JPH04227644A - 超吸収性発泡体組成物 - Google Patents
超吸収性発泡体組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン組成物の
合成及びその製法に関し、そして一つの態様において、
さらに詳しくは増大した吸収性を有するポリウレタン組
成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】適当な触媒の存在下ポリイソシアナート
とポリヒドロキシル含有化合物の反応により形成される
ポリウレタン発泡体は、家具、自動車などのクッション
の詰めものとして広く用いられている。ポリウレタン発
泡体は、又スポンジ並びに高い液体吸収性を要求する他
の用途例えば特別品の包装、パーソナル・ケア及び衛生
用品（高度に吸収性のダイヤパーを含む）に用いられる
。ポリウレタン発泡体に対して橋かけ結合を増大する異
なる触媒により作られたポリイソシアヌレート発泡体は
、しばしばビルディング及び建築業において絶縁材とし
て用いられる。 【０００３】非ポリウレタン水吸収性重合体組成物は、
当業者に周知である。例えば、米国特許第４７０５７７
３号明細書は、スチレン及び無水マレイン酸の共重合体
並びにスチレン及びエチレンオキシドのマルチアームブ
ロック共重合体よりなる水不溶性の水膨潤性重合体組成
物を教示している。フィバー形成を行う砂糖含有水吸収
性組成物は、米国特許第４７８８２３７号明細書により
、少なくとも１種の二糖類又はオリゴ糖類とブレンドさ
れる、少なくとも１種のα，β−不飽和単量体の繰り返
し単位並びに約２０〜約８０％のペンダントカルボン酸
単位及び約８０〜約２０％のペンダントカルボン酸単位
よりなる少なくとも１種の共重合可能な共単量体の繰り
返し単位の共重合体を含む。米国特許第４７３１０６７
号明細書は、少なくとも１種のα，β−不飽和単量体の
繰り返し単位並びに約２０〜約８０％のペンダントカル
ボン酸単位及び約８０〜２０％のペンダントカルボン酸
塩単位よりなる少なくとも１種の共重合可能な共単量体
の繰り返し単位の共重合体について述べ、それは硬化し
て水吸収性組成物を生成する少なくとも２個のヒドロキ
シル基を含む少なくとも１種の単量体とブレンドされる
。又他の超吸収性重合体に関する米国特許第４７４３２
４４，４８１３９４５及び４８８０８６８号明細書参照
。 【０００４】しかし、改善された液体吸収性を有する改
善されたポリウレタン組成物を発明することが有用であ
った。 【０００５】 【発明の概要】従って、改善された液体吸収性を有する
ポリウレタン組成物を提供するのが本発明の目的である
。 【０００６】利用可能なポリウレタン技術により容易に
製造できる超吸収性ポリウレタン組成物を提供するのが
本発明の他の目的である。 【０００７】従来の吸収度のポリウレタン組成物と他の
点では同じであり、そしてそれに対して同様な密度を有
することのできる超吸収性ポリウレタン組成物を提供す
るのも、本発明の他の目的である。 【０００８】本発明のこれら及び他の目的を行うのに、
一つの形で、発泡体触媒の存在下そしてさらに重合体状
超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシアナート
との反応生成物よりなる超吸収性発泡体が提供される。 【０００９】超吸収性ファイバー又は粉末が、発泡体組
成物例えばポリウレタン及びポリイソシアヌレート樹脂
に容易に配合されて、超吸収性発泡体組成物例えば可撓
性且つ剛性の発泡体を生成することが見い出された。 【００１０】ファイバー及び粉末を含むがそれに限定さ
れない多くの形の超吸収性材料は、それら自体液体の高
度な吸収材であることが知られている。一般に、これら
の材料は、有機／無機の共重合体であり、超吸収性材料
の特に好ましい群は、ＡＲＣＯケミカル・カンパニーに
より製造されるＦｉｂｅｒｓｏｒｂ（商標）ＳＡ超吸収
重合体である。これらの材料は、（ａ）少なくとも１又
は２個のカルボキシル基又はカルボキシル基へ転換可能
な少なくとも１又は２個の他の基をその分子に有するα
，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル％の繰返し単
位を含む水性重合体組成物並びに（ｂ）反応性化合物が
アミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よりなる基か
らの反応性基を有する水溶性化合物である、部分的に中
和された水性重合体組成物１００重量部当たり合計約０
．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反応性化合物を
有する安定な熱硬化可能な水性組成物から硬化したファ
イバー又は粉末としてさらに特に同定できる。 【００１１】さらに詳しくは、超吸収性ファイバー又は
粉末は、 （ａ）少くとも１又は２個のカルボキシル基又は少なく
とも１又は２個のカルボキシル基へ転換可能な他の基を
その分子に有するα，β−不飽和単量体の少くとも２５
モル％の繰返し単位を含む重合体と塩基との反応により
製造される部分的に中和した水性重合体であり、前記の
部分的に中和した重合体がα，β−不飽和単量体の全カ
ルボキシル基又はカルボキル基へ転換可能な基の約０．
２〜約０．８当量の範囲内にあるもの並びに（ｂ）反応
性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よ
りなる基からの反応性基を有する水溶性化合物である、
部分的に中和された水性重合体組成物の１００重量部当
たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反
応性化合物を有する安定且つ熱硬化可能な水性組成物か
ら硬化されるものとして規定できる。 【００１２】反応性化合物がアミン基を含むとき、反応
生成物は硬化可能な水性組成物として形成される。重合
体の未中和カルボキル基と反応性化合物のアミン基との
間の置換されたカルボン酸アンモニウムイオン結合によ
り形成される反応生成物は、室温で安定であり、熱によ
る硬化により吸収性ファイバーに製造できる。反応性化
合物がアミン基を含まないとき、反応生成物は形成しな
いが、得られた硬化可能な安定な水性組成物は、又熱の
適用により硬化して吸収性のファイバー又は粉末を生ず
る。用語「硬化可能な水性組成物」は安定且熱硬化可能
な材料のブレンドが生ずるにもかかわらず、反応性化合
物がアミンでありそして反応生成物が形成される場合及
びアミン基が反応性化合物に存在せず反応が生じない場
合の両方を包含する。中和に用いられる塩基は、強塩基
であってもよい。 【００１３】この水性組成物のこの安定な液体「シロッ
プ」は、加熱及び水の除去により硬化する。反応性化合
物は、例えば少なくとも２個の反応性水素を含み、少な
くとも２個のヒドロキシル基、２個の第一級アミン基又
は少なくとも１個のヒドロキシル基及び少なくとも１個
の第一級アミン基を有することができる。 【００１４】安定且つ熱硬化可能な水性組成物の材料（
ａ）に述べられた重合体は、代表的な例のみとしてα−
オレフィン／無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン
／無水シトラコン酸共重合体、α−オレフィン／アクリ
