JPH04224609A - 磁気記録用針状鉄合金磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録用針状鉄合金
磁性粒子粉末の製造法に関するものであり、詳しくは、
高い保磁力と大きな飽和磁化とを有し、しかも、粒子間
における結晶子サイズ及び保磁力の各分布幅が小さい針
状鉄合金磁性粒子粉末を工業的、経済的に有利に提供す
ることを目的とする。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用の磁気記
録再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が激化してお
り、特に、昨今におけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・レコ
ーダー）の普及は目覚ましく、長時間記録化並びに小型
軽量化を目指したＶＴＲの開発が盛んに行われている。 一方においては、磁気記録媒体である磁気テープに対す
る高性能化、即ち、出力特性の向上、ノイズレベルの改
良等の要求が益々高まってきている。

【０００３】磁気記録媒体のこれら諸特性は磁気記録媒
体に使用される磁性粒子粉末と密接な関係を有しており
、近年においては、従来の酸化鉄磁性粒子粉末に比較し
て高い保磁力と大きな飽和磁化を有する針状鉄合金磁性
粒子粉末が注目され、ディジタルオーディオテープ（Ｄ
ＡＴ）、８ｍｍビデオテープ、Ｈｉ−８テープ並びにビ
デオフロッピー等の磁気記録媒体に使用され実用化され
ている。

【０００４】しかしながら、これら針状鉄合金磁性粒子
粉末の特性改善の要求はとどまることがなく、磁気記録
媒体のノイズレベルの低減及び出力特性の向上の面から
、針状鉄合金磁性粒子粉末の粒子間における結晶子サイ
ズ及び保磁力の各分布幅が出来るだけ小さいことが強く
要求されている。

【０００５】先ず、磁気記録媒体のノイズは、使用され
る針状鉄合金磁性粒子の結晶子サイズと関係しており、
粒子の結晶子サイズが小さくなる程磁気記録媒体のノイ
ズは改良される傾向にある。この現象は、例えば「総合
電子リサーチ発行、『磁気記録媒体総合資料集』（昭和
６０年８月１５日）の第１２３頁」の「図３８」等に示
されている。「図３８」は、針状鉄合金磁性粒子粉末を
用いて得られる磁気テープにおける粒子の結晶子サイズ
とノイズの相関を示す図であり、粒子の結晶子サイズが
小さくなる程ノイズが小さくなることを示している。

【０００６】従って、磁気記録媒体のノイズレベルの低
減の為には、針状鉄合金磁性粒子粉末の粒子間における
結晶子サイズの分布幅が出来るだけ小さいことが要求さ
れる。

【０００７】次に、保磁力の分布は、一般にＳ．Ｆ．Ｄ
．（ＳｗｉｔｃｈｉｎｇＦｉｅｌｄ　　Ｄｉｓｔｒｉｂ
ｕｔｉｏｎ）の値によって示されており、Ｓ．Ｆ．Ｄ．
の値が小さい程、針状鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の分
布幅が小さいことを意味しており、このような保磁力の
分布幅が小さい針状鉄合金磁性粒子粉末を用いて製造さ
れた磁気記録媒体は出力特性が向上したものである。

【０００８】この事実は、特開昭６３−２６８２１号公
報の「第１図は、上記した磁気ディスクについて測定さ
れたＳ．Ｆ．Ｄ．と記録再生出力との関係を示す図であ
る。‥‥Ｓ．Ｆ．Ｄ．と記録再生出力の関係は、第１図
から明らかな様に直線になり、これにより、Ｓ．Ｆ．Ｄ
．の小さい強磁性粉末を使うことで、記録再生出力が上
ることがわかる。即ち、記録再生出力を高出力化するた
めには、Ｓ．Ｆ．Ｄ．は小さい方が望ましく、通常以上
の出力を得るには、０．６以下のＳ．Ｆ．Ｄ．が必要で
ある。」なる記載の通りである。

