピレンブテン共重合体（好ま
しくはブテン成分５〜40重量％のもの）がブレン
ドされるとさらに好ましい。またこのポリオレフ
イン系フイルム層にはフイルム製造工程やスリツ
ト工程で発生する屑を混合回収した構成も当然含
まれる。なおポリオレフイン系層には公知の添加
剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯
電防止剤などを含有させてもよい。 なお、前述の如く、該Ｂ層には回収により他の
層の成分が混入することが考えられるが、この場
合、Ｂ層に混入されるエチレン、プロピレンブロ
ツク共重合体樹脂は、20重量％以下、より好まし
くは10重量％以下、エチレン、アクリル酸共重合
体樹脂は40％以下、より好ましくは15％以下であ
る。これよりも混入量が多くなると、光沢、透明
性が悪化し、また製膜安定性に劣り好ましくな
い。 なお、Ｂ層にエチレン、プロピレンブロツク共
重合体樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体樹脂
が混入されることによりＡ層及びＣ層界面の接着
力を向上させることができる。 また、加熱圧着加工の際に、クツシヨン的役目
をはたし、歪が残らず光沢感を向上させることが
できる。 Ｂ層の厚みは７〜25μmが通常であり、Ａ層と
合わせた厚みは10〜40μmであるのが好ましく、
さらには15〜30μmが好ましい。 本発明フイルムの熱融着ポリマー層（Ｃ層）は
特定のエチレンプロピレンブロツク共重合体10〜
45重量％（好ましくは15〜40重量％）と、エチレ
ンアクリル酸エステル共重合体又はエチレンメタ
アクリル酸エステル共重合体（以下「エチレン
（メタ）アクリル酸エステル共重合体」と総す
る。）50〜90重量％を混合したことにより、Ｃ層
表面に適度な微細な凹凸を生成させることがで
き、熱接着性と耐ブロツキングを同時に満足でき
る。ここで表面に生成される微細な凹凸はエチレ
ンプロピレンブロツク共重合体のエチレン成分、
混合量、延伸条件等によつて適宜選定可能であ
り、表面粗さRa0.15〜0.75μmが熱接着性、光沢
感、耐ブロツキングに必要である。 Ra0.15μm以下ではブロツキングしやすく、
Ra0.75μm以上では、プリントラミネート時に表
面凹凸にエアーをかみ込み、抜けきらずに接着性
を低下させ、光沢の劣つたものとなる。さらに好
ましい表面粗さはRa0.18〜0.50μｍである。また
表面粗さが本発明の特定範囲内にあつても、突起
大きさ0.2μm以上が４〜12個／測定長１mmの範囲
にあるのが特に好ましい。 エチレン成分15〜45重量％のエチレンプロピレ
ンブロツク共重合体とは先ずプロピレンをホモ重
合しホモポリプロピレンを得、次いでプロピレン
とエチレンをブロツク的に共重合する方法などか
ら得られた共重合体をいい、特に重合法を限定す
るものではない。中でも該共重合体の融点ピーク
が100〜165℃間に２点以上、特に３点以上あるエ
チレンプロピレンブロツク共重合体が表面凹凸生
成させるのに好ましい。該共重合体のエチレン成
分が15重量％以下では接着性を悪化させ、かつ表
面粗さが小さいものとなる。エチレン成分が45重
量％以上では、表面粗さの均一性がなく耐ブロツ
キングに劣つたものとなる。 該エチレンプロピレンブロツク共重合体の混合
割合が特定範囲を下まわると、接着性劣り、表面
粗さ小さく、耐ブロツキング劣つたものとなる。
また混合割合が特定範囲を上まわると、表面粗さ
は大きくなり、かつ均一性のない表面凹凸となり
接着性に劣り、光沢の悪いものとなる。 本発明のエチレン（メタ）アクリル酸エステル
共重合体とは、エチレンとアクリル酸、メタアク
リル酸、アクリル酸エステル及び／又はメタアク
リル酸エステルを必須共重合成分とする共重合体
であり、例えば、エチレン−メタアクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エ
チレン−メタアクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−メタアクリル酸エチル共重合体、これらと無
水マレイン酸との三元共重合体等がある。共重合
割合は（メタ）アクリル酸（エステル）30〜５重
量％、より好ましくは20〜５重量％、無水マレイ
