JPH08333422A - （メタ）アクリル酸系共重合体、水分散体および用途 - Google Patents
（メタ）アクリル酸系共重合体、水分散体および用途Info
- Publication number
- JPH08333422A JPH08333422A JP13972095A JP13972095A JPH08333422A JP H08333422 A JPH08333422 A JP H08333422A JP 13972095 A JP13972095 A JP 13972095A JP 13972095 A JP13972095 A JP 13972095A JP H08333422 A JPH08333422 A JP H08333422A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic acid
- group
- monomer
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性樹脂に優れた防曇性および帯電防性
を長期間にわたって付与し、しかも添加した樹脂の透明
性を損わず、またフィルム等の形成品表面からブリード
アウトしたり、フィルム同士がブロッキングするなどの
不具合を生じさせない防曇剤を得る。 【構成】 （Ａ）（メタ）アクリル酸およびそのアルキ
ルエステル；（Ｂ）芳香族ビニル系単量体；（Ｃ）−Ｓ
Ｏ3Ａ（Ａは水素、アルキル基またはアルカリ金属）等
の特定の官能基を有する不飽和単量体を共重合した（メ
タ）アクリル酸系共重合体からなる防曇剤。
を長期間にわたって付与し、しかも添加した樹脂の透明
性を損わず、またフィルム等の形成品表面からブリード
アウトしたり、フィルム同士がブロッキングするなどの
不具合を生じさせない防曇剤を得る。 【構成】 （Ａ）（メタ）アクリル酸およびそのアルキ
ルエステル；（Ｂ）芳香族ビニル系単量体；（Ｃ）−Ｓ
Ｏ3Ａ（Ａは水素、アルキル基またはアルカリ金属）等
の特定の官能基を有する不飽和単量体を共重合した（メ
タ）アクリル酸系共重合体からなる防曇剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は特定の官能基を有する新
規かつ有用な（メタ）アクリル酸系共重合体、この共重
合体の水分散体、ならびにこれらからなる防曇剤および
帯電防止剤に関する。
規かつ有用な（メタ）アクリル酸系共重合体、この共重
合体の水分散体、ならびにこれらからなる防曇剤および
帯電防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィンや、ポリ塩化ビニル、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹
脂からなるフィルムは、その優れた特性を活かして、食
品等の包装材料、農業用ハウス等のフィルム用途に幅広
く用いられている。しかし、上記のような熱可塑性樹脂
からなるフィルム表面は本質的には疎水性であるため、
農業用ハウスに使用する場合においては、フィルムの内
面に水滴が付着し、太陽光線を遮断して作物の生育に悪
影響を及ぼすという問題点がある。
オレフィンや、ポリ塩化ビニル、エチレン／酢酸ビニル
共重合体、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹
脂からなるフィルムは、その優れた特性を活かして、食
品等の包装材料、農業用ハウス等のフィルム用途に幅広
く用いられている。しかし、上記のような熱可塑性樹脂
からなるフィルム表面は本質的には疎水性であるため、
農業用ハウスに使用する場合においては、フィルムの内
面に水滴が付着し、太陽光線を遮断して作物の生育に悪
影響を及ぼすという問題点がある。
【０００３】このような問題点の解決のため、流滴剤ま
たは防曇剤と称する界面活性剤をフィルムに練り込んで
成形したり、あるいは成形後のフィルムの表面に塗布し
て、フィルムに防曇性を付与している。
たは防曇剤と称する界面活性剤をフィルムに練り込んで
成形したり、あるいは成形後のフィルムの表面に塗布し
て、フィルムに防曇性を付与している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような従来の防曇性を付与したフィルムにおいては、熱
可塑性樹脂と防曇剤との相溶性が悪く、フィルム表面に
防曇剤がブリードアウトして表面が白化したり、フィル
ム同士がブロッキングする等の問題が生じる場合があ
る。また、フィルム表面の防曇剤は水滴と共に徐々に流
出していくため、長期間に渡って防曇性を持続させると
いう点ではさらに改良の余地を残している。
ような従来の防曇性を付与したフィルムにおいては、熱
可塑性樹脂と防曇剤との相溶性が悪く、フィルム表面に
防曇剤がブリードアウトして表面が白化したり、フィル
ム同士がブロッキングする等の問題が生じる場合があ
る。また、フィルム表面の防曇剤は水滴と共に徐々に流
出していくため、長期間に渡って防曇性を持続させると
いう点ではさらに改良の余地を残している。
【０００５】ところで、スチレン／（メタ）アクリル酸
エステル共重合体の架橋微粒子を熱可塑性樹脂に添加し
て樹脂成形品の帯電防止性を改良する方法が提案されて
いるが、その帯電防止効果は十分ではなく、また防曇性
に関しては殆ど効果を示さない。
エステル共重合体の架橋微粒子を熱可塑性樹脂に添加し
て樹脂成形品の帯電防止性を改良する方法が提案されて
いるが、その帯電防止効果は十分ではなく、また防曇性
に関しては殆ど効果を示さない。
【０００６】本発明の目的は、熱可塑性樹脂に添加した
場合に優れた防曇性および帯電防止性を付与することが
でき、しかも透明性を有する新規かつ有用な（メタ）ア
クリル酸系共重合体を提供することである。本発明の他
の目的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体を主成分
とする水分散体であって、熱可塑性樹脂の防曇剤または
帯電防止剤として利用でき、しかも分散安定性に優れた
透明な水分散体を提供することである。本発明の別の目
的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体またはその水
分散体からなり、熱可塑性樹脂に優れた防曇性および帯
電防止性を付与することができ、かつその効果が長期間
にわたって持続し、しかも添加した樹脂の透明性を損わ
ず、またフィルム等の成形品の表面からブリードアウト
したり、フィルム同士がブロッキングするなどの不具合
を生じさせない防曇剤を提供することである。本発明の
さらに別の目的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体
またはその水分散体からなり、熱可塑性樹脂に優れた帯
電防止性および防曇性を付与することができ、かつその
効果が長期間にわたって持続し、しかも添加した樹脂の
透明性を損わず、またフィルム等の成形品の表面からブ
リードアウトしたり、フィルム同士がブロッキングする
などの不具合を生じさせない帯電防止剤を提供すること
である。
場合に優れた防曇性および帯電防止性を付与することが
でき、しかも透明性を有する新規かつ有用な（メタ）ア
クリル酸系共重合体を提供することである。本発明の他
の目的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体を主成分
とする水分散体であって、熱可塑性樹脂の防曇剤または
帯電防止剤として利用でき、しかも分散安定性に優れた
透明な水分散体を提供することである。本発明の別の目
的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体またはその水
分散体からなり、熱可塑性樹脂に優れた防曇性および帯
電防止性を付与することができ、かつその効果が長期間
にわたって持続し、しかも添加した樹脂の透明性を損わ
ず、またフィルム等の成形品の表面からブリードアウト
したり、フィルム同士がブロッキングするなどの不具合
を生じさせない防曇剤を提供することである。本発明の
さらに別の目的は、上記（メタ）アクリル酸系共重合体
またはその水分散体からなり、熱可塑性樹脂に優れた帯
電防止性および防曇性を付与することができ、かつその
効果が長期間にわたって持続し、しかも添加した樹脂の
透明性を損わず、またフィルム等の成形品の表面からブ
リードアウトしたり、フィルム同士がブロッキングする
などの不具合を生じさせない帯電防止剤を提供すること
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は次の（メタ）ア
クリル酸系共重合体、この共重合体の水分散体、ならび
にこれらからなる防曇剤および帯電防止剤である。 （１）（Ａ）（メタ）アクリル酸およびそのアルキルエ
ステルから選ばれる少なくとも１種以上の（メタ）アク
リル酸系単量体と、（Ｂ）芳香族ビニル系単量体と、
（Ｃ）分子中に下記一般式（１）〜（４）で示される少
なくとも１種以上の官能基およびラジカル重合可能な二
重結合を有する官能基含有単量体との共重合体からなる
（メタ）アクリル酸系共重合体。 −ＳＯ3Ａ …（１） （式中、Ａは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはアルカリ金属である。） −(Ｏ−Ｒ1)n−ＯＲ2 …（２） （式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２
