JPH04225932A - 環式ケトン類の製造方法 - Google Patents
環式ケトン類の製造方法Info
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- JPH04225932A JPH04225932A JP3126541A JP12654191A JPH04225932A JP H04225932 A JPH04225932 A JP H04225932A JP 3126541 A JP3126541 A JP 3126541A JP 12654191 A JP12654191 A JP 12654191A JP H04225932 A JPH04225932 A JP H04225932A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
- C07C49/603—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring of a six-membered ring, e.g. quinone methides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
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- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は或る種の環式ケトン類の
製造方法に関するものであり、これら或る種の環式ケト
ン類は或る種の殺菌上活性なシクロペンタン誘導体を製
造する際の中間体として有用である。
製造方法に関するものであり、これら或る種の環式ケト
ン類は或る種の殺菌上活性なシクロペンタン誘導体を製
造する際の中間体として有用である。
【０００２】
【従来の技術】オーガニック・シンセシス、第５３巻（
１９７３）、第４８頁以降は、４，４−ジメチル−シク
ロヘキシ−２−エン−１−オンの２つの製造方法を記載
している。第１の方法は、メチルビニルケトンと２−メ
チルプロパノール（イソブチルアルデヒド）とを用いる
塩基促進の融合反応よりなっている。しかしながら、こ
れら条件下で得られる収率は特に良好でなく、多くの副
生物が発生する。この塩基触媒による縮合および生成さ
れる副生物に関し充分な研究がジャーナル・オーガニッ
ク・ケミストリー、第４４巻、第２３号（１９７９）、
第４０５０〜４０５５頁に報告されている。第２の方法
は、２−メチルプロパノールをたとえば１−（２−メチ
ルプロペニル）ピロリジンのようなエナミンまで変換さ
せ、このエナミンをメチルビニルケトンと縮合させ、得
られたディールス・アルダー付加物を加水分解し、最後
に酸性条件下で環化させることを含む。この方法により
、第１の方法よりも良好な収率が得られるが、第２の方
法は若干時間が長くかかりかつ複雑である。ジャーナル
・オーガニック・ケミストリー、第４５巻（１９８０）
、第５３９９〜５４００頁は、４，４−ジメチル−シク
ロヘキシ−２−エン−１−オンおよび或る種の他の不飽
和環式ケトン類を、メチルビニルケトンを２−メチルプ
ロパノール（または或る種の他のアルデヒド）と酸性条
件下で縮合させることにより製造する第３の方法を記載
している。しかしながら上記の問題に加え、これらの方
法は全て毒性かつ不安定であるため、取扱い困難なメチ
ルビニルケトンの使用を必要とする。さらに、この種の
ビニルケトン類は一般に毒性および不安定性の性質を示
す。
１９７３）、第４８頁以降は、４，４−ジメチル−シク
ロヘキシ−２−エン−１−オンの２つの製造方法を記載
している。第１の方法は、メチルビニルケトンと２−メ
チルプロパノール（イソブチルアルデヒド）とを用いる
塩基促進の融合反応よりなっている。しかしながら、こ
れら条件下で得られる収率は特に良好でなく、多くの副
生物が発生する。この塩基触媒による縮合および生成さ
れる副生物に関し充分な研究がジャーナル・オーガニッ
ク・ケミストリー、第４４巻、第２３号（１９７９）、
第４０５０〜４０５５頁に報告されている。第２の方法
は、２−メチルプロパノールをたとえば１−（２−メチ
ルプロペニル）ピロリジンのようなエナミンまで変換さ
せ、このエナミンをメチルビニルケトンと縮合させ、得
られたディールス・アルダー付加物を加水分解し、最後
に酸性条件下で環化させることを含む。この方法により
、第１の方法よりも良好な収率が得られるが、第２の方
法は若干時間が長くかかりかつ複雑である。ジャーナル
・オーガニック・ケミストリー、第４５巻（１９８０）
、第５３９９〜５４００頁は、４，４−ジメチル−シク
ロヘキシ−２−エン−１−オンおよび或る種の他の不飽
和環式ケトン類を、メチルビニルケトンを２−メチルプ
ロパノール（または或る種の他のアルデヒド）と酸性条
件下で縮合させることにより製造する第３の方法を記載
している。しかしながら上記の問題に加え、これらの方
法は全て毒性かつ不安定であるため、取扱い困難なメチ
ルビニルケトンの使用を必要とする。さらに、この種の
ビニルケトン類は一般に毒性および不安定性の性質を示
す。
【０００３】今回、メチルビニルケトンの使用を必要と