ル酸共重合体、α−オレフィン／メタクリル酸共重合体
、ビニル化合物／無水マレイン酸共重合体、ビニル化合
物／無水シトラコン酸共重合体、ビニル化合物／無水ア
クリル酸共重合体、ビニル化合物／メタクリル酸共重合
体、アクリル酸アルキル／無水マレイン酸共重合体、ア
クリル酸アルキル／無水シトラコン酸共重合体、アルキ
ルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、アルキル
ビニルエーテル／無水シトラコン酸共重合体、α−オレ
フィン／無水マレイン酸／α−オレフィンターポリマー
及び酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体を含むが、こ
れらに限定されない。 【００１５】ホモポリマー又は他のこれら単量体との共
重合体又は前記の共重合体を形成するのに用いることの
できる他の有用な不飽和単量体は、マレイン酸、クロト
ン酸、フマール酸、メサコン酸、マレイン酸のナトリウ
ム塩、２−メチル−２−ブテンジカルボン酸のナトリウ
ム塩、イタコン酸のナトリウム塩、マレアミド酸、Ｎ−
フェニルマレイミド、マレイミド、無水マレイン酸（前
述の通り）、無水フマール酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、無水メサコン酸、メチル無水イタコン酸、
エチル無水マレイン酸、ジエチルマレエート、メチルマ
レエート、エチレン、プロピレン、イソブチレン、Ｃ１
〜Ｃ４ アルキルメタクリレート、酢酸ビニル、メチ
ルビニルエーテル、スチレン性化合物など及びこれらの
混合物を含むが、これらに限定されない。 【００１６】安定且つ熱硬化可能な水性組成物の材料（
ｂ）で考えられる特定の反応性化合物は、エタノールア
ミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、３
−アミノ−１−プロパノール、ＤＬ−１−アミノ−２−
プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、Ｎ、Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン
、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
２−（メチルアミノ）エタノールなど及びこれらの混合
物を含むが、これらに限定されない。 【００１７】上記の定義における他の反応性化合物は、
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物例えば
ジオール、少なくとも２個のアミン基を有する化合物例
えばジアミン、それぞれの少なくとも１種を有するアミ
ノアルコール及びこれらの混合物を含むが、これらに限
定去れない。特定の例は、ポリエーテル例えばポリ（エ
チレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ
（イソブチレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）並びに種々のオキシドのランダム及びブロック線
状又は枝分れ鎖のポリエーテル共重合体、ヒドロキシル
含有化合物例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ビス
−フェノール、ヒドロキシノン、フロログルシノール、
グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、１，７−ジヒドロキシルセドヘプチュロースなど、サ
ッカライド例えば二糖類及びオリゴ糖類、スチレン及び
アルキレンオキシド例えばエチレンオキシドの均一マル
チアームブロック共重合体などを含むが、これらに限定
されない。 【００１８】得られたファイバー又は粉末は、水溶液例
えば水、アルコールなどの液体を含むがこれらに限定さ
れない液体の非常な吸収性又は「超」吸収性であること
が知られている。 【００１９】広範囲の材料が、前記の広い範囲の記述内
のポリウレタン材料の液体吸収性を増大するのに使用で
き、それらはここに参考として引用される米国特許第４
７０５７７５，４７３１０６７，４７４３２４４，４７
８８２３７，４８１３９４５及び４８８０８６８号明細
書に記載された材料を含むが必ずしもこれらに限定され
ない。ここで用いられる超吸収性材料の製法及びそれら
の構造に関する詳細は、これらの種々の特許明細書に見
い出すことができる。日本の日本エクスランにより製造
される商標名ランシールで周知の材料が又適している。 【００２０】超吸収性材料は、もしあるなら処方への少
ない変化で多くの従来のポリウレタン処方物に容易に配
合できることが予想される。超吸収性材料は、成分の一
つとして処方物に単に加えられ、添加前にどんな特別を
成分と予め反応されないが、この添加法は必ずしも本発
明で排除されない。しかし、処方物へそれらを単に加え
ることが、それが存在する発泡工程中に容易に拡散する
ので、好ましい方法であることは理解されるだろう。発
泡体の他の性質は、超吸収材料の使用により有害に影響
されないことは予想される。広く、全ポリウレタン組成
物の重量に基づいて１００部当たり２５部（ｐｐｈ）迄
が有用であると予想され、２０ｐｐｈまでが本発明の一
つの態様で好ましい。さらにより好ましい範囲は、超吸
収性材料の約５〜約１０ｐｐｈである。 【００２１】本発明によれば、残りのポリウレタン発泡
体成分は、従来通りであると予想され、本発明が標準の
処方物と相溶しうることを示している。例えば、種々の
ポリエーテル及び／又はポリエステルポリオールが、本
発明のポリウレタン組成物を製造するのに有用であるこ
とが予想される。これらのポリオールは、エチレンオキ
シド（ＥＯ）キャップポリオール及びＥＯによりキャッ
プされていないポリオール並びにブロピレンオキシド（
ＰＯ）及び／又はブチレンオキシド含有ポリオールを含
むが、これらに必ずしも限定されない。ポリオールは、
適当な開始剤に加えられたこれら種々のアルキレンオキ
シドのブロック又はランダム分布を含むことができる。 一つの態様では、ポリオールは好ましくは約３００〜１
００００の分子量を有し、代表的には多数の反応性水素
をその上に有す開始剤と１種以上のアルキレンオキシド
との反応により製造される。適当な開始剤は、例えばグ
リセリン、アルカノールアミン、アルキルアミン、アリ
ール又は芳香族アミン、砂糖、ソルビトール、トリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）、α−メチルグルコシド、β
−メチルグルコシド又は他のメチルグルコシド、フェノ
ールの樹脂、アニリン及び混合フェノールアニリン例え
ばメチレンジアニリン又はビスフェノールＡ、マンニッ
ヒ縮合物及びこれらの混合物を含むが、これらに限定さ
れない。ポリオールは、所望のモル数のアルキレンオキ
シドによる開始剤のアルコキシル化により製造できる。 好ましくは、アルキレンオキシドは、２又は４個の炭素
原子を有し、従って指示したようにＥＯ，ＰＯ，ブチレ
ンオキシド又はこれらの混合物である。オキシドは、添
加時に混合できるか、又はブロック又はキャップを形成
するために別々にポリオール開始剤鎖に加えることがで