のアリール基、ｎは０〜４０である。） −Ｎ+(Ｒ3)3Ｘ- …（３） （式中、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子、ＨＳＯ4、Ｈ2ＰＯ4、ＮＯ3ま
たはＣＨ3ＣＯＯである。） −Ｎ+(Ｒ4)2ＣＯＯ- …（４） （式中、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。） （２）（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）、芳香族ビニ
ル系単量体（Ｂ）および官能基含有単量体（Ｃ）のモル
比が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝５０：５０〜９９．
５：０．５であり、かつ（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜
２：９８であることを特徴とする上記（１）記載の（メ
タ）アクリル酸系共重合体。 （３）上記（１）または（２）記載の（メタ）アクリル
酸系共重合体が水性媒体中に分散していることを特徴と
する水分散体。 （４）上記（１）もしくは（２）記載の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体、または上記（３）記載の水分散体から
なることを特徴とする防曇剤。 （５）上記（１）もしくは（２）記載の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体、または上記（３）記載の水分散体から
なることを特徴とする帯電防止剤。
クリル酸系共重合体、この共重合体の水分散体、ならび
にこれらからなる防曇剤および帯電防止剤である。 （１）（Ａ）（メタ）アクリル酸およびそのアルキルエ
ステルから選ばれる少なくとも１種以上の（メタ）アク
リル酸系単量体と、（Ｂ）芳香族ビニル系単量体と、
（Ｃ）分子中に下記一般式（１）〜（４）で示される少
なくとも１種以上の官能基およびラジカル重合可能な二
重結合を有する官能基含有単量体との共重合体からなる
（メタ）アクリル酸系共重合体。 −ＳＯ3Ａ …（１） （式中、Ａは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはアルカリ金属である。） −(Ｏ−Ｒ1)n−ＯＲ2 …（２） （式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２
のアリール基、ｎは０〜４０である。） −Ｎ+(Ｒ3)3Ｘ- …（３） （式中、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子、ＨＳＯ4、Ｈ2ＰＯ4、ＮＯ3ま
たはＣＨ3ＣＯＯである。） −Ｎ+(Ｒ4)2ＣＯＯ- …（４） （式中、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。） （２）（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）、芳香族ビニ
ル系単量体（Ｂ）および官能基含有単量体（Ｃ）のモル
比が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝５０：５０〜９９．
５：０．５であり、かつ（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜
２：９８であることを特徴とする上記（１）記載の（メ
タ）アクリル酸系共重合体。 （３）上記（１）または（２）記載の（メタ）アクリル
酸系共重合体が水性媒体中に分散していることを特徴と
する水分散体。 （４）上記（１）もしくは（２）記載の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体、または上記（３）記載の水分散体から
なることを特徴とする防曇剤。 （５）上記（１）もしくは（２）記載の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体、または上記（３）記載の水分散体から
なることを特徴とする帯電防止剤。
【０００８】本発明において「（メタ）アクリル」は
「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。
「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味する。
【０００９】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）に由来する構造
単位、すなわち一般式（５）
は、（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）に由来する構造
単位、すなわち一般式（５）
【化１】 （式中、Ｒ5は水素原子またはメチル基、Ｒ6は水素原子
または炭素数１〜２０のアルキル基である。）で示され
る構造単位を有している。
または炭素数１〜２０のアルキル基である。）で示され
る構造単位を有している。
【００１０】一般式（５）においてＲ6で示されるアル
キル基の具体的なものとしては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜
２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロヘキ
シル基等の炭素数６〜２０の環状アルキル基などがあげ
られる。
キル基の具体的なものとしては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基等の炭素数１〜
２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基；シクロヘキ
シル基等の炭素数６〜２０の環状アルキル基などがあげ
られる。
【００１１】（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）の具体
的なものとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−エチル−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が
あげられる。
的なものとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル
酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−エチル−ヘキシル、（メタ）アクリル酸
ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等が
あげられる。
【００１２】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、芳香族ビニル系単量体（Ｂ）に由来する構造単位、
すなわち一般式（６）
は、芳香族ビニル系単量体（Ｂ）に由来する構造単位、
すなわち一般式（６）
【化２】 （式中、Ｒ7は水素原子またはメチル基、Ａｒは芳香族
炭化水素基である。）で示される構造単位を有してい
る。
炭化水素基である。）で示される構造単位を有してい
る。
【００１３】一般式（６）においてＡｒで示される芳香
族炭化水素基の具体的なものとしては、例えば次のもの
があげられる。
族炭化水素基の具体的なものとしては、例えば次のもの
があげられる。
【化３】
【００１４】芳香族ビニル系単量体（Ｂ）の具体的なも
のとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−ク
ロロメチルスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、２−イソプロペニルピリジ
ン、２−ビニルキノリン、３−ビニルイソキノリン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等があげ
られる。
のとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−ク
ロロメチルスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニル
ピリジン、５−エチル−２−ビニルピリジン、２−メチ
ル−５−ビニルピリジン、２−イソプロペニルピリジ
ン、２−ビニルキノリン、３−ビニルイソキノリン、Ｎ
−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等があげ
られる。
【００１５】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、官能基含有単量体（Ｃ）に由来する構造単位、すな
わち一般式（７）〜（１０）
は、官能基含有単量体（Ｃ）に由来する構造単位、すな
わち一般式（７）〜（１０）
【化４】 （式中、Ｒ8〜Ｒ11は水素原子またはメチル基、Ｙ1〜Ｙ
4は２価の有機基、ｐ〜ｓは０または１である。Ａ、Ｒ1
〜Ｒ4、Ｘおよびｎは前記と同じである。）で示される
少なくとも１つの構造単位を有している。
4は２価の有機基、ｐ〜ｓは０または１である。Ａ、Ｒ1
〜Ｒ4、Ｘおよびｎは前記と同じである。）で示される