ン酸が０〜10重量％、残部がエチレンである場合
が好ましい。共重合方式はランダム共重合、グラ
フト共重合等適宜の方式を用いうるがグラフト共
重合体は耐熱性及び経済性に幾分劣る。 また接着ポリマー層（Ｃ層）の厚みは、必要と
する接着強度等により適宜選定すれば良いが、通
常は２〜15μmさらに好ましくは５〜12μmであ
る。 熱接着ポリマー層（Ｃ層）には、石油樹脂を添
加すると、接着性、光沢度がよくなる場合がある
のでより好ましく、特にテルペン樹脂、シクロペ
ンタジエンがその効果がでやすい。その場合の添
加量は５〜20重量％以下である。またＣ層表面
を、空気中でコロナ放電処理、さらには、炭酸ガ
ス雰囲気中でコロナ放電処理するのが好ましく、
表面の濡れ張力は34dyne／cm以上、特に
36dyne／cm以上に表面処理するのが好ましい。 積層フイルム全体の厚みは特に限定されない
が、通常10〜40μmのものが特に好んで使用され
る。 このプリントラミネート用フイルムの代表例を
図面に基づいて説明する。 第１図は、プリントラミネート用フイルムの断
面図で、１は特定の表面粗さの二軸延伸ポリプロ
ピレンフイルム層（Ａ層）、２はポリオレフイン
系フイルム層（Ｂ層）、３は特定のエチレン−プ
ロピレンブロツク共重合体とエチレン（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体の混合物からなる熱接
着ポリマー層（Ｃ層）である。 以下に本発明のプリントラミネート用フイルム
の製造方法について述べるが、必ずしもこれに限
定されるものではない。 ポリプロピレン樹脂〔層（Ａ）の原料〕とポリ
オレフイン系樹脂〔層（Ｂ）の原料〕とエチレン
プロピレンブロツク共重合体とエチレンメタアク
リル酸エステル共重合体の混合物〔層（Ｃ）の原
料〕をそれぞれ別々の押出機に供給し、溶融ポリ
マーを口金内で積層し、25〜65℃に保たれたキヤ
ステングドラム上にニツプキヤストし、このとき
Ａ層はキヤステングドラムの鏡面に接触密着急冷
して冷却固化させる。このキヤストシートを二軸
延伸する。なお、Ｂ層とＣ層の積層は、上記の共
押出に限定するものではなく、一軸延伸前、また
は二軸延伸の前などいずれでも良い。二軸延伸の
方法は任意の公知の方法、たとえば遂次二軸延
伸、同時二軸延伸などを用いることができる。た
とえば逐次二軸延伸法の場合上記キヤストシート
を120〜145℃に保たれた熱風オープン中で予熱
後、長手方向に４〜７倍延伸し、続いて140〜158
℃に保たれたテンター内で幅方向に７〜12倍延伸
し、150〜165℃で数％程度リラツクスさせながら
熱処理をする。つづいて端部をカツト除去後、熱
接着ポリマー（Ｃ）の表面をコロナ放電処理す
る。 なお、本発明で使用した用語の定義および測定
方法について以下に説明する。 (1) 極限粘度〔η〕 ASTM Ｄ−1601に従つてテトラリン中で測
定したもので、dl／ｇ単位で表わす。 (2) Ｉ・Ｉ 沸騰ｎ−ヘプタンの抽出残量（重量％）で表わ
す。 (3) 光沢度 ASTM Ｄ−2457に準ずる。なお熱接着総
（Ｃ）を流動パラフインでマウントして測定し
た。 (4) 表面粗さRa JIS Ｂ 0601に従い、カツトオフ0.25mmで求
めた中心線均粗さRaで表わす。 (5) 耐ブロツキング性 幅３cm×長さ10cmの試料を４cm×３cmにわた
つてＡ層／Ｃ層を重ね合せて、40℃、85％RH
の雰囲気中に６Kgの荷重で24時間放置した後、
引張り試験機で剪断剥離に要する力を測定す
る。この値が小さいほど耐ブロツキング性は優
れており、剥離力が2.0Kg以上で、フイルムを
剥離する時破壊するものを×印、1.0Kg未満で、
フイルムを剥離する時ほとんど抵抗を感じない
ものを〇印、その中間のものを△印とした。 (6) プリントラミネート特性 (イ) 熱接着性 ブツクカバー用に印刷された印刷紙面に、
プリントラミネート用フイルムの熱接着樹脂
層（Ｃ）とを重ね合せ、加熱された鏡面ロー
ル（500mmφ径）で線圧75Kg／cm、25m／分
の速度で熱圧着ラミネートする。このときの
フイルムと紙との層間接着力（25℃の測定雰
囲気で、テンシロンを用い200mm／分の速度
でフイルムを180度剥離するに要にした力）
が150g／cm以上となつたときの鏡面ロール