しない方法により或る種の環式ケトン類を良好な収率で
製造しうることが突き止められた。
しない方法により或る種の環式ケトン類を良好な収率で
製造しうることが突き止められた。
【０００４】
【発明の要点】したがって本発明によれば、一般式：
【
化５】 〔式中、Ｒは適宜置換されたアルキルもしくはシクロア
ルキル基を示し、Ｒ１ およびＲ２ は独立して適宜置
換されたアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基
を示す〕の化合物を製造するに際し、一般式：
化５】 〔式中、Ｒは適宜置換されたアルキルもしくはシクロア
ルキル基を示し、Ｒ１ およびＲ２ は独立して適宜置
換されたアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基
を示す〕の化合物を製造するに際し、一般式：
【化６】
〔式中、Ｘは塩素もしくは臭素原子を示し、Ｒは上記の
意味を有する〕の化合物を一般式：
意味を有する〕の化合物を一般式：
【化７】
〔式中、Ｒ１ およびＲ２ は上記の意味を有する〕の
化合物と共に有機酸の存在下で加熱することを特徴とす
る一般式（Ｉ）の化合物の製造方法が提供される。
化合物と共に有機酸の存在下で加熱することを特徴とす
る一般式（Ｉ）の化合物の製造方法が提供される。
【０００５】式（Ｉ）の化合物がアルキル置換基を有す
る場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができ、
１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素
原子を有することができる。シクロアルキル基は３〜８
個、特に３〜６個の炭素原子を有することができる。上
記の任意の置換基を「適宜置換された」と記載した場合
、適宜存在させる置換基は農薬化合物の開発および／ま
たはその構造／活性、持続性、浸透性または他の性質に
影響を及ぼすこれら化合物の改変に一般的に使用される
任意の１種もしくはそれ以上のものとすることができる
。この種の置換基の特定例はたとえばハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、ヒドロキシル、シクロアルキル、アルキ
ル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、ア
ルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノイル、ア
ルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニ
ル、カルバモイルおよびアルキルアミド基を包含する。 上記の任意の置換基がアルキル置換基を示し或いは有す
る場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができ、
１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素
原子を有することができる。
る場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができ、
１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素
原子を有することができる。シクロアルキル基は３〜８
個、特に３〜６個の炭素原子を有することができる。上
記の任意の置換基を「適宜置換された」と記載した場合
、適宜存在させる置換基は農薬化合物の開発および／ま
たはその構造／活性、持続性、浸透性または他の性質に
影響を及ぼすこれら化合物の改変に一般的に使用される
任意の１種もしくはそれ以上のものとすることができる
。この種の置換基の特定例はたとえばハロゲン原子、ニ
トロ、シアノ、ヒドロキシル、シクロアルキル、アルキ
ル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、ア
ルコキシカルボニル、カルボキシル、アルカノイル、ア
ルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニ
ル、カルバモイルおよびアルキルアミド基を包含する。 上記の任意の置換基がアルキル置換基を示し或いは有す
る場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができ、
１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭素
原子を有することができる。
【０００６】ＲはＣ１−６ アルキルまたはＣ３−６
シクロアルキル基を示すことが好ましい。より好ましく
は、ＲはＣ１−４ アルキル基を示す。さらに、Ｒ１
およびＲ２ は独立してＣ１−４ アルキルまたはＣ３
−６ シクロアルキル基を示すことが好ましい。より好
ましくは、Ｒ１ およびＲ２ は独立してＣ１−４ ア
ルキル基を示す。Ｒはメチル、エチルもしくはプロピル
基を示し、Ｒ１ およびＲ２ は両者ともメチル基を示
し、Ｘは塩素原子を示すことが特に好ましい。好ましく