少なくとも１つの構造単位を有している。
【００１６】一般式（１）または（７）においてＡで示
される炭素数１〜１０のアルキル基の具体的なものとし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチル基、４−メチル−ペンチル基などがあげら
れる。また一般式（１）または（７）においてＡで示さ
れるアルカリ金属の具体的なものとしては、ナトリウム
またはカリウム等があげられる。
される炭素数１〜１０のアルキル基の具体的なものとし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ｎ−オクチル基、４−メチル−ペンチル基などがあげら
れる。また一般式（１）または（７）においてＡで示さ
れるアルカリ金属の具体的なものとしては、ナトリウム
またはカリウム等があげられる。
【００１７】一般式（７）のＹ1で示される２価の有機
基の具体的なものとしては、例えば次のものがあげられ
る。
基の具体的なものとしては、例えば次のものがあげられ
る。
【化５】
【００１８】一般式（１）で示される官能基を有する官
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（７）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−１）の具体的なものとしては、ｐ
−ビニルベンゼンスルホン酸、ｐ−ビニルトルエンスル
ホン酸、エテンスルホン酸、およびこれらの金属塩また
はアルキルエステル等の誘導体などがあげられる。
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（７）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−１）の具体的なものとしては、ｐ
−ビニルベンゼンスルホン酸、ｐ−ビニルトルエンスル
ホン酸、エテンスルホン酸、およびこれらの金属塩また
はアルキルエステル等の誘導体などがあげられる。
【００１９】一般式（２）または（８）においてＲ1で
示される炭素数１〜６のアルキレン基の具体的なものと
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基等があげられる。
示される炭素数１〜６のアルキレン基の具体的なものと
しては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘ
キサメチレン基等があげられる。
【００２０】一般式（２）または（８）においてＲ2で
示される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基等の直鎖状もしく
は分岐状アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキ
ル基などがあげられる。
示される炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ペンチル基等の直鎖状もしく
は分岐状アルキル基；シクロヘキシル基等の環状アルキ
ル基などがあげられる。
【００２１】また一般式（２）または（８）においてＲ
2で示される炭素数６〜１２のアリール基としては、フ
ェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル
基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル
基、２，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフ
ェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、ナフチル基等があげられ
る。
2で示される炭素数６〜１２のアリール基としては、フ
ェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル
基、４−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル
基、２，５−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフ
ェニル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル
基、４−エチルフェニル基、ナフチル基等があげられ
る。
【００２２】一般式（２）または（８）におけるｎは０
〜４０、好ましくは２〜３８、さらに好ましくは５〜３
５である。一般式（８）においてＹ2で示される２価の
有機基の具体的なものとしては、例えばカルボニル基、
アミド基（−ＮＨＣＯ−）等があげられる。
〜４０、好ましくは２〜３８、さらに好ましくは５〜３
５である。一般式（８）においてＹ2で示される２価の
有機基の具体的なものとしては、例えばカルボニル基、
アミド基（−ＮＨＣＯ−）等があげられる。
【００２３】一般式（２）で示される官能基を有する官
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（８）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−２）としては、オキシアルキレン
結合を有するエチレン性不飽和単量体があげられ、特に
オキシアルキレン結合を有する（メタ）アクリル酸エス
テル、およびビニルエーテルが好ましい。
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（８）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−２）としては、オキシアルキレン
結合を有するエチレン性不飽和単量体があげられ、特に
オキシアルキレン結合を有する（メタ）アクリル酸エス
テル、およびビニルエーテルが好ましい。
【００２４】上記オキシアルキレン結合を有する（メ
タ）アクリル酸エステルとしては、下記一般式（１１）
で示される単量体があげられる。
タ）アクリル酸エステルとしては、下記一般式（１１）
で示される単量体があげられる。
【化６】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ9およびｎは前記と同じであ
る。）
る。）
【００２５】一般式（１１）で示される単量体の具体的
なものとしては、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコ
ール）アクリル酸エステル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−
（ポリ−エチレングリコール）アクリル酸エステル（ｎ
＝１５）、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコール）
メタクリル酸エステル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポ
リ−エチレングリコール）メタクリル酸エステル（ｎ＝
１５）、メトキシ−（ポリ−エチレングリコール）アク
リル酸エステル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチ
レングリコール）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）、メ
トキシ−（ポリ−エチレングリコール）メタクリル酸エ
ステル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチレングリ
コール）メタクリル酸エステル（ｎ＝１５）、フェノキ
シ−（ポリ−エチレングリコール）アクリル酸エステル
（ｎ＝３０）、フェノキシ−（ポリ−エチレングリコー
ル）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）、ヒドロキシ−
（ポリ−プロピレングリコール）アクリル酸エステル
（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポリ−プロピレングリコ
ール）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）等があげられ
る。
なものとしては、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコ
ール）アクリル酸エステル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−
（ポリ−エチレングリコール）アクリル酸エステル（ｎ
＝１５）、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコール）
メタクリル酸エステル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポ
リ−エチレングリコール）メタクリル酸エステル（ｎ＝
１５）、メトキシ−（ポリ−エチレングリコール）アク
リル酸エステル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチ
レングリコール）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）、メ
トキシ−（ポリ−エチレングリコール）メタクリル酸エ
