JPH0422717B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられ
る染料供与素子に関する。より詳細には、赤外線
吸収物質であるビス（カルコゲノピリロ）ポリメ
チン染料の使用に関する。 （従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出
される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれ
ば、まず色フイルターによつて電気的な画像の色
を分けて、それぞれの色の画像を電気信号に変換
する。その後これらの電気信号からシアン、マゼ
ンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電
気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
プリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘツドが染料供与シート
の裏面から熱を与えるように、これら二つの素子
を熱転写ヘツドと熱盤ローラーとの間に挿入す
る。線形熱転写ヘツドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信
号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピ
ーが得られる。この工程およびこの工程を実施す
るための装置はブラウンスタイン（Brownstein）
の「熱プリント装置操縦法およびそのための装
置」と題する米国特許第4621271号（1986年11月
４日付）にさらに詳しく記載されている。 上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段
によつて得る他の方法は、熱プリントヘツドの代
わりにレーザーを用いる方法である。この方法で
は、供与体シートはレーザーの波長で強力な吸収
を示す物質を含有する。供与体を照射したとき、
この吸収物質は光エネルギーを熱エネルギーに変
換し、近接する染料を蒸発温度に加熱することに
よつて転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよ
い。レーザービームは、原像の形と色を表す電気
信号によつて変調し、受容体に転写が必要とされ
る場所のみ染料を加熱し転写する。この工程の詳
細は英国特許2083726Aに記載されている。 特開昭63−319191号明細書には、レーザービー
ム照射時に熱を発生する物質からなる層および昇
華性染料からなる他の層を支持体上に有する熱感
応性記録用転写材料が記載されている。照射時に
熱を発生する該公開公報の化合物１２および１３
は、本明細書に開示されるスクアリリウム染料に
類似している。しかし、該公開公報の化合物は、
染料層そのものの中に存在するのではなく、とく
に染料層から分離した別の層の中に存在するもの
として記載されている。 （発明が解決しようとする課題） 該公開公報に記載されているように染料層とは
別個の層に赤外線吸収物質を存在させる場合に
は、転写効率の点で問題がある。すなわち、単位
レーザー入力エネルギーあたりの転写濃度（転写
効率）は、染料層中に赤外線吸収物質を存在させ
たときよりも小さいと考えられる。 （課題を解決するための手段） そこで、上記の課題を解決するために本発明が
開発された。本発明は、染料層とその染料層の染
料とは異なる赤外線吸収物質とを表面に有する支
持体からなるレーザー誘導染料熱転写用染料供与
素子であつて；前記赤外線吸収物質が、ビス（カ
ルコゲノピリロ）ポリメチンであつてそれが前記
染料層中に存在することを特徴とする染料供与素
子を内容とする。 本発明の好ましい実施態様においては、ビス
（カルコゲノピリロ）ポリメチン染料は下記の構
造を有する。 上式において、R¹，R²およびR³は各々独立に
水素；ハロゲン（例えばクロロ、ブロモ、フルオ
ロ、ヨード）；シアノ；アルコキシ（例えばメト
キシ、２−エトキシエトキシ、ベンジルオキ
シ）；アリールオキシ（例えばフエノキシ、３−
ピリジロキシ、１−ナフトキシ、３−チエニルオ
キシ）；アシルオキシ（例えばアセトキシ、バン
ゾイルオキシ、フエニルアセトキシ）；アリール
オキシカルボニル（例えばフエノキシカルボニ
ル、ｍ−メトキシフエノキシカルボニル）；アル
コキシカルボニル（例えばメトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル、２−シアノエトキシカルボ
ニル；スルホニル（例えばメタンスルホニル、シ
クロヘキサンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニ
ル、６−キノリンスルホニル、２−ナルタレンス
ルホニル）；カーバモイル（例えばＮ−フエニル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、
Ｎ−フエニル−Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−イ
ソプロピルカルバモイル）；アシル（例えばベン
ゾイル、フエニルアセチル、アセチル）；アシル
アミド（例えばｐ−トルエンスルホンアミド、ベ
ンズアミド、アセトアミド）；アルキルアミノ
（例えばジエチルアミノ、エチルベンジルアミノ、
イソプロピルアミノ）；アリールアミノ（例えば
アニリノ、ジフエニルアミノ、Ｎ−エチルアニリ
ノ）；または置換または無置換のアルキル、アリ
ールまたはヘタリール（例えばシクロペンチル、
ｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ−ヘキシ
ル、ベンジル、３−クロロフエニル、２−イミダ
ゾリル、２−ナフチル、４−ピリジル、メチル、
エチル、フエニル、ｍ−トリル）；またはR¹，R²
およびR³のうちの２つは互いに結合して５また
は７原子からなる置換または無置換の脂肪環また
は複素環を形成するか（例えばテトラヒドロピラ