は、有機酸は有機スルホン酸、たとえばメチルスルホン
酸、特にｐ−トルエンスルホン酸である。
シクロアルキル基を示すことが好ましい。より好ましく
は、ＲはＣ１−４ アルキル基を示す。さらに、Ｒ１
およびＲ２ は独立してＣ１−４ アルキルまたはＣ３
−６ シクロアルキル基を示すことが好ましい。より好
ましくは、Ｒ１ およびＲ２ は独立してＣ１−４ ア
ルキル基を示す。Ｒはメチル、エチルもしくはプロピル
基を示し、Ｒ１ およびＲ２ は両者ともメチル基を示
し、Ｘは塩素原子を示すことが特に好ましい。好ましく
は、有機酸は有機スルホン酸、たとえばメチルスルホン
酸、特にｐ−トルエンスルホン酸である。
【０００７】さらに、反応は水を反応混合物から共沸的
に除去しうる能力を持った溶剤中で行なうのが好適であ
る。適する溶剤は芳香族溶剤および塩素化溶剤、たとえ
ば１，２−ジクロルエタンを包含する。反応は便利には
、使用する溶剤の還流温度にて行なわれる。さらに式（
ＩＩ）の化合物はエテンを一般式：
に除去しうる能力を持った溶剤中で行なうのが好適であ
る。適する溶剤は芳香族溶剤および塩素化溶剤、たとえ
ば１，２−ジクロルエタンを包含する。反応は便利には
、使用する溶剤の還流温度にて行なわれる。さらに式（
ＩＩ）の化合物はエテンを一般式：
【化８】
〔式中、ＲおよびＸは上記の意味を有する〕の化合物と
溶剤中でＡｌＸ３ （Ｘは上記の意味を有する）の存在
下に反応させることにより製造するのが好適である。好
ましくは、溶剤は塩素化溶剤、たとえば１，２−ジクロ
ルエタンであり、溶剤はこのように得られた式（ＩＩ）
の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物とのその後の反応に使
用するものと同一であることが特に好ましい。
溶剤中でＡｌＸ３ （Ｘは上記の意味を有する）の存在
下に反応させることにより製造するのが好適である。好
ましくは、溶剤は塩素化溶剤、たとえば１，２−ジクロ
ルエタンであり、溶剤はこのように得られた式（ＩＩ）
の化合物と式（ＩＩＩ）の化合物とのその後の反応に使
用するものと同一であることが特に好ましい。
【０００８】便利には、反応は０〜３０℃、好ましくは
５〜２５℃の範囲の温度で行なわれる。特に好ましくは
、式（ＩＩ）の化合物はその場で作成される。好ましく
は、これを次いでさらに精製することなく式（ＩＩＩ）
の化合物との反応に使用する。本発明の方法により製造
しうる環式ケトン類のうち、４，４−ジメチルシクロヘ
キシ−２−エン−１−オンが、同時出願のヨーロッパ特
許出願ＥＰ−Ａ２−０２６７７７８号の主題を構成する
或る種の殺菌上活性なシクロペンタン誘導体を製造する
際の中間体として有用である。或る種の中間化合物およ
び４，４−ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン
からヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ２−０２６７７７８号
の化合物を合成すべく使用する方法の工程が、同時出願
のヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ１−０３５９３０５号お
よび同時出願の英国特許出願第８８２０６０７．３号、
第９０１９１９５．８号、第９０１９１９２．５号、第
９０１９１９４．１号、第９０１９１９３．３号、第９
０１９１９１．７号および第９０１９１９０．９号の主
題である。
５〜２５℃の範囲の温度で行なわれる。特に好ましくは
、式（ＩＩ）の化合物はその場で作成される。好ましく
は、これを次いでさらに精製することなく式（ＩＩＩ）
の化合物との反応に使用する。本発明の方法により製造
しうる環式ケトン類のうち、４，４−ジメチルシクロヘ
キシ−２−エン−１−オンが、同時出願のヨーロッパ特
許出願ＥＰ−Ａ２−０２６７７７８号の主題を構成する
或る種の殺菌上活性なシクロペンタン誘導体を製造する
際の中間体として有用である。或る種の中間化合物およ
び４，４−ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン
からヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ２−０２６７７７８号
の化合物を合成すべく使用する方法の工程が、同時出願
のヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ１−０３５９３０５号お
よび同時出願の英国特許出願第８８２０６０７．３号、
第９０１９１９５．８号、第９０１９１９２．５号、第
９０１９１９４．１号、第９０１９１９３．３号、第９
０１９１９１．７号および第９０１９１９０．９号の主
題である。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
。 実施例１ ４，４−ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン（
Ｒ＝Ｈ，Ｒ１ ＝Ｒ２ ＝ＣＨ３ ）の製造塩化エタノ
イル（７８．５ｇ，１モル）を３０分間かけて１，２−
ジクロルエタン（３９０ｍｌ）における塩化アルニミウ