ステル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチレングリ
コール）メタクリル酸エステル（ｎ＝１５）、フェノキ
シ−（ポリ−エチレングリコール）アクリル酸エステル
（ｎ＝３０）、フェノキシ−（ポリ−エチレングリコー
ル）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）、ヒドロキシ−
（ポリ−プロピレングリコール）アクリル酸エステル
（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポリ−プロピレングリコ
ール）アクリル酸エステル（ｎ＝１５）等があげられ
る。
【００２６】また、上記オキシアルキレン結合を有する
ビニルエーテルとしては、下記一般式（１２）で示され
る単量体があげられる。 ＣＨ2＝ＣＨ−(Ｏ−Ｒ1)n−ＯＲ2 …（１２） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは前記と同じである。）
ビニルエーテルとしては、下記一般式（１２）で示され
る単量体があげられる。 ＣＨ2＝ＣＨ−(Ｏ−Ｒ1)n−ＯＲ2 …（１２） （式中、Ｒ1、Ｒ2およびｎは前記と同じである。）
【００２７】一般式（１２）で示される単量体の具体的
なものとしては、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコ
ール）ビニルエーテル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポ
リ−エチレングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝１
５）、メトキシ−（ポリ−エチレングリコール）ビニル
エーテル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチレング
リコール）ビニルエーテル（ｎ＝１５）、フェノキシ−
（ポリ−エチレングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝３
０）、フェノキシ−（ポリ−エチレングリコール）ビニ
ルエーテル（ｎ＝１５）、ヒドロキシ−（ポリ−プロピ
レングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝３０）、ヒドロ
キシ−（ポリ−プロピレングリコール）ビニルエーテル
（ｎ＝１５）等があげられる。
なものとしては、ヒドロキシ−（ポリ−エチレングリコ
ール）ビニルエーテル（ｎ＝３０）、ヒドロキシ−（ポ
リ−エチレングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝１
５）、メトキシ−（ポリ−エチレングリコール）ビニル
エーテル（ｎ＝３０）、メトキシ−（ポリ−エチレング
リコール）ビニルエーテル（ｎ＝１５）、フェノキシ−
（ポリ−エチレングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝３
０）、フェノキシ−（ポリ−エチレングリコール）ビニ
ルエーテル（ｎ＝１５）、ヒドロキシ−（ポリ−プロピ
レングリコール）ビニルエーテル（ｎ＝３０）、ヒドロ
キシ−（ポリ−プロピレングリコール）ビニルエーテル
（ｎ＝１５）等があげられる。
【００２８】一般式（３）または（９）においてＲ3で
示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−オクタデシル基等があげられる。
示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−オクタデシル基等があげられる。
【００２９】一般式（３）または（９）においてＸで示
されるハロゲン原子の具体的なものとしては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素があげられる。一般式（９）におい
てＹ3で示される２価の有機基の具体的なものとして
は、例えば次のものがあげられる。
されるハロゲン原子の具体的なものとしては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素があげられる。一般式（９）におい
てＹ3で示される２価の有機基の具体的なものとして
は、例えば次のものがあげられる。
【化７】
【００３０】一般式（３）で示される官能基を有する官
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（９）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−３）としては、例えば次のものが
あげられる。
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（９）の構造単
位を導く単量体（Ｃ−３）としては、例えば次のものが
あげられる。
【化８】
【００３１】上記単量体（Ｃ−３）は、アミノスチレ
ン、ジメチルアミノスチレン、ビニルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン等の不飽和アミンと、メ
チルクロリド、エチルクロリド等のアルキルクロリドと
を反応させることにより得られる。なお、上記不飽和ア
ミンを共重合させた後にアルキルクロリドを反応させて
も良い。
ン、ジメチルアミノスチレン、ビニルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン等の不飽和アミンと、メ
チルクロリド、エチルクロリド等のアルキルクロリドと
を反応させることにより得られる。なお、上記不飽和ア
ミンを共重合させた後にアルキルクロリドを反応させて
も良い。
【００３２】一般式（４）または（１０）においてＲ4
で示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記
Ｒ3で例示したアルキル基と同じものがあげられる。一
般式（１０）においてＹ4で示される２価の有機基の具
体的なものとしては、Ｙ3と同様のものがあげられる。
で示される炭素数１〜２０のアルキル基としては、前記
Ｒ3で例示したアルキル基と同じものがあげられる。一
般式（１０）においてＹ4で示される２価の有機基の具
体的なものとしては、Ｙ3と同様のものがあげられる。
【００３３】一般式（４）で示される官能基を有する官
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（１０）の構造
単位を導く単量体（Ｃ−４）としては、例えば次のもの
があげられる。
能基含有単量体（Ｃ）、すなわち一般式（１０）の構造
単位を導く単量体（Ｃ−４）としては、例えば次のもの
があげられる。
【化９】
【００３４】上記単量体（Ｃ−４）は、アミノスチレ
ン、ジメチルアミノスチレン、ビニルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン等の不飽和アミンと、ク
ロロ酢酸ナトリウム等のハロゲン置換脂肪酸塩とを反応
させることにより得られる。なお、上記不飽和アミンを
共重合させた後にハロゲン置換脂肪酸塩を反応させても
よい。
ン、ジメチルアミノスチレン、ビニルベンジルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルビニルアミン等の不飽和アミンと、ク
ロロ酢酸ナトリウム等のハロゲン置換脂肪酸塩とを反応
させることにより得られる。なお、上記不飽和アミンを
共重合させた後にハロゲン置換脂肪酸塩を反応させても
よい。
【００３５】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、一般式（５）の構造単位と、一般式（６）の構造単
位と、一般式（７）〜（１０）の少なくとも１つの構造
単位とがランダム結合（重合）していてもよいし、一般
式（５）と（６）の構造単位がランダムに結合した鎖に
一般式（７）〜（１０）の少なくとも１つの構造単位が
グラフト重合していてもよい。
は、一般式（５）の構造単位と、一般式（６）の構造単
位と、一般式（７）〜（１０）の少なくとも１つの構造
単位とがランダム結合（重合）していてもよいし、一般
式（５）と（６）の構造単位がランダムに結合した鎖に
一般式（７）〜（１０）の少なくとも１つの構造単位が
グラフト重合していてもよい。
【００３６】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体に
おける各構造単位の含有量は、一般式（５）および
（６）の構造単位の合計量：一般式（７）〜（１０）の
構造単位のモル比で５０：５０〜９９．５：０．５、好
ましくは６０：４０〜９９．２：０．８であり、かつ一
般式（５）の構造単位：一般式（６）の構造単位のモル
比が９８：２〜２：９８、好ましくは７０：３０〜３：
９７であるのが望ましい。本発明の（メタ）アクリル酸
系共重合体の分子量は５００〜５０万、好ましくは８０
０〜４５万、さらに好ましくは１０００〜４０万である
のが望ましい。
おける各構造単位の含有量は、一般式（５）および
（６）の構造単位の合計量：一般式（７）〜（１０）の
構造単位のモル比で５０：５０〜９９．５：０．５、好
ましくは６０：４０〜９９．２：０．８であり、かつ一
般式（５）の構造単位：一般式（６）の構造単位のモル
