JPH0684112B2 - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収ニッケル―ジチオレン錯体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー誘導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
ニッケル−ジチオレン錯体を染料層中に使用することに
関する。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルータ
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後にこれらの電気信号か
らシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号を作り出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。
線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子を
数多く有しており、シアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号に応じて各々継続的に加熱される。このように
して、画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得
られる。この工程およびこの工程を実施するための装置
はブラウンスタイン（Brownstein）の「熱プリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第4,62
1,271号（1986年11月14日付）にさらに詳しく記載され
ている。

上記の電気信号を使用したプリントを熱的手段によって
得る他の方法は、熱プリントヘッドの代わりにレーザー
を用いる方法である。この方法では、供与体シートはレ
ーザーの波長で強力な吸収を示す物質を含有する。供与
体を照射したとき、この吸収物質は光エネルギーを熱エ
ネルギーに変換し、近接する染料を蒸発温度に加熱する
ことによって転写する。層中において吸収物質は染料の
下に存在させても、染料と混合して使用してもよい。レ
ーザービームは、原像の形と色を表す電気信号によって
変調し、受容体に転写が必要とされる場所でのみ染料を
加熱し転写する。この工程の詳細は英国特許第2,083,72
6Aに記載されている。

米国特許第4,753,923号明細書には、受容層中への転写
用染料供与素子に使用するためのジチオレン−ニッケル
（II）錯体が開示されている。該明細書に開示されてい
る染料供与素子はまたその裏面に滑層を有している。一
方、本発明のニッケル錯体は染料層自体に存在するか隣
接する等大層に存在するものであり、裏面に滑層を有す
る染料供与体を用いないレーザー誘導染料熱転写工程に
使用するものである点で該明細書とは着目点を異にす
る。

特開昭51-088,016号明細書には、吸収剤を有する記録物
質が開示されている。該明細書の化合物２−４および12
は、本発明に類似するニッケル錯体に関するものであ
る。しかし、本発明のニッケル錯体中に該明細書の化合
物は含まれない。

特開昭63-319,191号明細書には、レーザービーム照射時
に熱を発生する物質からなる層および昇華性染料からな
る他の層を支持体上に有する熱感応性記録用転写材料か
ら記載されている。照射時に熱を発生する該公開公報の
化合物17-20は、本明細書に開示される錯体に類似して
いる。しかし、該公開公報の化合物は、染料層そのもの
の中に存在するのではなく、とくに染料層から分離した
別の層の中に存在するものとして記載されている。

（発明が解決しようとする課題） 該公開公報に記載されているように染料層とは別個の層
に赤外線吸収物質を存在させる場合には、転写効率の点
で問題があるとされている。すなわち、単位レーザー入
力エネルギーあたりの転写濃度（転写効率）は、染料層
中に赤外線吸収物質を存在させたときよりも小さいと考
えられている。

（課題を解決するための手段） そこで、上記の課題を解決するために本発明が開発され
た。本発明は、レーザー誘導熱によって転写しない高分
子結合剤、昇華性染料および赤外線吸収物質からなる染
料層を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱
転写用染料供与素子であって、前記赤外線吸収物質は、
下記の構造を有するニッケル−ジチオレン染料錯体であ
って、該錯体が前記染料層中の昇華性染料と同一領域内
に存在することを特徴とする染料供与素子を提供する。

本発明で使用するニッケル−ジチオレン錯体は以下の構
造を有する。

上式において、R¹は置換または無置換の炭素数１−10の
アルキル（例えばｔ−ブチル、２−エトキシエチル、ｎ
−ヘキシル、ベンジル、メチル、エチル）であり、R²は
置換または無置換の炭素数５−10のアリール（例えばク
ロロフェニル、２−ナフチル、フェニル、ｍ−トリル）
である。

本発明の好ましい実施態様においては、R¹はC₆H₄（ｐ−
OCH₃）でありR²はｎ−C₃H₇である。

所期の目的を有効に達成する濃度であれば、上記錯体は
いかなる濃度で使用してもよい。概して、染料層中に0.
05〜0.5g/m²の濃度で使用すれば良好な結果が得られ
る。

上記のニッケル−ジチオレン錯体はG.N.Schranzer and
V.P.Mayweg,J.Am,Chem.Soc.,84,3221（1962）or M.J.Ba
ker−Hawkes,E.Billig,and H.B.Gray,J.Am.chem.Soc.,,
88,4870（1966）に記載される方法と同様な方法によっ
て合成することができる。