ム（１４０ｇ，１．０５モル）の懸濁物に添加すると共
に、温度を冷却により２０℃未満に維持した。 次いでエテン（３５ｇ，１．２５モル）を５〜１０℃に
て２時間にわたり溶液中に通し、次いで混合物を２Ｍ塩
酸（９００ｍｌ）中へ徐々に注ぎ入れて後処理した。有
機相を分離し、２−メチルプロパノール（５０．４ｇ，
０．７モル）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．４ｇ
，２１モル）を添加した。次いで、混合物をもはや水が
分離しなくなるまで共沸水除去しながら還流させた。 次いで、有機相を１０％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム（
２５０ｍｌ）で洗浄し、その際６０℃で１５分間攪拌し
て微量の４−クロルブタン−２−オンを分解し、さらに
溶剤をフラッシュさせた。分画により７０ｇの４，４−
ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．
：２０ｍｍＨｇにて７０〜７２℃）を得た（収率：８０
％）。ＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３ 溶剤中、対照としてテト
ラメチルシラン）。特性ピーク： δ（ｐｐｍ）： １．１６（６Ｈ，シングレット），
１．９２（２Ｈ，トリプレット，
Ｊ７Ｈｚ）， ２．４０（２Ｈ，トリプレット，
Ｊ７Ｈｚ），５．７６（１Ｈ，ダブ
レット，Ｊ１０Ｈｚ）， ６．５
８（１Ｈ，ダブレット，Ｊ１０Ｈｚ）。
。 実施例１ ４，４−ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン（
Ｒ＝Ｈ，Ｒ１ ＝Ｒ２ ＝ＣＨ３ ）の製造塩化エタノ
イル（７８．５ｇ，１モル）を３０分間かけて１，２−
ジクロルエタン（３９０ｍｌ）における塩化アルニミウ
ム（１４０ｇ，１．０５モル）の懸濁物に添加すると共
に、温度を冷却により２０℃未満に維持した。 次いでエテン（３５ｇ，１．２５モル）を５〜１０℃に
て２時間にわたり溶液中に通し、次いで混合物を２Ｍ塩
酸（９００ｍｌ）中へ徐々に注ぎ入れて後処理した。有
機相を分離し、２−メチルプロパノール（５０．４ｇ，
０．７モル）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．４ｇ
，２１モル）を添加した。次いで、混合物をもはや水が
分離しなくなるまで共沸水除去しながら還流させた。 次いで、有機相を１０％（ｗ／ｖ）水酸化ナトリウム（
２５０ｍｌ）で洗浄し、その際６０℃で１５分間攪拌し
て微量の４−クロルブタン−２−オンを分解し、さらに
溶剤をフラッシュさせた。分画により７０ｇの４，４−
ジメチルシクロヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．
：２０ｍｍＨｇにて７０〜７２℃）を得た（収率：８０
％）。ＮＭＲ：（ＣＤＣｌ３ 溶剤中、対照としてテト
ラメチルシラン）。特性ピーク： δ（ｐｐｍ）： １．１６（６Ｈ，シングレット），
１．９２（２Ｈ，トリプレット，
Ｊ７Ｈｚ）， ２．４０（２Ｈ，トリプレット，
Ｊ７Ｈｚ），５．７６（１Ｈ，ダブ
レット，Ｊ１０Ｈｚ）， ６．５
８（１Ｈ，ダブレット，Ｊ１０Ｈｚ）。
【００１０】実施例２
２，４，４−トリメチルシクロヘキシ−２−エン−１−
オン（Ｒ＝Ｒ１＝Ｒ２ ＝ＣＨ３ ）の製造塩化アルミ
ニウム（６０．６ｇ，０．４５４モル）を１，２−ジク
ロルエタン（２００ｍｌ）に添加し、混合物を約０℃ま
で冷却した。次いで塩化プロパノイル（４０ｇ，０．４
３２モル）を２０分間かけて添加し、反応混合物の温度
を２０℃まで上昇させて透明な淡橙色溶液を得た。この
溶液を３０分間攪拌し、次いでエテン（１２ｇ，０．４
３２モル）を溶液中に約１．５時間にわたりバブリング
させた。次いで混合物を濃塩酸（６５ｍｌ）を氷（３３
０ｍｌ）との混合物で急冷し、有機相を分離し、さらに
水（２×５０ｍｌ）で逆洗した。次いで、２−メチルプ
ロパノール（２２ｇ，０．３モル）とｐ−トルエンスル
ホン酸（１．６５ｇ，８．６４ミリモル）とを添加し、
混合物をもはや水が分離しなくまるまで共沸水除去しな
がら還流させた。次いで有機相を１０％（ｗ／ｖ）水酸
化ナトリウム（２００ｍｌ）で洗浄し、かつ溶剤を除去
した。蒸留により３０ｇの２，４，４−トリメチルシク
ロヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．：０．３ｍｍ
Ｈｇにて４０℃）が得られた（収率：７２％）。
オン（Ｒ＝Ｒ１＝Ｒ２ ＝ＣＨ３ ）の製造塩化アルミ
ニウム（６０．６ｇ，０．４５４モル）を１，２−ジク
ロルエタン（２００ｍｌ）に添加し、混合物を約０℃ま
で冷却した。次いで塩化プロパノイル（４０ｇ，０．４
３２モル）を２０分間かけて添加し、反応混合物の温度
を２０℃まで上昇させて透明な淡橙色溶液を得た。この
溶液を３０分間攪拌し、次いでエテン（１２ｇ，０．４
３２モル）を溶液中に約１．５時間にわたりバブリング
させた。次いで混合物を濃塩酸（６５ｍｌ）を氷（３３
０ｍｌ）との混合物で急冷し、有機相を分離し、さらに