きる。一つの態様では、エチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドの混合物が開始剤に加えられる。アルコキシ
ル化は、触媒化されても又はされなくてもよく、ＫＯＨ
が普通、用いられる触媒であるが、他のものも用いるこ
とができる。例えば、二重金属シアニド触媒特に亜鉛ヘ
キサシアノコバルテートが使用でき、ポリオールは、こ
こに参考として引用される米国特許第３０２９５０５，
３９００５１８，３９４１０４９及び４３５５１００号
明細書に記載された方法に従って製造できる。一方、種
々の重合体ポリオールも又適当なポリオール成分に完全
に置換して又はそれに関連して使用できる。 【００２２】触媒は、概して従来のやり方でポリウレタ
ン及びポリイソシアヌレート発泡体を製造するのに用い
られる。一般に、剛いポリイソシアヌレート発泡体を製
造する触媒は、より可撓性のポリウレタン発泡体を製造
するのに用いられる触媒よりもより多くの橋かけ結合を
提供する。これら触媒は、以下の１種以上を含むことが
できる。 【００２３】（ａ）第三級アミン例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピペラジン，１，４−ジアゾビシクロ〔２．２．
２〕オクタンなど。 【００２４】（ｂ）第三級ホスフィン例えばトリアルキ
ルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィンなど。 【００２５】（ｃ）強塩基例えばアルカリ及びアルカリ
土類金属水酸化物、アルコキシド及びフェノキシド。 【００２６】（ｄ）強酸の酸性金属塩例えば塩化第二鉄
、塩化第二錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビ
スマス及び塩化ビスマスなど。 【００２７】（ｅ）種々の金属のキレート例えばアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチ
ルアセトン、エチルアセトアセテート、サリチルアルデ
ヒド、シクロペンタノン−１−カルボキシレート、アセ
チルアセトイミン、ビス−アセチルアセトンアルキレン
ジアミン、サリチルアルデヒドイミンなどと種々の金属
例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓ
ｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ及びＮ
ｉとから得られたもの。 【００２８】（ｆ）種々の金属のアルコレート及びフェ
ノレート例えばＴｉ（ＯＲ）４，Ｓｎ（ＯＲ）４ ，Ａ
ｌ（ＯＲ）３ など、ただしＲはアルキル又はアリール
であり、さらにアルコレートとカルボン酸との反応生成
物、β−ジケトン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
）アルコール。 【００２９】（ｇ）有機酸と種々の金属例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＣｕとの塩であって、例えば酢酸ナトリウ
ム、オクテン酸第一錫、オレイン酸第一錫、オクテン酸
鉛、金属性ドライャー例えばナフテン酸マンガン及びナ
フテン酸コバルトなど。 【００３０】（ｈ）四価の錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓ
ｂ及びＢｉの有機金属誘導体及び鉄及びコバルトの金属
カルボニル。 【００３１】もちろん、任意の前記のポリウレタン触媒
の組み合わせも使用できる。通常、用いられる触媒の量
は、ポリオールの１００ｐｂｗに基づいて約０．０１〜
約５．０ｐｂｗ％に及ぶ。さらにしばしば、用いられる
触媒の量は、約０．２〜約２．０ｐｂｗである。 【００３２】ポリウレタン組成物のためのポリオール成
分は、従来の方法に従って１種以上の上記の触媒の存在
下ポリイソシアナートと反応させられる。用いられるポ
リイソシアナートは、任意の芳香族又は脂肪族ポリイソ
シアナート例えばトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）
、重合体状イソシアナート及び脂肪族ジイソシアナート
である。代表的な芳香族ポリイソシアナートは、ｍ−フ
ェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、２
，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジ
イソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、ビト
リレンジイソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアナート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアナー
ト、脂肪族・芳香族ジイソシアナート例えばキシレン−
１，４−ジイソシアナート、キシレン−１，２−ジイソ
シアナート、キシレン−１，３−ジイソシアナート、ビ
ス（４−イソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−
メチル−４−イソシアナートフェニル）メタン及び４，
４′−ジフェニルプロパンジイソシアナートを含むがこ
れらに限定されない。適当な脂肪族ジイソシアナートは
、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート及びメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシ
アナートを含む。トルエンジイソシアナートが、本発明
の一つの態様で好ましい。 【００３３】使用に適した芳香族ポリイソシアナートは
、約２〜約４の官能度を有するメチレン橋かけポリフェ
ニルポリイソシアナート混合物を含む。これら後者のイ
ソシアナート化合物は、一般に塩酸及び／又は他の酸性
触媒の存在下ホルムアルデヒド及び第一級アミン例えば
アニリンの反応により従来製造される。対応するメチレ
ン橋かけポリフェニルポリアミンのホスゲン化により製
造される。 【００３４】発泡は、水そして任意に追加の有機発泡剤
の存在下行われる。水は、通常、存在するポリオールの
１００ｐｂｗに基づいて０．５〜１．５重量部好ましく
は１．０〜１０ｐｂｗの量で用いられる。水とともに任
意に用いられる有機発泡剤は、当業者に周知であり、そ
してモノフルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロ
ロメタン、二塩化メチレン並びに当業者に一般に周知の
他のものを含むことができるが、これらに限定されない
。セルの大きさ及びセルの構造を調節する添加物例えば
シリコーン界面活性剤例えばジメチルポリシロキサンも
又発泡混合物に加えることができる。もちろん、周知の
タイプの充填剤、染料又は可塑剤も又使用できる。これ
ら及び他の添加物は、当業者に周知である。 【００３５】混合物中のプロピレンカーボネートの使用
が、混合物をしてより低い粘度を持たせ、そしてポリオ
ール中の超吸収性材料をより良く処理させることが、さ
らに見い出された。プロピレンカーボネートは、触媒例
えばＡＲＳＥＴ（商標）触媒即ちＡＲＣＯケミカル・カ