比が９８：２〜２：９８、好ましくは７０：３０〜３：
９７であるのが望ましい。本発明の（メタ）アクリル酸
系共重合体の分子量は５００〜５０万、好ましくは８０
０〜４５万、さらに好ましくは１０００〜４０万である
のが望ましい。
【００３７】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）、芳香族ビニル
系単量体（Ｂ）および官能基含有単量体（Ｃ）を、ラジ
カル開始剤の存在下に共重合することにより製造するこ
とができる。この場合の各成分の仕込モル比は、
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝５０：５０〜９９．５：
０．５、好ましくは６０：４０〜９９．２：０．８であ
り、かつ（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜２：９８、好まし
くは７０：３０〜３：９７とするのが望ましい。
は、（メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）、芳香族ビニル
系単量体（Ｂ）および官能基含有単量体（Ｃ）を、ラジ
カル開始剤の存在下に共重合することにより製造するこ
とができる。この場合の各成分の仕込モル比は、
〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝５０：５０〜９９．５：
０．５、好ましくは６０：４０〜９９．２：０．８であ
り、かつ（Ａ）：（Ｂ）＝９８：２〜２：９８、好まし
くは７０：３０〜３：９７とするのが望ましい。
【００３８】上記ラジカル開始剤の例としては、有機ペ
ルオキシドまたは有機ペルエステル等があげられる。具
体的には、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−ジ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシ
ン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、
ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチルペルイ
ソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓ−オクトエート、ｔ
−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ−
ブチルペルジエチルアセテート等があげられる。これら
以外にも、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチロニトリル等を用いること
もできる。
ルオキシドまたは有機ペルエステル等があげられる。具
体的には、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロロベ
ンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−ジ（ペルオ
キシベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイル
ペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシ
ン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）−ヘキサン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、
ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチルペルイ
ソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓ−オクトエート、ｔ
−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ−
ブチルペルジエチルアセテート等があげられる。これら
以外にも、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニト
リル、ジメチルアゾイソブチロニトリル等を用いること
もできる。
【００３９】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は、前記（Ａ）〜（Ｃ）の必須の単量体のほかに、本発
明の目的を損なわない範囲内で、ラジカル重合可能な他
の単量体を共重合させても良い。この場合の共重合比率
は、単量体（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００モルに対し
て、他の単量体０〜１０モルの範囲内であることが好ま
しい。
は、前記（Ａ）〜（Ｃ）の必須の単量体のほかに、本発
明の目的を損なわない範囲内で、ラジカル重合可能な他
の単量体を共重合させても良い。この場合の共重合比率
は、単量体（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００モルに対し
て、他の単量体０〜１０モルの範囲内であることが好ま
しい。
【００４０】本発明で使用できるその他の単量体として
は、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸、商標）、メ
チルエンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボン酸（メチルナジック酸、商
標）等のエチレン性不飽和カルボン酸；塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等のエチレン性
不飽和カルボン酸誘導体；アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノ
プロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドおよびアミノスチレン等のアミノ基含有エチレン性
不飽和化合物；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、アリルアルコール等の水酸基含有
エチレン性不飽和化合物などがあげられる。
は、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン
酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル
酸、エンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸、商標）、メ
チルエンドシス−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−５−
エン−２，３−ジカルボン酸（メチルナジック酸、商
標）等のエチレン性不飽和カルボン酸；塩化マレニル、
マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレ
イン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル等のエチレン性
不飽和カルボン酸誘導体；アクリル酸ジメチルアミノエ
チル、アクリルアミン、メタクリル酸アミノエチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノ
プロピル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミドおよびアミノスチレン等のアミノ基含有エチレン性
不飽和化合物；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、アリルアルコール等の水酸基含有
エチレン性不飽和化合物などがあげられる。
【００４１】その他にも、エチレングリコールジメタク
リレート、ジアリルフタレート等の重合性ビニル基を１
分子中に２個以上有する単量体を、架橋性の他の単量体
として使用してもよい。この場合の共重合比率は単量体
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００モルに対して、架橋性の
他の単量体０〜２０モルの範囲であることが好ましい。
リレート、ジアリルフタレート等の重合性ビニル基を１
分子中に２個以上有する単量体を、架橋性の他の単量体
として使用してもよい。この場合の共重合比率は単量体
（Ａ）〜（Ｃ）の合計量１００モルに対して、架橋性の
他の単量体０〜２０モルの範囲であることが好ましい。
【００４２】単量体の共重合は、従来より公知の種々の
方法で共重合することができるが、使用する単量体の混
合物を水に乳化させた状態で加熱し、重合させるいわゆ
る乳化重合法によって行うのが、分子量、共重合組成、
重合体の粒子径をコントロールしやすい点で好ましい。
方法で共重合することができるが、使用する単量体の混
合物を水に乳化させた状態で加熱し、重合させるいわゆ
る乳化重合法によって行うのが、分子量、共重合組成、
重合体の粒子径をコントロールしやすい点で好ましい。
【００４３】反応は前記（Ａ）〜（Ｃ）の単量体をラン
ダムに共重合してもよいし、（Ａ）および（Ｂ）の単量
体をランダムに共重合した後、（Ｃ）の単量体をグラフ
ト共重合してもよい。また（Ｃ）の単量体の代わりに、