水（２×５０ｍｌ）で逆洗した。次いで、２−メチルプ
ロパノール（２２ｇ，０．３モル）とｐ−トルエンスル
ホン酸（１．６５ｇ，８．６４ミリモル）とを添加し、
混合物をもはや水が分離しなくまるまで共沸水除去しな
がら還流させた。次いで有機相を１０％（ｗ／ｖ）水酸
化ナトリウム（２００ｍｌ）で洗浄し、かつ溶剤を除去
した。蒸留により３０ｇの２，４，４−トリメチルシク
ロヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．：０．３ｍｍ
Ｈｇにて４０℃）が得られた（収率：７２％）。
【００１１】実施例３
２−エチル−４，４−ジメチルシクロヘキシ−２−エン
−１−オン（Ｒ＝Ｃ２ Ｈ５ ，Ｒ１ ＝Ｒ２ ＝ＣＨ
３）の製造 １−クロルヘキサン−３−オン（２０ｇ，０．１４８モ
ル）と２−メチルプロパノール（１０．８ｇ，０．１４
８モル）とｐ−トルエンスルホン酸（０．６ｇ，３．０
ミリモル）と１，２−ジクロルエタン（１００ｍｌ）と
を用い、実施例１および２に記載したと完全に類似した
方法により６ｇの２−エチル−４，４−ジメチルシクロ
ヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．：０．４ｍｍＨ
ｇにて５５℃）を製造した（収率：２７％）。
−１−オン（Ｒ＝Ｃ２ Ｈ５ ，Ｒ１ ＝Ｒ２ ＝ＣＨ
３）の製造 １−クロルヘキサン−３−オン（２０ｇ，０．１４８モ
ル）と２−メチルプロパノール（１０．８ｇ，０．１４
８モル）とｐ−トルエンスルホン酸（０．６ｇ，３．０
ミリモル）と１，２−ジクロルエタン（１００ｍｌ）と
を用い、実施例１および２に記載したと完全に類似した
方法により６ｇの２−エチル−４，４−ジメチルシクロ
ヘキシ−２−エン−１−オン（ｂ．ｐ．：０．４ｍｍＨ
ｇにて５５℃）を製造した（収率：２７％）。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式： 【化１】 〔式中、Ｒは適宜置換されたアルキルもしくはシクロア
ルキル基を示し、Ｒ１ およびＲ２ は独立して適宜置
換されたアルキル、シクロアルキルもしくはアリール基
を示す〕の化合物を製造するに際し、一般式：【化２】 〔式中、Ｘは塩素もしくは臭素原子を示し、Ｒは上記の
意味を有する〕の化合物を一般式： 【化３】 〔式中、Ｒ１ およびＲ２ は上記の意味を有する〕の
化合物と共に有機酸の存在下で加熱することを特徴とす
る一般式（Ｉ）の化合物の製造方法。 - 【請求項２】 ＲがＣ１−６ アルキルまたはＣ３−
６ シクロアルキル基を示す請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ１ およびＲ２ が独立してＣ１−
４ アルキルまたはＣ３−６ シクロアルキル基を示す
請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒがメチル、エチルもしくはプロピル
基を示し、Ｒ１ およびＲ２ が両者ともメチル基を示
し、Ｘが塩素原子を示す請求項１〜３のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項５】 有機酸が有機スルホン酸である請求項
１〜４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 有機酸がｐ−トルエンスルホン酸であ
る請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 エテンを一般式： 【化４】 〔式中、ＲおよびＸは請求項１〜６のいずれかに記載の
意味を有する〕の化合物と溶剤中にてＡｌＸ３ （Ｘは
上記の意味を有する）の存在下に反応させることにより
式（ＩＩ）の化合物を製造する請求項１〜６のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項８】 式（ＩＩ）の化合物をその場で生成さ
せる請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909009776A GB9009776D0 (en) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Process for the preparation of cyclic keytones |
| GB9009776.7 | 1990-05-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04225932A true JPH04225932A (ja) | 1992-08-14 |
| JP3013114B2 JP3013114B2 (ja) | 2000-02-28 |
Family
ID=10675285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3126541A Expired - Lifetime JP3013114B2 (ja) | 1990-05-01 | 1991-05-01 | 環式ケトン類の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5124486A (ja) |