ンパニーにより製造されるプロピレンカーボネート／ア
ミン触媒混合物と混合された形で提供されよう。他のア
ルキレンカーボネート例えばエチレンカーボネートも又
本発明で有用であると予想される。本発明の一つの態様
では、２〜５０ｐｂｗのアルキレンカーボネートを使用
でき、５〜２０ｐｂｗが或る条件下で適用可能な狭い範
囲である。 【００３６】 【実施例】 【００３７】本発明の方法及び超吸収性ポリウレタンは
、下記の実施例についてさらに詳述されるだろう。 【００３８】実施例１〜３ 【００３９】下記の処方物が混合されそして２５．４×
１２．７×１２．７ｃｍ（１０×５×５インチ）の発泡
箱に注いだ。他に示さない限りすべての単位はｇである
。 【００４０】 実施例４
１（コントロール） ２
３ＳＦ５５０ポリオール
１００ １００
１００ Ｌ６２０２シリコーン
１．１
１．１ １．１アミン１／２／３触媒
０．２１
０．２１ ０．２１ 水
４．０ ４．０
４．０Ｔ−１０触媒
０．４
０．４ ０．４プロピレンカーボネー
ト １０．０
１０．０ １０．０Ｆｉｂｅｒｓｏ
ｒｂ ＳＡ７０００超吸収性
０ ３．０ ６
．１ファイバー〔長さ０．３２ｃｍ（１／８″），ｐｐ
ｈ 〕 部／１００ 部／１００ 部／
１００ＴＤＩ
４８．９
４８．９ ４８．９発泡体密度〔ｇ／ｃｍ３
（ｐｃｆ） 〕 ０．３２
（２．０１） ０．０３４（２．１） ０．０３５（
２．２）【００４１】発泡体のそれぞれは、起泡するの
に約３０秒を要し、その後それぞれを５分間１２０℃で
後硬化した。得られた発泡体は、同様な密度を有した。 【００４２】発泡体のそれぞれを次に脱イオン水に浸し
た。次に、水の保持量を、０．０８４Ｋｇ／ｃｍ２ （
１．２ｐｓｉ）の力を１分間加えた後測定し、さらに十
分に絞った後の保持量を測定した。水の吸収度の結果を
表１に示す。 【００４３】 【表１】 【００４４】実験の結果は、超吸収性ファイバーなしの
発泡体よりかなり大きな程度に水及び他の液体を保持す
る能力を有し、従って超吸収性ポリウレタンスポンジな
どとして用いることができる優れた品質のポリウレタン
発泡体を得るために、プロピレンカーボネートの存在下
ウレタン発泡体処方物中に超吸収性ファイバーをブレン
ドすることができることを示している。 【００４５】実施例４及び５ 【００４６】下記の実施例は、多量（９．１及び１２．
２ｐｐｈ）のＦｉｂｅｒｓｏｒｂファイバーを用いる超
吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す。超吸収剤のな
いコントロールデータは、実施例のオリジナルセットに
示された。 【００４７】
４ ５Ｔｈａｎｏｌ（商標）ＳＦ５
５０５ポリオール １００ｇ
１００ｇ Ｌ６２０２シリコーン
１．
１ １．１アミン１／２／３触媒
０．２１ ０．２１ 水
４．０
４．０Ｔ−１０触媒
０．４ ０．４プロピレ
ンカーボネート
１０ １０Ｆ
ｉｂｅｒｓｏｒｂ［長さ０．３２ｃｍ（１／８″）］フ
ァイバー １５
１０ＴＤＩ
４８．９ ４８．９【００４８】 水吸収性 発泡体密度［ｇ／ｃｍ３（ｌｂ／ｆｔ３）］
０．０３４（
２．１） ０．０３５（２．２） 自由膨潤度（ｇ／
ｇ）
２５．１ ２３．０保持
度（０．０８４ｋｇ／ｃｍ２のｇ／ｇ）
１３．１
１４．９絞った後の保持度（ｇ／ｇ）
１１．１ １２．１［＞５．６ｋｇ
／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００４９】実施例６及び
７ 【００５０】下記の実施例は、プロピレンカーボネート
の不存在下の超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す
。超吸収性材のないコントロール（実施例６）は、又比
較のため示される。すべての量はｇで示される。自由膨
潤値は、Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末の添加とともに低下
するが、多くの水保持性は改善する。 【００５１】
６
７ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポリオ
ール １５ｇ
１５ｇ ＴｈａｎｏｌＦ３５５０ポリオール
１５
１５Ｌ５７７０シリコーン
０．３
０．３ ＴｅｘｃａｔＺＦ５１触媒
０．１
０．１ アミン１／２／３触媒
０．１ ０．１ 水
１．２
１．２ Ｔ−１０触媒
０．０８ ０．０８ Ｆｉｂｅｒｓ
ｏｒｂ 粉末
０
４．５ ＴＤＩ
１５．６ １５．６ 水保持性 自由水吸収（５分）（ｇ／ｇ）
２．０ ３．０
自由膨潤度（ｇ／ｇ）
２５．０
１７．５絞った後の保持度（ｇ／ｇ）
２．０
１０．５［＞５．６ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００５２】実施例８〜１１ 【００５３】下記の実施例は、Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉
末を用いる超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す。 Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 材料なしのコントロールの実施例
は、前の実施例１に示されている。水保持性がより多量
のＦｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末により改善され、そして発
泡体の密度がすべての実施例について一般に同じのまま
であることが分かる。 【００５４】
８ ９
１０ １１ ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５
ポリオール １００ｇ １００
ｇ １００ｇ １００ｇ Ｌ６２
０２シリコーン １．１
１．１ １．１ １．１
アミン１／２／３触媒 ０．２
１ ０．２１ ０．２１
０．２１水
４．０ ４．０
４．０ ４．０ Ｔ−１０触媒
０．４
０．４ ０．４ ０．４
Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末
５ １０ １５
２０ プロピレンカーボネート
１０ １０ １
０ １０ ＴＤＩ
４８．９ ４８
．８ ４８．９ ４８．９ 発泡
体の性質，水保持性 自由膨潤度（ｇ／ｇ） ２７．９
２５．１ ２５．０
２２．８ 保持度（０．０８４ｋｇ／ｃｍ２のｇ／ｇ
） １０．１ １５．２
１６．０ １８．０ 絞った後の保持
度（ｇ／ｇ） ７．４ １
０．９ １２．４ １３．５
発泡体密度［ｇ／ｃｍ３（ｌｂ／ｆｔ３）］ ０
．０３５（２．１９）０．０３５（２．１７）０．０３
４（２．１３）０．０３５（２．１９）【００５５】実
施例１２及び１３ 【００５６】下記の実施例は、二次発泡剤としてフレオ
ン１１の存在下の超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を
示す。超吸収性材なしのコントロールも又比較のために
示す。すべての量はｇで示す。水保持性が非常に増大す
ることが分かる。 【００５７】
１２
１３ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポ
リオール １５ｇ
１５ｇ ＴｈａｎｏｌＦ３５５０ポリオール
１５