ン、シクロペンテンまたは４，４−ジメチルシク
ロヘキセン）；またはR¹はZ¹と結合して５または
７原子からなる置換または無置換の融合脂肪環ま
たは複素環を形成してもよく（例えば５，６−ジ
ヒドロー１ーバンゾピリリウム、７，８−ジヒド
ロ−２−ベンゾチアピリリウム）；R³はZ²と結合
して５または７原子からなる置換または無置換の
融合脂肪環または複素環を形成してもよい（例え
ば上記R¹およびZ¹に記載されるもの）。Y¹および
Y¹は各々独立にイオウ、酸素、テルル、セレン
であつて、Y¹およびY²の各々のオルトまたはパ
ラ位にメチル鎖が結合している。Z¹およびZ²は
各々独立に水素；炭素数１−６の置換または無置
換のアルキル（例えばメチル、ｔ−ブチル、２−
エチルヘキシル）；炭素数５−10の置換または無
置換のアリールまたはヘタリール（例えばフエニ
ル、２，４，６−トリメチルフエニル）；または
５または７原子からなる脂肪環または複素環（例
えば１−ベンゾセレナピリリウム、１−ベンゾチ
アピリリウム、２−ベンゾピリリウム）を構成す
るのに必要な原子である。ｍは各々独立に１−４
である。ｎは１−３である。Ｘは１価のアニオン
（例えばClO₄，Cl，PF₆，Ｉ，CF₃SO₂，ｐ−CH₃
C₆H₄SO₃）である。 本発明の好ましい実施態様においては、Z¹およ
びZ²は各々C₆H₅である。他の好ましい実施態様
においては、Y¹およびY²は各々ＯまたはＳであ
る。なお他の好ましい実施態様においては、R¹
はZ¹と結合して融合脂肪環を形成し、R³はZ²と
結合して融合脂肪環を形成する。他の好ましい実
施態様においては、ｍは３である。 所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上
記染料をいかなる濃度で使用してもよい、概し
て、染料層中に0.05−0.5ｇ／m²の濃度で実施す
れば良好な結果が得られる。 上記の赤外線吸収染料は、J.Org.Chem.，47，
5235（1982）、同42，885（1977）およびここで引用
する文献に記載される方法によつて合成すること
ができる。 染料受容素子から染料供与素子を分離すること
によつて染料転写の均一性とその濃度を高めるた
めに、スペーサービーズを染料層上の別個の層中
に存在させてもよい。この技術については、米国
特許第4772582号明細書により詳細に記載されて
いる。 本発明の範囲に含まれる染料の具体例を以下に
例示する。 本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によ
つて染料受容層に転写することができるものであ
ればいかなる染料も使用することができる。特に
以下の昇華性染料を使用すると良好な結果が得ら
れる。 また、米国特許第4541830号に記載されるいず
れの染料を用いても良好な結果が得られる。単一
色を作り出すために、上記の昇華性染料は組み合
わせて使用しても、単独で使用してもよい。染料
の被覆量は、0.05〜１ｇ／m²とすることができ、
また染料は疎水性であるのが好ましい。 染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散さ
せるのが好ましい。高分子結合剤として は、例
えば、セルロースアセテートヒドロジエンフタレ
ート、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテートといつたセル
ロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ（スチレ
ン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホンまた
はポリ（フエニレンオキシド）などが挙げられ
る。これらの結合剤の被覆量は、0.1〜５ｇ／m²
とすることができる。 染料供与素子の染料層は、支持体上にコートし
てもよいし、グラビア法などのプリント技法によ
つてプリントしてもよい。 等方安定性があつてレーザービームによつて発
生する熱に耐え得るものであれば、染料供与素子
の支持体として使用する材料は制限されない。例
えば、ポリ（エチレンテレフタレート）などのポ
リエステル；ポリアミド；ポリカーボネート；グ
ラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステ
ル；フルオリンポリマー；ポリエーテル；ポリア
セタール；ポリオレフインやメチルペンタンポリ
マーなどを使用することができる。支持体の厚み
は一般に２−250μmである。また、支持体には所
望により下塗り層をコーテイングしてもよい。 本発明の染料供与素子とともに使用する染料受
容素子は、表面に像受容層を有する支持体からな
る。支持体は、ポリ（エーテルスルホン）、ポリ
イミド、セルロースアセテート等のセルロースエ
ステル、ポリ（ビニルアルコール−コ−アセター
ル）またはポリ（エチレンテレフタレート）等の
透明なフイルムであつてもよい。染料受容素子用
の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆
紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入した
ポリエステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙
またはduPont Tyvek^R等の合成紙のように反射
性を有するものであつてもよい。 染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ
（カプロラクトン）またはこれらの混合物を含有
していてもよい。染料受容層は本発明の目的を効
果的に達成せしめる量で存在させてよい。通常
は、濃度１〜５ｇ／m²とすれば良好な結果が得ら
れる。 上述したように、染料供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述
したようにレーザーによつて像の形に染料供与素
子を加熱し、染料像を染料受容素子上に転写して