表面温度で評価した。 ロール表面温度100℃未満で150g／cm以上
の接着力が得られたものを〇、115℃以上に
なつても150g／cm以上の接着力が得られな
いものを×とし、その中間を△として評価し
た。 (ロ) カール フイルムと紙との接着力が100g／cmの得
られる温度でラミネートしたプリントラミネ
ート紙をフイルム長さ方向に30cm、幅方向に
10cmでサンプリングし、平滑な平面上にお
き、ラミネート紙端部の浮き上がり距離を測
定した。ラミネート紙が平面上から10cm以上
浮き上がつたときカールは×であり、２cm以
下のときは〇とし、その中間を△として示し
た。 (ハ) 接着はがれ、 フイルムと紙との接着力が150g／cmの得
られる温度でラミネートしたプリントラミネ
ート紙をフイルム面が外側にくるように折り
曲げ、その上から120℃に加熱された、長さ
10cm、幅２cm重さ100gのアイロンで両面に
30秒加熱処理した。フイルムと印刷紙との接
着状態（接着はがれ）を微分千渉顕微鏡を用
いて調べ、フイルムと印刷紙が50％以上にわ
たつて接着はがれを起こしているものを×、
10％以下のものを〇として評価した。 (ニ) 光沢性（透明性） フイルムと紙との接着力が150g／cmの得
られる温度でラミネートしたプリントラミネ
ート紙の外側を感能的に次の３段階で評価し
た。 〇：表面がテカテカとして非常に光沢があ
り、印刷物がクリアーである。 ×：表面がボケて光沢に劣り、印刷物が明瞭
でない。 △：両者の中間物。 〔実施例〕 次に実施例に基づいて本発明をより詳しく説明
する。但し、本発明は以下の実施例に限定される
ものではない。 実施例 １ 極限粘度〔η〕＝1.9，1.1＝96％のポリプロピ
レンポリマー（Ａ層の原料）を一台の押出機へ、
次にポリオレフインポリマー（Ｂ層の原料）とし
て、エチレンプロピレンブロツク共重合体６重量
％、エチレンメタアクリル酸メチル共重合体14重
量％、ポリプロピレン80重量％の混合物を用い、
熱接着層ポリマー（Ｃ層の原料）としてエチレン
25重量％のエチレンプロピレンブロツク共重合体
33重量％と、エチレン15重量％のエチレンメタア
クリル酸メチル共重合体67重量％の混合物を用
い、各々別の押出機へ供給した。いずれの押出機
も240℃に加熱してポリマーを溶融し、口金内で
ポリマー、Ａ，Ｂ，Ｃとを３層に積層後、口金か
ら吐出し、30℃に保たれたキヤステングドラム上
にニツプキヤストし、急冷却固化して（このとき
Ａ層がキヤステング鏡面ドラムに密着する様にキ
ヤストする）未延伸シートを得た。該未延伸シー
トをテフロンコートされた加熱ロール上で予熱
後、135℃で５倍長手方向に延伸後冷却した。続
いて150℃に加熱されたテンター内で幅方向に９
倍延伸後、155℃で幅方向に５％のリラツクスを
許しながら熱処理した。 得られたフイルムはＡ層2μm、Ｃ層8μm、Ｂ層
が15μmの計25μmのフイルムであつた。続いてＣ
層面に窒素90％、炭酸ガス10％の混合雰囲気中で
コロナ放電処理を行なつた。 次にブツクカバー用に印刷された印刷紙面に、
上記フイルムのＣ層とを重ね合わせ、加熱された
鏡面ロール（100mmφ）で線圧60Kg／cm、25m／
分の速度で加熱圧着ラミネートした。 実施例 ２ ポリオレフイン系フイルム（Ｂ層）の原料を、
エチレン量４％のエチレンプロピランダム重合体
20重量％、ポリプロピレン80重量％の混合物と
し、熱接着層ポリマー（Ｃ層の原料）としてエチ
レン量23％のエチレンプロピレンブロツク共重合
体30重量％とエチレン／メタアクリル酸メチル
（８重量％）／無水マレイン酸（２重量％）三元
共重合体70重量％の混合物とした以外に実施例１
と全く同様にフイルムを製造し、印刷紙とラミネ
ートした。 実施例 ３ 熱接着層ポリマー（Ｃ層の原料）として石油樹
脂“アルコン”Ｐ−100を10重量％、エチレン量
23％のエチレンプロピレンブロツク共重合体30重
量％、エチレン／メタアクリル酸メチル（８重量
％）／無水マレイン酸（２重量％）三元共重合体
とした以外に実施例１と全く同様にフイルムを製
造し、印刷紙とラミネートした。 かくして得られたプリントラミネート用フイル
ムの表面粗さ、ブロツキングおよびプリントラミ
ネート特性を評価した結果を第１表に示す。 この表から明らかなように本発明のプリントラ