１５Ｌ５７７０シリコーン
０．３
０．３ ＴｅｘｃａｔＺＦ５１−触媒
０．１
０．１ アミン１／２／３触媒
０．１ ０．１ 水
１．２
１．２ Ｔ−１０触媒
０．０８ ０．０８ フレオン１
１
３．０
３．０ Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末
０ ４．５ ＴＤＩ
１５．６
１５．６ 水保持性 自由水吸収（５分）（ｇ／ｇ）
２．５
６ 自由膨潤度（ｇ／ｇ）
３
０．０ ２０．３絞った後の保持度
（ｇ／ｇ）
２．１ １１．６［＞
５．６ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００５８】多
くの変更が、請求の範囲においてのみ規定された本発明
の趣旨及び範囲を離れることなく、本発明のポリウレタ
ン及びポリイソシアヌレート並びにその製法に行うこと
ができる。例えば、当業者は、特に有利な性質を有する
ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体をもたら
すために、示されたパラメーター内で温度、圧力、反応
物、割合及び添加の態様を調節できるだろう。ポリエチ
レンオキシドポリオールの使用は、本発明の範囲内で発
泡体の超吸収性を非常に増大することが又予想される。 又、本発明の発泡体が農業用成長培地例えば比較的多量
の水を保持できる発芽ベースとして適当であることも予
想される。 【００５９】さらに、ポリエステルポリオール並びに種
々のイソシアナート例えばこれに限定されないがＭＤＩ
（メチレンジイソシアナート）の使用も又予想される。 さらに、異なる形の超吸収性材料例えばファイバー及び
粉末が有用であることも予想される。その上、本発明が
加圧下でも油を保持できる油吸収性の可撓性及び剛性の
発泡体を生成する、油吸収性ファイバーとして使用でき
ることも予想される。 【００６０】アミン１／２／３：１部のＬＶ３３触媒（
ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ
．により製造されたジプロピレングリコール中の３３％
トリエチレンジアミン）、２部のＡ１触媒（Ｕｎｉｏｎ
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．により製造されたジメチ
ルアミンエチルエーテル）及び３部のポリエーテルポリ
オール。 【００６１】ＡＲＳＥＴ（商標）触媒：ＡＲＣＯケミカ
ルカンパニーにより製造されたプロピレンカーボネート
とアミン触媒との反応生成物。 【００６２】Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ（商標）重合体：ＡＲ
ＣＯケミカルカンパニーにより製造された一群の有機／
無機共重合体超吸収性材料の商標名。 【００６３】Ｌ６２０２シリコーン：Ｕｎｉｏｎ Ｃ
ａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．により製造されたシリコー
ン界面活性剤。 【００６４】Ｔｅｘｃａｔ ＺＦ−５１：Ｔｅｘａｃ
ｏケミカルカンパニーにより製造されたジプロピレング
リコール中のトリエチレンジアミン、ビス−ジメチルア
ミノエチルエーテル及びジメチルアミノエタノールを含
むアミン触媒ブレンド。 【００６５】Ｔｈａｎｏｌ（商標）Ｆ−３５５０ポリオ
ール：ＡＲＣＯケミカルカンパニーにより製造された、
４８のヒドロキシル価を有しさらに主として第二級ヒド
ロキシル基を含む、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルにより変性されたプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドのグリセリン開始ポリエーテル。 【００６６】ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポリオール：Ａ
ＲＣＯケミカルカンパニーにより製造された、３４のヒ
ドロキシル価並びにポリエーテルの全ヒドロキシル含有
に基づいて８０％の第一級ヒドロキシル基含量を有する
プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのグリセリン
開始ポリエーテルポリオール。 【００６７】Ｔ−１０触媒：ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート中のアルキルヘキソン酸第一錫の４０〜５０
％溶液。
合成及びその製法に関し、そして一つの態様において、
さらに詳しくは増大した吸収性を有するポリウレタン組
成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】適当な触媒の存在下ポリイソシアナート
とポリヒドロキシル含有化合物の反応により形成される
ポリウレタン発泡体は、家具、自動車などのクッション
の詰めものとして広く用いられている。ポリウレタン発
泡体は、又スポンジ並びに高い液体吸収性を要求する他
の用途例えば特別品の包装、パーソナル・ケア及び衛生
用品（高度に吸収性のダイヤパーを含む）に用いられる
。ポリウレタン発泡体に対して橋かけ結合を増大する異
なる触媒により作られたポリイソシアヌレート発泡体は
、しばしばビルディング及び建築業において絶縁材とし
て用いられる。 【０００３】非ポリウレタン水吸収性重合体組成物は、
当業者に周知である。例えば、米国特許第４７０５７７
３号明細書は、スチレン及び無水マレイン酸の共重合体
並びにスチレン及びエチレンオキシドのマルチアームブ
ロック共重合体よりなる水不溶性の水膨潤性重合体組成
物を教示している。フィバー形成を行う砂糖含有水吸収
性組成物は、米国特許第４７８８２３７号明細書により
、少なくとも１種の二糖類又はオリゴ糖類とブレンドさ
れる、少なくとも１種のα，β−不飽和単量体の繰り返
し単位並びに約２０〜約８０％のペンダントカルボン酸
単位及び約８０〜約２０％のペンダントカルボン酸単位
よりなる少なくとも１種の共重合可能な共単量体の繰り
返し単位の共重合体を含む。米国特許第４７３１０６７
号明細書は、少なくとも１種のα，β−不飽和単量体の
繰り返し単位並びに約２０〜約８０％のペンダントカル
ボン酸単位及び約８０〜２０％のペンダントカルボン酸
塩単位よりなる少なくとも１種の共重合可能な共単量体
の繰り返し単位の共重合体について述べ、それは硬化し
て水吸収性組成物を生成する少なくとも２個のヒドロキ
シル基を含む少なくとも１種の単量体とブレンドされる
。又他の超吸収性重合体に関する米国特許第４７４３２
４４，４８１３９４５及び４８８０８６８号明細書参照
。 【０００４】しかし、改善された液体吸収性を有する改
善されたポリウレタン組成物を発明することが有用であ
った。 【０００５】 【発明の概要】従って、改善された液体吸収性を有する
ポリウレタン組成物を提供するのが本発明の目的である
。 【０００６】利用可能なポリウレタン技術により容易に
製造できる超吸収性ポリウレタン組成物を提供するのが
本発明の他の目的である。 【０００７】従来の吸収度のポリウレタン組成物と他の
点では同じであり、そしてそれに対して同様な密度を有
することのできる超吸収性ポリウレタン組成物を提供す
るのも、本発明の他の目的である。 【０００８】本発明のこれら及び他の目的を行うのに、