【０００９】針状鉄合金磁性粒子粉末は、針状ゲータイ
ト粒子、該針状ゲータイト粒子を２５０℃以上３００℃
未満で加熱脱水して得られる針状ヘマタイト粒子又は前
記針状ゲータイト粒子を非還元性雰囲気下３００〜８５
０℃の温度範囲で加熱して高密度化された針状ヘマタイ
ト粒子を出発原料とし、該出発原料を水素ガス等の還元
性ガス流下で加熱還元することにより得られている。

【００１０】得られる針状鉄合金磁性粒子粉末の諸特性
を左右する最も重要な工程は、出発原料の加熱還元工程
であるが、該加熱還元に際して用いられる加熱還元装置
としては、出発原料を粉末状で流動させながら加熱還元
する流動層還元装置や出発原料を造粒して顆粒状とし固
定して加熱還元する固定層還元装置等が知られている。

【００１１】針状鉄合金磁性粒子粉末の需要増加に伴う
量産化技術の要請が高まる中、水素等の還元性ガスの流
量を多量にしても粒子の飛散がなく量産化が可能である
固定層還元装置は、工業的、経済的に有利である。

【００１２】従来、針状鉄合金磁性粒子粉末の製造にあ
たり、固定層還元装置を用いるものとしては、特公昭６
１−３６０４８号、特公平１−５２４４１号、特公平１
−５２４４２号、特公平１−５２４４３号、特公平１−
５２４４４号、特開昭５４−６２９１５号公報等に開示
されている方法がある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】高い保磁力と大きな飽
和磁化とを有し、しかも、粒子間における結晶子サイズ
及び保磁力の各分布幅が小さい針状鉄合金磁性粒子粉末
を工業的、経済的に有利に製造することは、現在、最も
要求されているところであるが、固定層還元装置を用い
る前出公知方法による場合には、粒子間における結晶子
サイズ及び保磁力の各分布幅が大きく、前記諸特性を十
分満足する針状鉄合金磁性粒子粉末は未だ得られていな
い。

【００１４】固定層還元装置を用いる加熱還元による場
合、得られる針状鉄合金磁性粒子粉末の粒子間における
結晶子サイズ及び保磁力の各分布幅が大きくなるのは、
被還元物である出発原料粒子が層高方向に厚みのある固
定層として存在している為、該固定層の上層部と下層部
とで、還元反応の進行が相違するからである。この現象
は、固定層の層高が厚くなる程顕著になる傾向がある。

【００１５】そこで、本発明は、固定層還元装置を用い
て粒子間における結晶子サイズ及び保磁力の各分布幅が
出来るだけ小さい針状鉄合金磁性粒子粉末を得ることを
技術的課題とする。

【００１６】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００１７】即ち、本発明は、針状含水酸化第二鉄粒子
又は針状ヘマタイト粒子を出発原料とし、該出発原料を
固定層還元装置を用いて加熱還元することにより、磁気
記録用針状鉄合金磁性粒子粉末を製造する方法において
、前記出発原料を前記還元装置内に投入して固定層とし
た後、該還元装置内に２〜１００ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気
を含む水素ガスを流しながら３５０℃未満の温度で前記
出発原料を加熱還元して前記固定層の上層部における針
状マグネタイト粒子の結晶子サイズと下層部における針
状マグネタイト粒子の結晶子サイズとの差が小さい針状
マグネタイト粒子を得、次いで、該針状マグネタイト粒
子を水素ガス流下、３５０〜５５０℃の温度範囲で加熱
還元して針状鉄合金磁性粒子とするか、又は、必要によ
り、針状鉄合金磁性粒子への加熱還元に先立つ昇温を２
〜１００ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素流下において
行うことからなる磁気記録用針状鉄合金磁性粒子粉末の
製造法である。