その原料となる前記不飽和アミンを用いて共重合した
後、前記アルキルクロリドまたはハロゲン置換脂肪酸塩
を反応させることもできる。
ダムに共重合してもよいし、（Ａ）および（Ｂ）の単量
体をランダムに共重合した後、（Ｃ）の単量体をグラフ
ト共重合してもよい。また（Ｃ）の単量体の代わりに、
その原料となる前記不飽和アミンを用いて共重合した
後、前記アルキルクロリドまたはハロゲン置換脂肪酸塩
を反応させることもできる。
【００４４】反応条件は反応温度４０〜９８℃、好まし
くは５０〜９５℃、反応時間０．５〜１０時間、好まし
くは１〜８時間とするのが望ましい。また反応は不活性
ガス雰囲気下に行うのが好ましい。
くは５０〜９５℃、反応時間０．５〜１０時間、好まし
くは１〜８時間とするのが望ましい。また反応は不活性
ガス雰囲気下に行うのが好ましい。
【００４５】このようにして得られた（メタ）アクリル
酸系共重合体は透明であり、熱可塑性樹脂に添加した場
合に優れた防曇性および帯電防止性を長期間にわたって
付与する。
酸系共重合体は透明であり、熱可塑性樹脂に添加した場
合に優れた防曇性および帯電防止性を長期間にわたって
付与する。
【００４６】本発明の水分散体は、前記（メタ）アクリ
ル酸系共重合体が水性媒体に分散したエマルションであ
る。水性媒体としては、水または水に少量の有機溶媒、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類などを添
加した混合水があげられる。前記（メタ）アクリル酸系
共重合体を乳化重合法により製造した場合は、乳化重合
後の重合液をそのまま本発明の水分散体とすることもで
きる。また（メタ）アクリル酸系共重合体を有機溶媒中
で製造した場合は、得られた反応液に水性媒体および界
面活性剤を加えて乳化した後、有機溶媒を除去すること
により本発明の水分散体が得られる。いずれの水分散体
も分散安定性に優れ、透明であり、熱可塑性樹脂の防曇
剤または帯電防止剤として利用できる。
ル酸系共重合体が水性媒体に分散したエマルションであ
る。水性媒体としては、水または水に少量の有機溶媒、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケト
ン類、テトラヒドロフラン等の環状エーテル類などを添
加した混合水があげられる。前記（メタ）アクリル酸系
共重合体を乳化重合法により製造した場合は、乳化重合
後の重合液をそのまま本発明の水分散体とすることもで
きる。また（メタ）アクリル酸系共重合体を有機溶媒中
で製造した場合は、得られた反応液に水性媒体および界
面活性剤を加えて乳化した後、有機溶媒を除去すること
により本発明の水分散体が得られる。いずれの水分散体
も分散安定性に優れ、透明であり、熱可塑性樹脂の防曇
剤または帯電防止剤として利用できる。
【００４７】本発明の水分散体には従来より公知の種々
の添加剤を添加してもよい。添加剤の例としては、ポリ
アクリル酸のような増粘剤、防腐剤、防錆剤、顔料、可
塑剤、充填剤、凍結防止剤、高沸点溶剤および消泡剤等
があげられる。
の添加剤を添加してもよい。添加剤の例としては、ポリ
アクリル酸のような増粘剤、防腐剤、防錆剤、顔料、可
塑剤、充填剤、凍結防止剤、高沸点溶剤および消泡剤等
があげられる。
【００４８】本発明の防曇剤は、前記（メタ）アクリル
酸系共重合体からなるものである。防曇剤は（メタ）ア
クリル酸系共重合体からのみなるものでもよいし、前記
水分散体に添加したものと同様の添加剤を添加したもの
でもよい。防曇剤の使用形態は何れの形態をとることも
できるが、取扱いの容易さから、前記水分散体を防曇剤
として使用することが好ましい。
酸系共重合体からなるものである。防曇剤は（メタ）ア
クリル酸系共重合体からのみなるものでもよいし、前記
水分散体に添加したものと同様の添加剤を添加したもの
でもよい。防曇剤の使用形態は何れの形態をとることも
できるが、取扱いの容易さから、前記水分散体を防曇剤
として使用することが好ましい。
【００４９】本発明の防曇剤は、熱可塑性樹脂に添加し
た場合に、優れた防曇性を発揮するとともに帯電防止性
を発揮し、しかも樹脂の透明性を損なわない。防曇剤の
添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して（メタ）
アクリル酸系共重合体として０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜１５重量部とするのが望ましい。
た場合に、優れた防曇性を発揮するとともに帯電防止性
を発揮し、しかも樹脂の透明性を損なわない。防曇剤の
添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して（メタ）
アクリル酸系共重合体として０．１〜２０重量部、好ま
しくは０．５〜１５重量部とするのが望ましい。
【００５０】上記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン／酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリカー
ボネート等が挙げられる。これらの中では、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ＥＶＡ、ＰＶＣ、ＰＶＤＣが好ま
しい。
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン／酢
酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリスチレ
ン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリカー
ボネート等が挙げられる。これらの中では、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ＥＶＡ、ＰＶＣ、ＰＶＤＣが好ま
しい。
【００５１】本発明の防曇剤を例えば熱可塑性樹脂に添
加する方法としては、従来より公知の種々の方法が採れ
るが、例えば本発明の防曇剤を熱可塑性樹脂と予備混合
した後、押出機、ニーダールーダー等の装置を用いて溶
融混練する方法などがあげられる。その他にも熱可塑性
樹脂成形体の表面に塗布、乾燥させて使用することもで
きる。
加する方法としては、従来より公知の種々の方法が採れ
るが、例えば本発明の防曇剤を熱可塑性樹脂と予備混合
した後、押出機、ニーダールーダー等の装置を用いて溶
融混練する方法などがあげられる。その他にも熱可塑性
樹脂成形体の表面に塗布、乾燥させて使用することもで
きる。
【００５２】このようにして防曇剤が添加された熱可塑
性樹脂は、防曇性および帯電防止性に優れるとともに、
これらの効果が長期間にわたって持続され、しかも透明
性も損われず、防曇剤がフィルム等の成形品からブリー
ドアウトしたり、フィルム同士がブロッキングするなど
の不具合が生じないので、食品等の包装材料、農業用ハ
ウス等のフィルムなどの用途に好適に使用できる。
性樹脂は、防曇性および帯電防止性に優れるとともに、
これらの効果が長期間にわたって持続され、しかも透明
性も損われず、防曇剤がフィルム等の成形品からブリー
ドアウトしたり、フィルム同士がブロッキングするなど
の不具合が生じないので、食品等の包装材料、農業用ハ
ウス等のフィルムなどの用途に好適に使用できる。
【００５３】本発明の帯電防止剤は、前記（メタ）アク
リル酸系共重合体からなるものである。帯電防止剤は
（メタ）アクリル酸系共重合体からのみなるものでもよ
いし、前記水分散体に添加したものと同様の添加剤を添
加したものでもよい。帯電防止剤の使用形態は何れの形
態をとることもできるが、取扱いの容易さから、前記水
分散体を帯電防止剤として使用することが好ましい。
リル酸系共重合体からなるものである。帯電防止剤は
（メタ）アクリル酸系共重合体からのみなるものでもよ
いし、前記水分散体に添加したものと同様の添加剤を添
加したものでもよい。帯電防止剤の使用形態は何れの形
態をとることもできるが、取扱いの容易さから、前記水
分散体を帯電防止剤として使用することが好ましい。
【００５４】本発明の帯電防止剤は、熱可塑性樹脂に添
加した場合に、優れた帯電防止性を発揮するとともに、
防曇性を発揮し、しかも樹脂の透明性を損わない。帯電
防止剤の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
（メタ）アクリル酸系共重合体として０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１５重量部とするのが望まし
い。
加した場合に、優れた帯電防止性を発揮するとともに、
防曇性を発揮し、しかも樹脂の透明性を損わない。帯電
防止剤の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して
（メタ）アクリル酸系共重合体として０．１〜２０重量
部、好ましくは０．５〜１５重量部とするのが望まし
い。
【００５５】本発明の帯電防止剤が添加できる熱可塑性
樹脂としては前記と同様の樹脂があげられ、同様の方法
により添加することができ、同様の用途に使用すること
ができる。
樹脂としては前記と同様の樹脂があげられ、同様の方法
により添加することができ、同様の用途に使用すること
ができる。
【００５６】
【発明の効果】本発明の（メタ）アクリル酸系共重合体