一つの形で、発泡体触媒の存在下そしてさらに重合体状
超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシアナート
との反応生成物よりなる超吸収性発泡体が提供される。 【０００９】超吸収性ファイバー又は粉末が、発泡体組
成物例えばポリウレタン及びポリイソシアヌレート樹脂
に容易に配合されて、超吸収性発泡体組成物例えば可撓
性且つ剛性の発泡体を生成することが見い出された。 【００１０】ファイバー及び粉末を含むがそれに限定さ
れない多くの形の超吸収性材料は、それら自体液体の高
度な吸収材であることが知られている。一般に、これら
の材料は、有機／無機の共重合体であり、超吸収性材料
の特に好ましい群は、ＡＲＣＯケミカル・カンパニーに
より製造されるＦｉｂｅｒｓｏｒｂ（商標）ＳＡ超吸収
重合体である。これらの材料は、（ａ）少なくとも１又
は２個のカルボキシル基又はカルボキシル基へ転換可能
な少なくとも１又は２個の他の基をその分子に有するα
，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル％の繰返し単
位を含む水性重合体組成物並びに（ｂ）反応性化合物が
アミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よりなる基か
らの反応性基を有する水溶性化合物である、部分的に中
和された水性重合体組成物１００重量部当たり合計約０
．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反応性化合物を
有する安定な熱硬化可能な水性組成物から硬化したファ
イバー又は粉末としてさらに特に同定できる。 【００１１】さらに詳しくは、超吸収性ファイバー又は
粉末は、 （ａ）少くとも１又は２個のカルボキシル基又は少なく
とも１又は２個のカルボキシル基へ転換可能な他の基を
その分子に有するα，β−不飽和単量体の少くとも２５
モル％の繰返し単位を含む重合体と塩基との反応により
製造される部分的に中和した水性重合体であり、前記の
部分的に中和した重合体がα，β−不飽和単量体の全カ
ルボキシル基又はカルボキル基へ転換可能な基の約０．
２〜約０．８当量の範囲内にあるもの並びに（ｂ）反応
性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よ
りなる基からの反応性基を有する水溶性化合物である、
部分的に中和された水性重合体組成物の１００重量部当
たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反
応性化合物を有する安定且つ熱硬化可能な水性組成物か
ら硬化されるものとして規定できる。 【００１２】反応性化合物がアミン基を含むとき、反応
生成物は硬化可能な水性組成物として形成される。重合
体の未中和カルボキル基と反応性化合物のアミン基との
間の置換されたカルボン酸アンモニウムイオン結合によ
り形成される反応生成物は、室温で安定であり、熱によ
る硬化により吸収性ファイバーに製造できる。反応性化
合物がアミン基を含まないとき、反応生成物は形成しな
いが、得られた硬化可能な安定な水性組成物は、又熱の
適用により硬化して吸収性のファイバー又は粉末を生ず
る。用語「硬化可能な水性組成物」は安定且熱硬化可能
な材料のブレンドが生ずるにもかかわらず、反応性化合
物がアミンでありそして反応生成物が形成される場合及
びアミン基が反応性化合物に存在せず反応が生じない場
合の両方を包含する。中和に用いられる塩基は、強塩基
であってもよい。 【００１３】この水性組成物のこの安定な液体「シロッ
プ」は、加熱及び水の除去により硬化する。反応性化合
物は、例えば少なくとも２個の反応性水素を含み、少な
くとも２個のヒドロキシル基、２個の第一級アミン基又
は少なくとも１個のヒドロキシル基及び少なくとも１個
の第一級アミン基を有することができる。 【００１４】安定且つ熱硬化可能な水性組成物の材料（
ａ）に述べられた重合体は、代表的な例のみとしてα−
オレフィン／無水マレイン酸共重合体、α−オレフィン
／無水シトラコン酸共重合体、α−オレフィン／アクリ
ル酸共重合体、α−オレフィン／メタクリル酸共重合体
、ビニル化合物／無水マレイン酸共重合体、ビニル化合
物／無水シトラコン酸共重合体、ビニル化合物／無水ア
クリル酸共重合体、ビニル化合物／メタクリル酸共重合
体、アクリル酸アルキル／無水マレイン酸共重合体、ア
クリル酸アルキル／無水シトラコン酸共重合体、アルキ
ルビニルエーテル／無水マレイン酸共重合体、アルキル
ビニルエーテル／無水シトラコン酸共重合体、α−オレ
フィン／無水マレイン酸／α−オレフィンターポリマー
及び酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体を含むが、こ
れらに限定されない。 【００１５】ホモポリマー又は他のこれら単量体との共
重合体又は前記の共重合体を形成するのに用いることの
できる他の有用な不飽和単量体は、マレイン酸、クロト
ン酸、フマール酸、メサコン酸、マレイン酸のナトリウ
ム塩、２−メチル−２−ブテンジカルボン酸のナトリウ
ム塩、イタコン酸のナトリウム塩、マレアミド酸、Ｎ−
フェニルマレイミド、マレイミド、無水マレイン酸（前
述の通り）、無水フマール酸、無水イタコン酸、無水シ
トラコン酸、無水メサコン酸、メチル無水イタコン酸、
エチル無水マレイン酸、ジエチルマレエート、メチルマ
レエート、エチレン、プロピレン、イソブチレン、Ｃ１
〜Ｃ４ アルキルメタクリレート、酢酸ビニル、メチ
ルビニルエーテル、スチレン性化合物など及びこれらの
混合物を含むが、これらに限定されない。 【００１６】安定且つ熱硬化可能な水性組成物の材料（
ｂ）で考えられる特定の反応性化合物は、エタノールア
ミン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、３
−アミノ−１−プロパノール、ＤＬ−１−アミノ−２−
プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、Ｎ、Ｎ−
ジメチルエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン
、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
２−（メチルアミノ）エタノールなど及びこれらの混合
物を含むが、これらに限定されない。 【００１７】上記の定義における他の反応性化合物は、
少なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物例えば
ジオール、少なくとも２個のアミン基を有する化合物例
えばジアミン、それぞれの少なくとも１種を有するアミ
ノアルコール及びこれらの混合物を含むが、これらに限
定去れない。特定の例は、ポリエーテル例えばポリ（エ
チレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ
（イソブチレンオキシド）、ポリ（テトラメチレンオキ
シド）並びに種々のオキシドのランダム及びブロック線
状又は枝分れ鎖のポリエーテル共重合体、ヒドロキシル