【００１８】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。

【００１９】本発明における出発原料としては、長軸径
０．１〜０．３５μｍ、好ましくは０．１〜０．２５μ
ｍ程度であって、軸比（長軸径／短軸径）５以上の針状
含水酸化第二鉄粒子粉末、該針状含水酸化第二鉄粒子粉
末を２５０℃以上３００℃未満で加熱脱水して得られた
針状ヘマタイト粒子粉末及び前記針状含水酸化第二鉄粒
子粉末を非還元性雰囲気下３００〜８５０℃の温度範囲
で加熱処理して得られた高密度化された針状ヘマタイト
粒子粉末のいずれをも用いることができる。ここで、針
状粒子とは軸比（長軸径／短軸径）が５以上の粒子をい
い、針状はもちろん、紡錘状、米粒状、短冊状等の形状
の粒子をも含む。

【００２０】また、出発原料は、針状鉄合金磁性粒子粉
末の諸特性を向上させる為に通常使用されるＡｌ、Ｎｉ
、Ｃｏ、Ｂ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等のＦｅ以外の異種元素を
粒子内部に含有させるか又は粒子表面に被覆しておいて
もよい。

【００２１】本発明において固定層還元装置へ投入する
出発原料としては、粉末を常法により造粒して得られる
平均径０．５〜２０ｍｍの顆粒状物が用いられる。水素
ガスの流量やマグネタイトの生成速度の制御等を考慮す
れば、２〜１０ｍｍが好ましい。

【００２２】本発明においては、出発原料を２〜１００
ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガス流下３５０℃未満
の温度で加熱還元して、一旦、マグネタイト粒子を生成
させる。水素ガス中に含まれる水蒸気量が２ｇ／Ｎｍ３
未満の場合には、マグネタイトの生成速度の制御が不十
分となって固定層の上層部における針状マグネタイト粒
子の結晶子サイズと下層部における針状マグネタイト粒
子の結晶子サイズとの差が大きくなる。１００ｇ／Ｎｍ
３　を越える場合にも、上層部における針状マグネタイ
ト粒子の結晶子サイズと下層部における針状マグネタイ
ト粒子の結晶子サイズとの差が小さい針状マグネタイト
粒子が得られるが、マグネタイトの生成反応に長時間を
要し、工業的、経済的ではなく、また、長時間の還元反
応によって部分的に粒子及び粒子相互間で焼結が生起し
はじめ、保磁力の分布幅が大きくなる。加熱還元温度が
３５０℃以上の場合には、マグネタイトの生成速度が早
くなってその制御が困難となり、また、マグネタイト生
成による発熱反応によって部分的に粒子及び粒子相互間
で焼結が生起しはじめ、保磁力の分布幅が大きくなる。

【００２３】本発明においては、加熱還元によって、固
定層の上層部における針状マグネタイト粒子の結晶子サ
イズと下層部における針状マグネタイト粒子の結晶子サ
イズとの差が２０Å以下、好ましくは、１０Å以下の針
状マグネタイト粒子を生成させることが肝要である。

【００２４】本発明における針状マグネタイト粒子から
針状鉄合金磁性粒子への加熱還元温度は３５０〜５５０
℃である。３５０℃未満の場合には、還元反応の進行が
遅く長時間を要し、高い保磁力と大きな飽和磁化を有す
る針状鉄合金磁性粒子粉末が得られ難い。５５０℃を越
える場合には、粒子及び粒子相互間で焼結が生起し、得
られる針状鉄合金磁性粒子は保磁力が低下する。

【００２５】本発明においては、必要により針状鉄合金
磁性粒子粉末への加熱還元に際しての昇温を、２〜１０
０ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガス流下において行
う。この方法によって昇温した場合には、昇温過程にお
いて、固定層の下層部に存在する針状マグネタイト粒子
が上層部に存在する針状マグネタイト粒子に先立って還
元され始めるのを防ぐことができるので、得られる鉄合
金磁性粒子の粒子間における結晶子サイズ及び保磁力の
各分布幅をより小さいものとすることができる。