| EP (1) | EP0455304B1 (ja) |
| JP (1) | JP3013114B2 (ja) |
| AT (1) | ATE115112T1 (ja) |
| BR (1) | BR9101765A (ja) |
| DE (1) | DE69105607T2 (ja) |
| DK (1) | DK0455304T3 (ja) |
| ES (1) | ES2064882T3 (ja) |
| GB (1) | GB9009776D0 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2260980A (en) * | 1991-10-31 | 1993-05-05 | Shell Int Research | Preparation of unsaturated cyclic ketones |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2194704A (en) * | 1938-04-15 | 1940-03-26 | Du Pont | Unsaturated ketones and process for producing them |
| US4169859A (en) * | 1969-01-02 | 1979-10-02 | Atlantic Richfield Company | Process, products and composition |
| US3962148A (en) * | 1975-07-03 | 1976-06-08 | Givaudan Corporation | Odorant compositions containing 4,4,6-trimethyl-2-cyclohexenone |
| EP0012850B1 (de) * | 1978-11-28 | 1981-11-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Umsetzung von Carbonsäurehalogeniden mit Alkylaluminiumverbindungen |
| JPS5835141A (ja) * | 1981-08-28 | 1983-03-01 | Daicel Chem Ind Ltd | ２−シクロヘキセン−１−オン類の製法 |
-
1990
- 1990-05-01 GB GB909009776A patent/GB9009776D0/en active Pending
-
1991
- 1991-04-19 US US07/687,506 patent/US5124486A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 DK DK91201029.5T patent/DK0455304T3/da active
- 1991-04-29 EP EP91201029A patent/EP0455304B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 DE DE69105607T patent/DE69105607T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-29 ES ES91201029T patent/ES2064882T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-29 AT AT91201029T patent/ATE115112T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-04-30 BR BR919101765A patent/BR9101765A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-05-01 JP JP3126541A patent/JP3013114B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9009776D0 (en) | 1990-06-20 |
| DE69105607D1 (de) | 1995-01-19 |
| EP0455304A1 (en) | 1991-11-06 |
| EP0455304B1 (en) | 1994-12-07 |
| DE69105607T2 (de) | 1995-04-20 |
| ES2064882T3 (es) | 1995-02-01 |
| DK0455304T3 (da) | 1995-02-13 |
| JP3013114B2 (ja) | 2000-02-28 |
| US5124486A (en) | 1992-06-23 |
| BR9101765A (pt) | 1991-12-17 |
| ATE115112T1 (de) | 1994-12-15 |
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