ミネート用フイルムは光沢、耐ブロツキング性に
すぐれ、印刷紙との熱圧着プリントラミネート特
性（光沢性、接着性、カールしない、接着はがれ
のない）に優れていることがわかる。 比較例 １ Ａ層／Ｃ層の積層体とし、Ｂ層の厚み分だけＡ
層を厚くした以外は実施例１と全く同様にした。
評価結果を第１表に示す。Ｂ層を有していないが
ために加熱ロールでプリントラミネートするさい
のロールから剥れ時に歪が残つて光沢性の悪いも
のとなり、カールも劣つたものである。 比較例 ２ Ｂ層／Ｃ層の積層体とし、Ａ層の厚み分だけＢ
層を厚くし、実施例１と全く同様にした。評価結
果を第１表に示す。Ａ層を有してないのでプリン
トラミネートする時、加熱ロールに粘着気味とな
り、光沢性悪く、接着はがれも劣つたものとな
り、またブロツキングしやすくフイルムであつ
た。 比較例 ３ 実施例２のＣ層の原料割合をエチレンプロピレ
ンブロツク共重合体55重量％とエチレン／メタア
クリル酸メチル／無水マリン酸三元共重合体45重
量％とした以外は実施例２と同様にした。 熱接着性悪く、プリントラミネート品の光沢は
悪く、接着はがれも劣つたものとなつた。 比較例 ４ 実施例２のＣ層の原料割合をエチレンプロピレ
ンブロツク共重合体５重量％とエチレン／メタア
クリル酸メチル／無水マレイン酸三元共重合体95
重量％とした以外は実施例２と同様にした。 フイルム特性はブロツキングしやすいものとな
り、ブロツキング跡がＡ層に残つて、プリントラ
ミネート品も光沢の悪いものとなつた。 比較例 ５ 熱接着ポリマー層（Ｃ層）をエチレン酢酸ビニ
ル共重合体（酢酸ビニル量12重量％）とした以外
は、実施例２と同様にした。 フイルム特性は耐ブロツキング性が悪く、Ａ層
にブロツキング跡が残り、ラミネート品も光沢に
ムラのあるものとなつた。 比較例 ６ 熱接着ポリマー層（Ｃ層）をエチレン量25重量
％のエチレンプロピレンブロツク共重合体70％、
石油樹脂（“アルコン”P100）20重量％、エチレ
ンアクリル酸共重合体（アクリル酸９重量％）10
重量％からなる混合物とした以外は、実施例２と
同様にした。 このフイルムを用いたプリントラミネート品は
熱接着性が不十分であり、光沢性悪く、接着はが
れも劣つたものであつた。

〔発明の効果〕

以上述べたように本発明はポリオレフイン系層
（Ｂ）の片面に二軸延伸ポリプロピレンフイルム
層（Ａ）をもうけ、他面に特定のエチレンプロピ
レンブロツク共重合体とエチレン（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体を特定量含有した熱接着ポ
リマー層（Ｃ層）を積層し、その層（Ｃ）の外表
面に特定の表面粗さを導入したことにより次のよ
うな効果が得られる。 (1) 印刷紙とプリントラミネートしたとき、光沢
に優れクリアーな感じを与える。 (2) 印刷紙とプリントラミネートしたとき、ほと
んどカールしない。 (3) プリントラミネート紙を折り曲げ、加熱アイ
ロン処理してもフイルムと印刷紙との接着はが
れ（浮き）がなく外観が美しい。 (4) フイルム屑を回収しても、光沢、透明性の低
下が少ない。 (5) 印刷紙との熱接着性に優れる。 (6) 耐ブロツキング、すべり性に優れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の代表的なプリントラミネート
用フイルムの断面図である。 １：二軸延伸ポリプロピレンフイルム層（Ａ
層）、２：ポリオレフイン系フイルム層（Ｂ層）、
３：熱接着ポリマー層（Ｃ層）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の３層構成より成る積層フ
   イルムにおいて、Ａ層は二軸延伸ポリプロピレン
   フイルム層、Ｂ層はポリオレフイン系フイルム
   層、Ｃ層はエチレン成分15〜45重量％のエチレン
   −プロピレンブロツク共重合体が10〜45重量％、
   エチレン成分75〜95重量％のエチレンアクリル酸
   エステル共重合体又はエチレンメタアクリル酸エ
   ステル共重合体が55〜90重量％の混合物からなる
   熱接着ポリマー層で、かつＣ層の表面粗さRaが
   0.15〜0.75μmであることを特徴とするプリントラ
   ミネート用フイルム。