【００２６】

【作用】先ず、本発明において最も重要な点は、針状含
水酸化第二鉄粒子又は針状ヘマタイト粒子を出発原料と
し、該出発原料を固定層還元装置を用いて加熱還元する
ことにより磁気記録用針状鉄合金磁性粒子粉末を製造す
る方法において、前記出発原料を前記還元装置内に投入
して固定層とした後、該装置内に２〜１００ｇ／Ｎｍ３
　の水蒸気を含む水素ガスを流しながら３５０℃未満の
温度で前記出発原料を加熱還元して、一旦、針状マグネ
タイト粒子を生成し、次いで、該針状マグネタイト粒子
を加熱還元して針状鉄合金磁性粒子とした場合には、前
記固定層の上層部における針状マグネタイト粒子の結晶
子サイズと下層部における針状マグネタイト粒子の結晶
子サイズの差が小さい針状マグネタイト粒子を得ること
が出来ることに起因して、粒子間における結晶子サイズ
の分布幅の小さい針状鉄合金磁性粒子粉末が得られると
いう事実である。このようにして得られた針状鉄合金磁
性粒子粉末は、結晶子サイズの分布幅が小さいのみなら
ず、保磁力の分布幅も小さいものである。

【００２７】本発明において、結晶子サイズの分布幅が
小さい針状鉄合金磁性粒子粉末が得られる理由について
、本発明者は、針状鉄合金磁性粒子の結晶子サイズの分
布幅が最も生じやすいマグネタイト化の段階において、
還元反応の進行を制御して発熱反応による熱的変化を十
分抑制することが出来たことにより固定層の上層部と下
層部において結晶子サイズの均一な成長が可能になった
ことによるものと考えている。

【００２８】本発明において、必要により、針状鉄合金
磁性粒子粉末への加熱還元に際しての昇温を２〜１００
ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガス流下で行った場合
、結晶子サイズの分布幅がより小さい針状鉄合金磁性粒
子粉末が得られる理由について、本発明者は、昇温過程
において部分的、特に、固定層の下層部で生起するマグ
ネタイトから鉄合金への生成反応を抑制し、固定層の上
層部と下層部において別々に生起するマグネタイトから
鉄合金への反応開始の時期を制御することができたため
であろうと考えている。

【００２９】本発明においては、出発原料のマグネタイ
ト化の段階において還元反応の進行を十分制御できるの
で、固定層の層高を前出特開昭５４−６２９１５号公報
に記載の層高８ｃｍを越えて１５０ｃｍ程度に厚くして
も、結晶子サイズの分布幅が小さい針状鉄合金磁性粒子
粉末が得られるという効果をも有する。

【００３０】尚、従来、針状鉄合金磁性粒子粉末の加熱
還元にあたり水蒸気を含む水素ガスを用いるものとして
は、特公昭６１−３６０４８号公報及び特開平２−１５
９３０５号公報に記載の方法がある。これらの方法は、
粒子間における結晶子サイズ及び保磁力の各分布幅の小
さい針状鉄合金磁性粒子粉末を得ることを目的としてあ
らかじめマグネタイト化の段階でマグネタイト粒子の結
晶子サイズを制御しておく本発明とは、その目的、構成
及び効果において相異するものである。

【００３１】

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。

【００３２】尚、以下の実施例並びに比較例における粒
子の長軸、軸比（長軸径／短軸径）は、電子顕微鏡写真
から測定した数値の平均値で示した。針状鉄合金磁性粒
子粉末の磁気特性及び塗膜特性は、「振動試料磁力計Ｖ
ＳＭ−３Ｓ−１５」（東英工業（株）製）を使用し、外
部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【００３３】マグネタイトの結晶子サイズ（Ｄ３１１　
）及び鉄合金の結晶子サイズ（Ｄ１１０　）は、それぞ
れＸ線回折法で測定されるマグネタイト粒子の（３１１
）面の回折線及び鉄合金粒子の（１１０）面の回折線か
ら、下記のシェラーの式を用いて計算した値で示したも
のである。