含有化合物例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、１，３−プロパンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡ、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ビス
−フェノール、ヒドロキシノン、フロログルシノール、
グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、１，７−ジヒドロキシルセドヘプチュロースなど、サ
ッカライド例えば二糖類及びオリゴ糖類、スチレン及び
アルキレンオキシド例えばエチレンオキシドの均一マル
チアームブロック共重合体などを含むが、これらに限定
されない。 【００１８】得られたファイバー又は粉末は、水溶液例
えば水、アルコールなどの液体を含むがこれらに限定さ
れない液体の非常な吸収性又は「超」吸収性であること
が知られている。 【００１９】広範囲の材料が、前記の広い範囲の記述内
のポリウレタン材料の液体吸収性を増大するのに使用で
き、それらはここに参考として引用される米国特許第４
７０５７７５，４７３１０６７，４７４３２４４，４７
８８２３７，４８１３９４５及び４８８０８６８号明細
書に記載された材料を含むが必ずしもこれらに限定され
ない。ここで用いられる超吸収性材料の製法及びそれら
の構造に関する詳細は、これらの種々の特許明細書に見
い出すことができる。日本の日本エクスランにより製造
される商標名ランシールで周知の材料が又適している。 【００２０】超吸収性材料は、もしあるなら処方への少
ない変化で多くの従来のポリウレタン処方物に容易に配
合できることが予想される。超吸収性材料は、成分の一
つとして処方物に単に加えられ、添加前にどんな特別を
成分と予め反応されないが、この添加法は必ずしも本発
明で排除されない。しかし、処方物へそれらを単に加え
ることが、それが存在する発泡工程中に容易に拡散する
ので、好ましい方法であることは理解されるだろう。発
泡体の他の性質は、超吸収材料の使用により有害に影響
されないことは予想される。広く、全ポリウレタン組成
物の重量に基づいて１００部当たり２５部（ｐｐｈ）迄
が有用であると予想され、２０ｐｐｈまでが本発明の一
つの態様で好ましい。さらにより好ましい範囲は、超吸
収性材料の約５〜約１０ｐｐｈである。 【００２１】本発明によれば、残りのポリウレタン発泡
体成分は、従来通りであると予想され、本発明が標準の
処方物と相溶しうることを示している。例えば、種々の
ポリエーテル及び／又はポリエステルポリオールが、本
発明のポリウレタン組成物を製造するのに有用であるこ
とが予想される。これらのポリオールは、エチレンオキ
シド（ＥＯ）キャップポリオール及びＥＯによりキャッ
プされていないポリオール並びにブロピレンオキシド（
ＰＯ）及び／又はブチレンオキシド含有ポリオールを含
むが、これらに必ずしも限定されない。ポリオールは、
適当な開始剤に加えられたこれら種々のアルキレンオキ
シドのブロック又はランダム分布を含むことができる。 一つの態様では、ポリオールは好ましくは約３００〜１
００００の分子量を有し、代表的には多数の反応性水素
をその上に有す開始剤と１種以上のアルキレンオキシド
との反応により製造される。適当な開始剤は、例えばグ
リセリン、アルカノールアミン、アルキルアミン、アリ
ール又は芳香族アミン、砂糖、ソルビトール、トリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）、α−メチルグルコシド、β
−メチルグルコシド又は他のメチルグルコシド、フェノ
ールの樹脂、アニリン及び混合フェノールアニリン例え
ばメチレンジアニリン又はビスフェノールＡ、マンニッ
ヒ縮合物及びこれらの混合物を含むが、これらに限定さ
れない。ポリオールは、所望のモル数のアルキレンオキ
シドによる開始剤のアルコキシル化により製造できる。 好ましくは、アルキレンオキシドは、２又は４個の炭素
原子を有し、従って指示したようにＥＯ，ＰＯ，ブチレ
ンオキシド又はこれらの混合物である。オキシドは、添
加時に混合できるか、又はブロック又はキャップを形成
するために別々にポリオール開始剤鎖に加えることがで
きる。一つの態様では、エチレンオキシド及びプロピレ
ンオキシドの混合物が開始剤に加えられる。アルコキシ
ル化は、触媒化されても又はされなくてもよく、ＫＯＨ
が普通、用いられる触媒であるが、他のものも用いるこ
とができる。例えば、二重金属シアニド触媒特に亜鉛ヘ
キサシアノコバルテートが使用でき、ポリオールは、こ
こに参考として引用される米国特許第３０２９５０５，
３９００５１８，３９４１０４９及び４３５５１００号
明細書に記載された方法に従って製造できる。一方、種
々の重合体ポリオールも又適当なポリオール成分に完全
に置換して又はそれに関連して使用できる。 【００２２】触媒は、概して従来のやり方でポリウレタ
ン及びポリイソシアヌレート発泡体を製造するのに用い
られる。一般に、剛いポリイソシアヌレート発泡体を製
造する触媒は、より可撓性のポリウレタン発泡体を製造
するのに用いられる触媒よりもより多くの橋かけ結合を
提供する。これら触媒は、以下の１種以上を含むことが
できる。 【００２３】（ａ）第三級アミン例えばトリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピペラジン，１，４−ジアゾビシクロ〔２．２．
２〕オクタンなど。 【００２４】（ｂ）第三級ホスフィン例えばトリアルキ
ルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィンなど。 【００２５】（ｃ）強塩基例えばアルカリ及びアルカリ
土類金属水酸化物、アルコキシド及びフェノキシド。 【００２６】（ｄ）強酸の酸性金属塩例えば塩化第二鉄
、塩化第二錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビ
スマス及び塩化ビスマスなど。 【００２７】（ｅ）種々の金属のキレート例えばアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチ
ルアセトン、エチルアセトアセテート、サリチルアルデ
ヒド、シクロペンタノン−１−カルボキシレート、アセ
チルアセトイミン、ビス−アセチルアセトンアルキレン
ジアミン、サリチルアルデヒドイミンなどと種々の金属
例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓ
ｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ及びＮ
ｉとから得られたもの。 【００２８】（ｆ）種々の金属のアルコレート及びフェ
ノレート例えばＴｉ（ＯＲ）４，Ｓｎ（ＯＲ）４ ，Ａ
ｌ（ＯＲ）３ など、ただしＲはアルキル又はアリール
であり、さらにアルコレートとカルボン酸との反応生成
物、β−ジケトン及び２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
）アルコール。 【００２９】（ｇ）有機酸と種々の金属例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ，Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＣｕとの塩であって、例えば酢酸ナトリウ