は新規であり、特定の単量体からなっているので、熱可
塑性樹脂に添加した場合に優れた防曇性および帯電防止
性を付与することができ、しかも透明性を有しており、
防曇剤または帯電防止剤として有用である。本発明の水
分散体は上記（メタ）アクリル酸系共重合体を主成分と
しているので、熱可塑性樹脂の防曇剤または帯電防止剤
として利用でき、優れた効果を発揮する。本発明の防曇
剤は上記（メタ）アクリル酸系共重合体またはその水分
散体からなっているので、熱可塑性樹脂に優れた防曇性
および帯電防止性を長期間にわたって付与し、しかも添
加した樹脂の透明性を損なわず、またフィルム等の成形
品の表面からブリードアウトしたり、フィルム同士がブ
ロッキングするなどの不具合を生じさせない。本発明の
帯電防止剤は上記（メタ）アクリル酸系共重合体または
その水分散体からなっているので、熱可塑性樹脂に優れ
た防曇性および帯電防止性を長期間にわたって付与し、
しかも添加した樹脂の透明性を損なわず、またフィルム
等の成形品の表面からブリードアウトしたり、フィルム
同士がブロッキングするなどの不具合を生じさせない。
は新規であり、特定の単量体からなっているので、熱可
塑性樹脂に添加した場合に優れた防曇性および帯電防止
性を付与することができ、しかも透明性を有しており、
防曇剤または帯電防止剤として有用である。本発明の水
分散体は上記（メタ）アクリル酸系共重合体を主成分と
しているので、熱可塑性樹脂の防曇剤または帯電防止剤
として利用でき、優れた効果を発揮する。本発明の防曇
剤は上記（メタ）アクリル酸系共重合体またはその水分
散体からなっているので、熱可塑性樹脂に優れた防曇性
および帯電防止性を長期間にわたって付与し、しかも添
加した樹脂の透明性を損なわず、またフィルム等の成形
品の表面からブリードアウトしたり、フィルム同士がブ
ロッキングするなどの不具合を生じさせない。本発明の
帯電防止剤は上記（メタ）アクリル酸系共重合体または
その水分散体からなっているので、熱可塑性樹脂に優れ
た防曇性および帯電防止性を長期間にわたって付与し、
しかも添加した樹脂の透明性を損なわず、またフィルム
等の成形品の表面からブリードアウトしたり、フィルム
同士がブロッキングするなどの不具合を生じさせない。
【００５７】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。 実施例１ 攪拌機および冷却器を備えた内容積６ literのフラスコ
に、メタクリル酸メチル３１０ｇ、スチレン６９０ｇ、
ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸１００ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム７．５ｇ、２，２′−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）６．２ｇおよびイオン交換水
２５００ｇを仕込み、窒素で反応系内を十分に置換し
た。次に、攪拌下に８０℃まで昇温した後、８０℃で５
時間反応させた。次いで、反応混合物を室温まで放冷
し、目的のメタクリル酸系ランダム共重合体からなる水
分散体を得た。なお、得られたメタクリル酸系ランダム
共重合体の分子量は５０００であり、各単量体に由来す
る構造単位は仕込モル比と同様であった。
に、メタクリル酸メチル３１０ｇ、スチレン６９０ｇ、
ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸１００ｇ、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム７．５ｇ、２，２′−アゾビ
ス（イソブチロニトリル）６．２ｇおよびイオン交換水
２５００ｇを仕込み、窒素で反応系内を十分に置換し
た。次に、攪拌下に８０℃まで昇温した後、８０℃で５
時間反応させた。次いで、反応混合物を室温まで放冷
し、目的のメタクリル酸系ランダム共重合体からなる水
分散体を得た。なお、得られたメタクリル酸系ランダム
共重合体の分子量は５０００であり、各単量体に由来す
る構造単位は仕込モル比と同様であった。
【００５８】得られた水分散体１６５ｇ（共重合体の重
量として５０ｇ）を直鎖状低密度ポリエチレン（密度：
０．９２０ｇ／ｍｌ、ＭＦＲ：５ｇ／１０ｍｉｎ）５Ｋ
ｇとヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出
機で溶融混練した。得られた混合物を、プレス成形機を
用いて２００℃、５０Ｋｇｆ／ｃｍ2で３分間保持した
後、２０℃にセットした冷却プレスで５０Ｋｇｆ／ｃｍ
2で５分保持することによりプレスシートを作成した。
量として５０ｇ）を直鎖状低密度ポリエチレン（密度：
０．９２０ｇ／ｍｌ、ＭＦＲ：５ｇ／１０ｍｉｎ）５Ｋ
ｇとヘンシェルミキサーを用いて混合した後、二軸押出
機で溶融混練した。得られた混合物を、プレス成形機を
用いて２００℃、５０Ｋｇｆ／ｃｍ2で３分間保持した
後、２０℃にセットした冷却プレスで５０Ｋｇｆ／ｃｍ
2で５分保持することによりプレスシートを作成した。
【００５９】得られたプレスシートの防曇性を調べるた
めに、５００ｍｌのビーカーに水３００ｍｌを入れ、ビ
ーカー上部を上記プレスシートで覆って密閉し、ビーカ
ーを５０℃の恒温水槽に浸し、室温２３℃に設定した恒
温室に放置した。１日後にフィルム内面を観察し、水滴
のつき具合を評価した。フィルム表面には全く曇りが認
められず、水滴も付いていなかった。
めに、５００ｍｌのビーカーに水３００ｍｌを入れ、ビ
ーカー上部を上記プレスシートで覆って密閉し、ビーカ
ーを５０℃の恒温水槽に浸し、室温２３℃に設定した恒
温室に放置した。１日後にフィルム内面を観察し、水滴
のつき具合を評価した。フィルム表面には全く曇りが認
められず、水滴も付いていなかった。
【００６０】実施例２〜４ 実施例１で使用したｐ−ビニルベンゼンスルホン酸の代
わりに、下記単量体（Ｃ）を用いた他は、実施例１と同
様にしてランダム共重合体からなる水分散体を得た。 実施例２の単量体（Ｃ）：７７２ｇ、
わりに、下記単量体（Ｃ）を用いた他は、実施例１と同
様にしてランダム共重合体からなる水分散体を得た。 実施例２の単量体（Ｃ）：７７２ｇ、
【化１０】 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）30ＣＨ3 実施例３の単量体（Ｃ）：１２０ｇ、
【化１１】ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｎ
+（ＣＨ3）3Ｃｌ- 実施例４の単量体（Ｃ）：１１７ｇ、
+（ＣＨ3）3Ｃｌ- 実施例４の単量体（Ｃ）：１１７ｇ、
【化１２】ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｎ
+（ＣＨ3）2ＣＯＯ-
+（ＣＨ3）2ＣＯＯ-
【００６１】得られたランダム共重合体の分子量はそれ
ぞれ８０５０、５１００、５０８０であった。また各単
量体に由来する構造単位は仕込モル比と同様であった。
上記水分散体を用いて、実施例１と同様にして防曇性の
評価を行ったところ、フィルム表面には全く曇りが認め
られず、水滴もついていなかった。
ぞれ８０５０、５１００、５０８０であった。また各単
量体に由来する構造単位は仕込モル比と同様であった。
上記水分散体を用いて、実施例１と同様にして防曇性の
評価を行ったところ、フィルム表面には全く曇りが認め
られず、水滴もついていなかった。
【００６２】比較例１ ｐ−ビニルベンゼンスルホン酸を使用しなかった以外は
実施例１と同様にして、スチレン／メチルメタクリレー
ト共重合体の水分散体を得た。得られた水分散体を用い
て、実施例１と同様にして防曇性の評価を行ったとこ
ろ、フィルム表面が完全に曇り、内容物が確認できない
状態であった。
実施例１と同様にして、スチレン／メチルメタクリレー
ト共重合体の水分散体を得た。得られた水分散体を用い
て、実施例１と同様にして防曇性の評価を行ったとこ
ろ、フィルム表面が完全に曇り、内容物が確認できない
状態であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＧ Ｃ０８Ｌ 33/06 ＬＪＧ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０４ Ｃ０９Ｋ 3/16 １０４Ｃ １０７ １０７Ｃ １０８ １０８Ｃ 3/18 １０１ 3/18 １０１
Claims (5)
- 【請求項１】 （Ａ）（メタ）アクリル酸およびそのア
ルキルエステルから選ばれる少なくとも１種以上の（メ
タ）アクリル酸系単量体と、 （Ｂ）芳香族ビニル系単量体と、 （Ｃ）分子中に下記一般式（１）〜（４）で示される少
なくとも１種以上の官能基およびラジカル重合可能な二
重結合を有する官能基含有単量体との共重合体からなる
（メタ）アクリル酸系共重合体。 −ＳＯ3Ａ …（１） （式中、Ａは水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基ま
たはアルカリ金属である。） −(Ｏ−Ｒ1)n−ＯＲ2 …（２） （式中、Ｒ1は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ2は水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２