【００３４】 Ｄ１１０　＝Ｋλ／βｃｏｓθ 但し、β＝装置に起因する機械幅を補正した真の回折ピ
ークの半値幅 Ｋ＝シェラー定数（０．９） λ＝Ｘ線の波長（１．９３５Å） θ＝回折角

【００３５】尚、塗膜の角型及びＳ．Ｆ．Ｄ．の測定は
、下記の方法により得られたシート試料片を用いて行っ
た。また、Ｓ．Ｆ．Ｄ．は、前記磁気測定器の微分回路
を使用して、磁気履歴曲線の減磁カーブの微分曲線を得
、この曲線の半値巾を測定し、この値を保磁力で除する
ことにより求めた。シート状試料片は、１００ｃｃのポ
リビンに鉄合金磁性粒子粉末、樹脂及び溶剤を下記の割
合で入れた後、ペイントコンディショナーで６時間混合
分散を行うことにより調整した磁性塗料を厚さ２５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルム上にアプリケー
ターを用いて５０μｍの厚さに塗布し、次いで、３ＫＧ
ａｕｓｓの磁場中で乾燥させることにより得た。

【００３６】 　　３ｍｍφスチルボール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００重量部　　
鉄合金磁性粒子粉末　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部　　ス
ルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂　　　
　　　２０重量部　　シクロヘキサノン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８３．３重量部　　メチルエチルケトン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８３
．３重量部　　トルエン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８３．３重量部

【００３７】実施例１ Ａｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ化合物によって粒子表面
が被覆されている長軸０．２３μｍ、軸比（長軸径／短
軸径）１１の紡錘形を呈したゲータイト粒子（Ａｌ／Ｆ
ｅ＝２．２原子％、Ｃｏ／Ｆｅ＝６．０原子％、Ｂ／Ｆ
ｅ＝４．１原子％）からなる平均径２．８ｍｍの顆粒状
ゲータイト粒子２８０ｇを空気中４００℃で加熱処理し
てＡｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ化合物によって粒子表
面が被覆されている長軸０．１６μｍ、軸比（長軸径／
短軸径）９．５の紡錘形を呈したヘマタイト粒子からな
る平均径２．５ｍｍの顆粒状ヘマタイト粒子を得た。

【００３８】上記顆粒状ヘマタイト粒子を内径７．２ｃ
ｍの固定層還元装置へ投入し層高１２ｃｍの固定層とし
た後、１０ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含むＨ２　ガスを毎
分２５ｌの割合で通気し、還元温度３００℃で還元して
顆粒状黒色粒子を得た。還元時間は２時間であった。

【００３９】固定層の上層部及び下層部のそれぞれから
顆粒状黒色粒子の一部を抜きとり、トルエン中に浸漬し
た後、空気中に取り出した。抜きとった上層部の顆粒状
黒色粒子はＸ線回折の結果、マグネタイトのピークのみ
が認められ、結晶子サイズは１４２Åであった。また、
下層部の顆粒状黒色粒子はＸ線回折の結果、マグネタイ
トのピークのみが認められ、結晶子サイズは１３９Åで
あった。上層部におけるマグネタイトの結晶子サイズと
下層部におけるマグネタイトの結晶子サイズの差は３Å
と小さかった。

【００４０】前記固定層還元装置に引き続きＨ２　ガス
を毎分２５　　ｌの割合で通気し、還元温度３９０℃ま
で１時間かけて昇温した後還元して顆粒状鉄合金磁性粒
子とした。還元時間は５．０時間であった。固定層の上
層部及び下層部のそれぞれから顆粒状鉄合金磁性粒子粉
末の一部をとり、空気中に取り出した時急激な酸化を起
こさないように、トルエン液中に浸漬して取り出し、ト
ルエンを蒸発させながら表面に安定な酸化被膜を形成し
た。 取り出した上層部の顆粒状鉄合金磁性粒子の結晶子サイ
ズは１７７Åであって、保磁力は１６１５　　Ｏｅであ
った。また、下層部の顆粒状鉄合金磁性粒子の結晶子サ
イズは１６２Åであって、保磁力は１５８０　　Ｏｅで
あった。上層部における鉄合金磁性粒子の結晶子サイズ
及び保磁力と下層部における鉄合金磁性粒子の結晶子サ
イズ及び保磁力の差はいずれも小さかった。