染料転写像を形成することによつて行う。 本発明の染料供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれの状態で使用してもよい。
連続ロールまたはリボンにする場合には、一種類
の染料だけに限つて使用しても、昇華性シアンお
よび／またはマゼンタおよび／またはイエローお
よび／またはブラツク等の上記の染料以外の染料
を交互に使用してもよい。かかる染料について
は、米国特許第4541830号、第4698651号、第
4695287号、第4701439号、第4757046号、第
4743582号、第4769360号および第4753922号明細
書に開示されている。かかる単一色、二色、三色
または四色（あるいはそれ以上の色からなる）素
子は本発明の範囲内に含まれるものである。 本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子
はシアン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被
覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体
を有しており、これらの色それぞれについて上記
の操作を施して三色の染料転写像を得る。また、
単一色についてこの工程を実施して単一染料転写
像を形成してもよい。 染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転
写するのに用いるレーザーとして、様々な種類の
レーザーを使用しうると考えられる。例えば、イ
オンガスレーザー（例えばアルゴン、クリプト
ン）；金属蒸気レーザー（例えば銅、金、カドミ
ウム）；固体状レーザー（例えばルビー、
YAG）；またはダイオードレーザー（例えば750
−870nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニ
ド）を使用しうる。しかし、実際には、サイズが
小さいこと、低コストであること、安定性、信頼
性、一様性、調整の容易性などからダイオードレ
ーザーを使用するのが最も効果的である。実際
は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを使用
する前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エ
ネルギー変換によつて熱エネルギーに変換されな
くてはならない。このため、効率の良い染料層を
つくるためには、染料、その昇華性、像染料の強
度のみならず、染料のレーザー吸収能と熱エネル
ギー変換能をも考慮しなくてはならない。 染料を本発明の染料供与素子から転写するのに
使用するレーザーは商業的に入手することができ
る。例えば、レーザーモデルSDL−2420−H₂ ^R
（Spectrodiode Labs）やレーザーモデル
SLD304V／W^R（ソニー）がある。 染料転写体は、染料が転写し得るように隣接ま
たは重ね合わせた蒸気の染料受容素子と上記の染
料供与素子からなる。 単一色の像を形成したいときには、あらかじめ
染料供与素子と染料受容素子を組み合わせておい
てもよい。また、周辺部のみを暫定的に接着して
おいてもよい。染料転写後に、染料供与素子と染
料受容素子を分離する。 ３色像を形成するときには、サーマルプリント
ヘツドから熱を供給するときに上記の組み合わせ
を３回つくることになる。最初の染料が転写した
後に染料受容素子を分離し、次の染料供与素子を
その染料受容素子と組み合わせて同一の操作を繰
り返す。第３の染料についても同一の操作を繰り
返すことによつて像を描くことができる。 以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
するが、本発明の範囲は特許請求の範囲により定
まるものであり、かかる実施例の記載によつて制
限されるものではない。 実施例１−マゼンタ染料供与素子 上記のマゼンタ染料層（0.38ｇ／m²）を有する
下塗りしていない100μmのポリ（エチレンテレフ
タレート）の支持体上に、セルロースアセテート
プロピオネート（2.5％アセチル、45％プロピオ
ニル）結合剤（0.27ｇ／m²）中の下記第１表に示
す赤外線吸収染料（0.14ｇ／m²）染料を塩化メチ
レンからコーテイングして、本発明の染料供与素
子を調製した。 マゼンタ染料のみを含有する対照染料供与素子
を上記の方法で製造した。 下記の対照用染料を有する染料供与素子も上記
の方法によつて製造した。 市販のクレーコーテイングした艶消平板印刷紙
（Seneca Paper社の80ポンドMountie−Matte）
を染料受容素子として使用した。 染料受容素子を円周295mmのドラム上に設置し
た染料供与素子と重ね合わせ、反射光によつて染
料供与素子表面の変形を感知するのにちようど良
い力でテープした。この染料転写体を180rpmで
回転するドラムで、レーザーモデルSDL−2430
−H₂（Spectra Diode Labs）を使用してスポツ
ト直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイク
ロメーターとし、ライン同士の重なりは39％とし
た。染料受容素子への染料転写の総エリアは６×
６mmとした。レーザー電力は約180ミリワツトで
あり、重なつている部分を含む照射エネルギーは
0.1erg／micron²とした。 転写した各々の染料のステータスＡグリーン反
射濃度は下記の通りであつた。

【表】

【表】 （発明の効果） 上記の結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有
するコーテイングは対照物よりも実質的に濃度が
高かつたことを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線
   吸収物質とを表面に有する支持体からなるレーザ
   ー誘導染料熱転写用染料供与素子であつて、 前記赤外線吸収物質が、ビス（カルコゲノピリ
   ロ）ポリメチンであつてそれが前記染料層中に存
   在することを特徴とする染料供与素子。