のアリール基、ｎは０〜４０である。） −Ｎ+(Ｒ3)3Ｘ- …（３） （式中、Ｒ3は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子、ＨＳＯ4、Ｈ2ＰＯ4、ＮＯ3ま
たはＣＨ3ＣＯＯである。） −Ｎ+(Ｒ4)2ＣＯＯ- …（４） （式中、Ｒ4は水素原子または炭素数１〜２０のアルキ
ル基である。） - 【請求項２】 （メタ）アクリル酸系単量体（Ａ）、芳
香族ビニル系単量体（Ｂ）および官能基含有単量体
（Ｃ）のモル比が〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）＝５０：
５０〜９９．５：０．５であり、かつ（Ａ）：（Ｂ）＝
９８：２〜２：９８であることを特徴とする請求項１に
記載の（メタ）アクリル酸系共重合体。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の（メタ）アクリ
ル酸系共重合体が水性媒体中に分散していることを特徴
とする水分散体。 - 【請求項４】 請求項１もしくは２記載の（メタ）アク
リル酸系共重合体、または請求項３記載の水分散体から
なることを特徴とする防曇剤。 - 【請求項５】 請求項１もしくは２記載の（メタ）アク
リル酸系共重合体、または請求項３記載の水分散体から
なることを特徴とする帯電防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13972095A JPH08333422A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | （メタ）アクリル酸系共重合体、水分散体および用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13972095A JPH08333422A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | （メタ）アクリル酸系共重合体、水分散体および用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333422A true JPH08333422A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=15251840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13972095A Pending JPH08333422A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | （メタ）アクリル酸系共重合体、水分散体および用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08333422A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072727A1 (en) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
| JP2008045085A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体 |
| JP2008056711A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体 |
| JP2010536961A (ja) * | 2007-08-23 | 2010-12-02 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アリル−及びビニルエーテルに基づくアニオン性添加剤を含む水性顔料調合物 |
-
1995
- 1995-06-06 JP JP13972095A patent/JPH08333422A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002072727A1 (en) * | 2001-03-09 | 2002-09-19 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
| US7217760B2 (en) | 2001-03-09 | 2007-05-15 | Daikin Industries, Ltd. | Water-and-oil repellant composition with improved suitability for cold cure |
| JP2008045085A (ja) * | 2006-08-21 | 2008-02-28 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体 |
| JP2008056711A (ja) * | 2006-08-29 | 2008-03-13 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 熱可塑性高分子用帯電防止剤及び熱可塑性高分子成形体の帯電防止方法並びに帯電防止性熱可塑性高分子成形体 |
| JP2010536961A (ja) * | 2007-08-23 | 2010-12-02 | クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド | アリル−及びビニルエーテルに基づくアニオン性添加剤を含む水性顔料調合物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2400500C9 (ru) | Применение гранулированных полимеров полиалкил(мет)-акрилатов и формовочная масса для получения экструдированных формованных изделий с матовой поверхностью | |
| JPH059359A (ja) | 重合体組成物 | |
| JP7302685B2 (ja) | 共重合体、樹脂組成物、成形体、フィルム状成形体、及び共重合体の製造方法 | |
| WO2000012621A1 (en) | Processing aid for vinyl chloride resin and vinyl chloride resin composition containing the same | |
| JP6126201B2 (ja) | ポリカーボネート配合物およびその製造方法 | |
| JPS60192754A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| US5266645A (en) | Acrylate-methacrylate graft polymerizate | |
| JPH10182987A (ja) | 摺動性樹脂組成物 | |
| JPH06313018A (ja) | エラストマー性の粒状グラフト重合体の製法 | |
| WO2001053365A1 (en) | Heat-resistant methacrylic copolymers, production process thereof and optical elements | |
| JP3215719B2 (ja) | 重合体組成物 | |
| US7833584B2 (en) | Aqueous vinyl coating compositions | |
| US20240425637A1 (en) | Method for producing composite resin particles, composite resin particles, molded body using composite resin particles, ink and coating material | |
| JPH06107967A (ja) | 車両灯具用加熱硬化型防曇剤組成物及び車両灯具 | |
| JPS62177009A (ja) | 耐熱性樹脂の製造法およびそれからなる光学用素子 | |
| JP3637794B2 (ja) | メタクリル酸メチル系重合体ビーズの製造方法 | |
| JP2004099823A (ja) | 水性被覆組成物 | |
| JP3794583B2 (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JP3307989B2 (ja) | ラミネート用艶消フィルム | |
| US6784246B2 (en) | Non-gelling high molecular weight polymer compositions and thermosplastic blends thereof | |
| JPH01215846A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH04227613A (ja) | 耐熱性、無色透明性に優れたメタクリル樹脂の製造法 | |
| EP3983512A1 (en) | Cleaning booster polymer | |
| JPS5829856A (ja) | 艶消し性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2778916B2 (ja) | 光学用素子 |