【００４１】更に、前記固定層中の鉄合金磁性粒子を同
様に、トルエン液中に浸漬した後、空気中に取り出した
。得られた鉄合金磁性粒子は、電子顕微鏡観察の結果、
平均長軸径が０．１５μｍ、軸比（長軸径／短軸径）が
８．０の針状粒子であった。また、磁気特性は、保磁力
Ｈｃが１６０５　　Ｏｅ、飽和磁化σｓが１５９ｅｍｕ
／ｇであり、塗膜特性は、角型が０．８６、Ｓ．Ｆ．Ｄ
．が０．４５であった。

【００４２】実施例２〜３、比較例１〜３出発原料粒子
の種類、固定層の層高、針状マグネタイト粒子の製造工
程におけるＨ２　ガス中の水蒸気の有無及び水蒸気量並
びに針状鉄合金磁性粒子の製造工程における温度を種々
変化させた以外は実施例１と同様にして針状鉄合金磁性
粒子を製造した。この時の主要製造条件を表１に諸特性
を表２に示す。

【００４３】実施例４ １０ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含むＨ２　ガスを毎分２５
　　ｌの割合で通気して針状マグネタイト粒子とした後
、２５ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガスに切り換え
て引き続き３９０℃まで２時間かけて昇温した以外は、
実施例１と同様にして鉄合金磁性粒子とした。

【００４４】固定層の上層部及び下層部のそれぞれから
顆粒状鉄合金磁性粒子の一部をとり、空気中に取り出し
た時急激な酸化を起こさないように、トルエン液中に浸
漬して取り出し、トルエンを蒸発させながら表面に安定
な酸化被膜を形成した。取り出した上層部の顆粒状鉄合
金磁性粒子の結晶子サイズは１７６Åであって保磁力は
１６２０　　Ｏｅであった。また、下層部の顆粒状鉄合
金磁性粒子の結晶子サイズは１６５Åであって保磁力は
１６００　　Ｏｅであった。上層部における鉄合金磁性
粒子の結晶子サイズ及び保磁力と下層部における鉄合金
磁性粒子の結晶子サイズ及び保磁力の差はいずれも小さ
かった。

【００４５】更に、前記固定層中の鉄合金磁性粒子を同
様に、トルエン液中に浸漬した後、空気中に取り出した
。得られた鉄合金磁性粒子は、電子顕微鏡観察の結果、
平均長軸径が０．１５μｍ、軸比（長軸径／短軸径）が
８．０の針状粒子であった。また、磁気特性は、保磁力
Ｈｃが１６１５　　Ｏｅ、飽和磁化σｓが１５８ｅｍｕ
／ｇであり、塗膜特性は、角型が０．８７、Ｓ．Ｆ．Ｄ
．が０．４１であった。

【００４６】実施例５〜６ 出発原料粒子の種類、固定層の層高、針状マグネタイト
粒子の製造工程におけるＨ２　ガス中の水蒸気量、水素
ガス流量及び温度、昇温工程におけるＨ２　ガス中の水
蒸気量並びに針状鉄合金磁性粒子粉末の製造工程におけ
る温度を種々変化させた以外は実施例４と同様にして針
状鉄合金磁性粒子を製造した。この時の主要製造条件を
表１に、諸特性を表２に示す。