染料受容素子から染料供与素子を分離することによって
染料転写の均一性とその濃度を高めるために、スペーサ
ービーズを染料層上の別個の層中に存在させてもよい。
この技術については、米国特許第4,772,582号明細書に
より詳細に記載されている。スペーサービーズは所望に
より高分子結合剤でコーティングしてもよい。

本発明の範囲に含まれるニッケル−ジチオレン錯体の具
体例を以下に例示する。

本発明の染料供与素子の染料層中には、熱によって染料
受容層に転写することができるものであればいかなる染
料も使用することができる。特に以下の昇華性染料を使
用すると良好な結果が得られる。

また、米国特許第4,541,830号に記載されるいずれの染
料を用いても良好な結果が得られる。単一色を作り出す
ために、上記の昇華性染料は組み合わせも使用しても、
単独で使用してもよい。染料の被覆量は0.05〜1g/m²と
することができ、また染料は疎水性であるのが好まし
い。

染料供与素子中の染料は高分子結合剤中に分散させるの
が好ましい。高分子結合剤としては、例えば、セルロー
スアセテートヒドロジェンフタレート、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
といったセルロース誘導体；ポリカーボネート；ポリ
（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリスルホンま
たはポリ（フェニレンオキシド）などが挙げられる。こ
れらの結合剤の被覆量は、0.1〜5g/m²とすることができ
る。

染料供与素子の染料層は、支持体上にコートしてもよい
し、グラビア法などのプリント技法によってプリントし
てもよい。

等方安定性があってレーザービームによって発生する熱
に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体として
使用する材料は制限されない。例えば、ポリ（エチレン
テレフタレート）などのポリエステル；ポリアミド；ポ
リカーボネート；グラシン紙：コンデンサー紙；セルロ
ースエステル；フッ化ポリマー；ポリエーテル；ポリア
セタール；ポリオレフィンやメチルペンタンポリマーな
どを使用することができる。支持体の厚さは一般に２−
250μｍである。また、支持体には所望により下塗り層
をコーティングしてもよい。

本発明の染料供与素子とともに使用する染料受容素子
は、表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体
は、ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロー
スアセテート等のセルロースエステル、ポリ（ビニルア
ルコール−コ−アセタール）またはポリ（エチレンテレ
フタレート）等の透明なフィルムであってもよい。染料
受容素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被
覆紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入したポリ
エステル）、アイボリー紙、コンデンサー紙またはduPo
nt Tyvek^R等の合成紙のように反射性を有するするもの
であってもよい。

染料像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタ
ン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−
コ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層は
本発明の目的を効果的に達成せしめる量で存在させてよ
い。通常は、濃度１〜5g/m²とすれば良好な結果が得ら
れる。

上述したように、染料供与素子は染料転写像を形成する
ために使用する。染料像の転写は、上述したようにレー
ザーによって像の形に染料供与素子を加熱し、染料像を
染料受容素子上に転写して染料転写像を形成することに
よって行う。

本発明の染料供与素子は、シート、連続ロールまたはリ
ボンのいずれの状態で使用してもよい。連続ロールまた
はリボンにする場合には、一種類の染料だけに限って使
用しても、昇華性、マゼンタ、イエロー、ブラック等の
上記の染料以外の染料を組合せて交互に使用してもよ
い。かかる染料については、米国特許第4,541,830号、
第4,698,651号、第4,695,287号、第4,701,439号、第4,7
57,046号、第4,743,582号、第4,769,360号および第4,75
3,922号明細書に開示されている。かかる単一色、二
色、三色または四色（あるいはそれ以上の色からなる）
素子は本発明の範囲内に含まれるものである。