【００４７】比較例４ 実施例５と同一の出発原料を固定層還元装置へ投入し、
層高８ｃｍの固定層とした後、４００℃において、２０
ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含むＨ２ガスを毎分２５ｌの割
合で３時間通気した。固定層の下層部から顆粒状黒色粒
子の一部を抜き取り、トルエン中に浸漬した後、空気中
に取り出した。抜き取った顆粒状黒色粒子はＸ線回折の
結果、マグネタイトのピークとともに鉄のピークが認め
られた。前記水蒸気を含むＨ２　ガス中の水蒸気を止め
、前記固定層還元装置内にＨ２　ガスを毎分２５　　ｌ
の割合で２．５時間通気し、顆粒状鉄合金磁性粒子とし
た。得られた鉄合金磁性粒子の諸特性を表２に示す。

【００４８】比較例５ Ａｌ化合物、Ｃｏ化合物及びＢ化合物によって粒子表面
が被覆されている高密度化された（空気中４００℃で加
熱処理）長軸０．１３μｍ、軸比（長軸径／短軸径）９
の紡錘形を呈したヘマタイト粒子（Ａｌ／Ｆｅ＝２．５
原子％、Ｃｏ／Ｆｅ＝２．０原子％、Ｂ／Ｆｅ＝３．０
原子％）からなる平均径２．５ｍｍの顆粒状ヘマタイト
粒子を出発原料とし、該出発原料を固定層還元装置に投
入し、層高８ｃｍの固定層とした後、温度２５０℃にお
いて２５ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含むＨ２　ガスを毎分
２５　　ｌの割合で通気しながら４時間で３７０℃まで
昇温し、次いで、３７０℃において顆粒状黒色粒子とし
た。 還元時間は５時間であった。得られた顆粒状黒色粒子の
諸特性を表２に示す。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【発明の効果】本発明に係る針状鉄合金磁性粒子粉末の
製造法によれば、前出実施例に示した通り、高い保磁力
と大きな飽和磁化とを有し、しかも、粒子間における結
晶子サイズ及び保磁力の各分布幅が小さい針状鉄合金磁
性粒子粉末を工業的、経済的に有利に提供することがで
きる。

【００５２】尚、本発明においては、固定層における層
高を厚くできるので、針状鉄合金磁性粒子粉末の量産化
が容易であり、工業的、経済的に極めて有利であるとい
う効果をも有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　針状含水酸化第二鉄粒子又は針状ヘマ
   タイト粒子を出発原料とし、該出発原料を固定層還元装
   置を用いて加熱還元することにより磁気記録用針状鉄合
   金磁性粒子粉末を製造する方法において、前記出発原料
   を前記還元装置内に投入して固定層とした後、該還元装
   置内に２〜１００ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガス
   を流しながら３５０℃未満の温度で前記出発原料を加熱
   還元して前記固定層の上層部における針状マグネタイト
   粒子の結晶子サイズと下層部における針状マグネタイト
   粒子の結晶子サイズとの差が小さい針状マグネタイト粒
   子を得、次いで、該針状マグネタイト粒子を水素ガス流
   下３５０〜５５０℃の温度範囲で加熱還元して針状鉄合
   金磁性粒子とすることを特徴とする磁気記録用針状鉄合
   金磁性粒子粉末の製造法。
2. 【請求項２】　　針状含水酸化第二鉄粒子又は針状ヘマ
   タイト粒子を出発原料とし、該出発原料を固定層還元装
   置を用いて加熱還元することにより磁気記録用針状鉄合
   金磁性粒子粉末を製造する方法において、前記出発原料
   を前記還元装置内に投入して固定層とした後、該還元装
   置内に２〜１００ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含む水素ガス
   を流しながら３５０℃未満の温度で前記出発原料を加熱
   還元して前記固定層の上層部における針状マグネタイト
   粒子の結晶子サイズと下層部における針状マグネタイト
   粒子の結晶子サイズとの差が小さい針状マグネタイト粒
   子を得、次いで、２〜１００ｇ／Ｎｍ３　の水蒸気を含
   む水素ガス流下において昇温させた後、前記針状マグネ
   タイト粒子を水素ガス流下、３５０〜５５０℃の温度範
   囲で加熱還元して針状鉄合金磁性粒子とすることを特徴
   とする磁気記録用針状鉄合金磁性粒子粉末の製造法。