本発明の好ましい実施態様では、染料供与素子はシア
ン、マゼンタ、イエローを順に繰り返し被覆したポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体を有しており、こ
れらの色それぞれについて上記の操作を施して三色の染
料転写像を得る。また、単一色についてこの工程を実施
して単一染料転写像を形成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写するの
に用いるレーザーとして、様々な種類のレーザーを使用
しうると考えられる。例えば、イオンガスレーザー（例
えばアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーザー（例え
ば銅、金、カドミウム）；固体状レーザー（例えばルビ
ー、YAG）；またはダイオードレーザー（例えば750-870
nmの赤外領域で発光するガリウムアルセニド）を使用し
うる。しかし、実際には、サイズが小さいと、低コスト
であること、安定性、信頼性、一様性、調整の容易性な
どからダイオードレーザーを使用するのが最も効果的で
ある。実際は、染料供与素子を加熱するのにレーザーを
使用する前に、レーザーが染料層に吸収される分子内エ
ネルギー変換によって熱エネルギーに変換されなくては
ならない。このため、効率の良い染料層をつくるために
は、染料、その昇華性、像染料の強度のみならず、赤外
線吸収物質のレーザー吸収能と熱エネルギー変換能をも
考慮しなくてはならない。

染料を本発明の染料供与素子から転写するのに使用する
レーザーは商業的に入手することができる。例えば、レ
ーザーモデルSDL−2420H_2R（Spectrodiode Labs）やレ
ーザーモデルSLD304V/W^R（ソニー）がある。

染料転写体は、染料が転写し得るように隣接または重ね
合わせた上記の染料受容素子と上記の染料供与素子から
なる。

単一色の像を形成したいときには、あらかじめ染料供与
素子と染料受容素子を組合わせておいてもよい。また、
周辺部のみを暫定的に接着しておいてもよい。染料転写
後に、染料供与素子と染料受容素子を分離する。

３色像を形成するときには、サーマルプリントヘッドか
ら熱を供給するときに上記の組み合わせを３回つくるこ
とになる。最初の染料が転写した後に染料受容素子を分
離し、次の染料供与素子をその染料受容素子と組み合わ
せて同一の操作を繰り返す。第３の染料についても同一
の操作を繰り返すことによって像を描くことができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、
本発明の範囲は特許請求の範囲により定まるものであ
り、かかる実施例の記載によって制限されるものではな
い。

実施例１ セルローズアセテートプロピオネート（2.5％アセチ
ル、45％プロピオニル）結合剤（0.12g/m²）中の下記の
第１表に記載されるニッケル−ジチオレン錯体（0.16g/
m²）、上記のシアン染料（0.48g/m²）および上記のマゼ
ンタ染料層（0.16g/m²）を有する層を100μｍのポリ
（エチレンテレフタレート）の支持体上に、ブタノン−
シクロヘキサンの混合溶媒からコーティングして、本発
明の染料供与素子を調製した。

マゼンタおよびシアン染料のみを含有する対照染料供与
素子を上記の方法で製造した。

Makrolon5750^Rポリカーボネート樹脂 （BayerAG）（4.0g/m²）の層を厚さ150μｍのチタニウ
ムジオキシド顔料ポリ（エチレンテレフタレート）の支
持体上に塩化メチレンおよびクロロベンゼンの混合溶媒
からコーティングした。

染料受容素子を円周295mmのドラム上に設置した染料供
与素子と重ね合わせ、反射光によって染料供与素子表面
の変形を感知するのにちょうど良い力でテープした。こ
の染料転写体を180rpmで回転するドラムで、レーザーモ
デルSDL−2430−H2（Spectra Diode Labs）を使用して
スポット直径33マイクロメーターで照射時間37ミリ秒の
レーザーを照射した。ライン間の間隔は20マイクロメー
ターとし、ライン同士の重なりは39％とした。染料受容
素子への染料転写の総エリアは６×6mmとした。レーザ
ー電力は約180ミリワットであり、重なっている部分を
含む照射エネルギーは0.1erg/micron²とした。

各々の像を視覚的に観察し結果は下記の通りであった。

第１表 供与素子中の赤外線吸収錯体 観察された像 なし（対照） なし 化合物2 ブルー^a） ａ）濃度は0.1以上であると見積もられた。

上記の結果は、本発明の赤外線吸収錯体を含有するコー
ティングは対照物よりも濃度が高かったことを示してい
る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】レーザー誘導熱によって転写しない高分子
   結合剤、昇華性染料および赤外線吸収物質からなる染料
   層を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転
   写用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収染料は下記の構造を有するニッケル−ジ
   チオレン染料錯体であって、該錯体が前記染料層中の前
   記昇華性染料と同一領域内に存在することを特徴とする
   染料供与素子。 （上式において、R¹は置換または無置換の炭素数１−10
   のアルキルであり、R²は置換または無置換の炭素数５−
   10のアリールである。）