ム、オクテン酸第一錫、オレイン酸第一錫、オクテン酸
鉛、金属性ドライャー例えばナフテン酸マンガン及びナ
フテン酸コバルトなど。 【００３０】（ｈ）四価の錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓ
ｂ及びＢｉの有機金属誘導体及び鉄及びコバルトの金属
カルボニル。 【００３１】もちろん、任意の前記のポリウレタン触媒
の組み合わせも使用できる。通常、用いられる触媒の量
は、ポリオールの１００ｐｂｗに基づいて約０．０１〜
約５．０ｐｂｗ％に及ぶ。さらにしばしば、用いられる
触媒の量は、約０．２〜約２．０ｐｂｗである。 【００３２】ポリウレタン組成物のためのポリオール成
分は、従来の方法に従って１種以上の上記の触媒の存在
下ポリイソシアナートと反応させられる。用いられるポ
リイソシアナートは、任意の芳香族又は脂肪族ポリイソ
シアナート例えばトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）
、重合体状イソシアナート及び脂肪族ジイソシアナート
である。代表的な芳香族ポリイソシアナートは、ｍ−フ
ェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンジイソシア
ナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナート、２
，４−トルエンジイソシアナート、２，６−トルエンジ
イソシアナート、ジアニシジンジイソシアナート、ビト
リレンジイソシアナート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアナート、ジフェニレン−４，４′−ジイソシアナー
ト、脂肪族・芳香族ジイソシアナート例えばキシレン−
１，４−ジイソシアナート、キシレン−１，２−ジイソ
シアナート、キシレン−１，３−ジイソシアナート、ビ
ス（４−イソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−
メチル−４−イソシアナートフェニル）メタン及び４，
４′−ジフェニルプロパンジイソシアナートを含むがこ
れらに限定されない。適当な脂肪族ジイソシアナートは
、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソ
シアナート及びメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシ
アナートを含む。トルエンジイソシアナートが、本発明
の一つの態様で好ましい。 【００３３】使用に適した芳香族ポリイソシアナートは
、約２〜約４の官能度を有するメチレン橋かけポリフェ
ニルポリイソシアナート混合物を含む。これら後者のイ
ソシアナート化合物は、一般に塩酸及び／又は他の酸性
触媒の存在下ホルムアルデヒド及び第一級アミン例えば
アニリンの反応により従来製造される。対応するメチレ
ン橋かけポリフェニルポリアミンのホスゲン化により製
造される。 【００３４】発泡は、水そして任意に追加の有機発泡剤
の存在下行われる。水は、通常、存在するポリオールの
１００ｐｂｗに基づいて０．５〜１．５重量部好ましく
は１．０〜１０ｐｂｗの量で用いられる。水とともに任
意に用いられる有機発泡剤は、当業者に周知であり、そ
してモノフルオロトリクロロメタン、ジフルオロジクロ
ロメタン、二塩化メチレン並びに当業者に一般に周知の
他のものを含むことができるが、これらに限定されない
。セルの大きさ及びセルの構造を調節する添加物例えば
シリコーン界面活性剤例えばジメチルポリシロキサンも
又発泡混合物に加えることができる。もちろん、周知の
タイプの充填剤、染料又は可塑剤も又使用できる。これ
ら及び他の添加物は、当業者に周知である。 【００３５】混合物中のプロピレンカーボネートの使用
が、混合物をしてより低い粘度を持たせ、そしてポリオ
ール中の超吸収性材料をより良く処理させることが、さ
らに見い出された。プロピレンカーボネートは、触媒例
えばＡＲＳＥＴ（商標）触媒即ちＡＲＣＯケミカル・カ
ンパニーにより製造されるプロピレンカーボネート／ア
ミン触媒混合物と混合された形で提供されよう。他のア
ルキレンカーボネート例えばエチレンカーボネートも又
本発明で有用であると予想される。本発明の一つの態様
では、２〜５０ｐｂｗのアルキレンカーボネートを使用
でき、５〜２０ｐｂｗが或る条件下で適用可能な狭い範
囲である。 【００３６】 【実施例】 【００３７】本発明の方法及び超吸収性ポリウレタンは
、下記の実施例についてさらに詳述されるだろう。 【００３８】実施例１〜３ 【００３９】下記の処方物が混合されそして２５．４×
１２．７×１２．７ｃｍ（１０×５×５インチ）の発泡
箱に注いだ。他に示さない限りすべての単位はｇである
。 【００４０】 実施例４
１（コントロール） ２
３ＳＦ５５０ポリオール
１００ １００
１００ Ｌ６２０２シリコーン
１．１
１．１ １．１アミン１／２／３触媒
０．２１
０．２１ ０．２１ 水
４．０ ４．０
４．０Ｔ−１０触媒
０．４
０．４ ０．４プロピレンカーボネー
ト １０．０
１０．０ １０．０Ｆｉｂｅｒｓｏ
ｒｂ ＳＡ７０００超吸収性
０ ３．０ ６
．１ファイバー〔長さ０．３２ｃｍ（１／８″），ｐｐ
ｈ 〕 部／１００ 部／１００ 部／
１００ＴＤＩ
４８．９
４８．９ ４８．９発泡体密度〔ｇ／ｃｍ３
（ｐｃｆ） 〕 ０．３２
（２．０１） ０．０３４（２．１） ０．０３５（
２．２）【００４１】発泡体のそれぞれは、起泡するの
に約３０秒を要し、その後それぞれを５分間１２０℃で
後硬化した。得られた発泡体は、同様な密度を有した。 【００４２】発泡体のそれぞれを次に脱イオン水に浸し
た。次に、水の保持量を、０．０８４Ｋｇ／ｃｍ２ （
１．２ｐｓｉ）の力を１分間加えた後測定し、さらに十
分に絞った後の保持量を測定した。水の吸収度の結果を
表１に示す。 【００４３】 【表１】 【００４４】実験の結果は、超吸収性ファイバーなしの
発泡体よりかなり大きな程度に水及び他の液体を保持す
る能力を有し、従って超吸収性ポリウレタンスポンジな
どとして用いることができる優れた品質のポリウレタン
発泡体を得るために、プロピレンカーボネートの存在下
ウレタン発泡体処方物中に超吸収性ファイバーをブレン
ドすることができることを示している。 【００４５】実施例４及び５ 【００４６】下記の実施例は、多量（９．１及び１２．
２ｐｐｈ）のＦｉｂｅｒｓｏｒｂファイバーを用いる超
吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す。超吸収剤のな
いコントロールデータは、実施例のオリジナルセットに
示された。 【００４７】
４ ５Ｔｈａｎｏｌ（商標）ＳＦ５
５０５ポリオール １００ｇ
１００ｇ Ｌ６２０２シリコーン
１．
１ １．１アミン１／２／３触媒
０．２１ ０．２１ 水
４．０
４．０Ｔ−１０触媒
０．４ ０．４プロピレ
ンカーボネート
１０ １０Ｆ
ｉｂｅｒｓｏｒｂ［長さ０．３２ｃｍ（１／８″）］フ
ァイバー １５
１０ＴＤＩ
４８．９ ４８．９【００４８】 水吸収性 発泡体密度［ｇ／ｃｍ３（ｌｂ／ｆｔ３）］
０．０３４（
２．１） ０．０３５（２．２） 自由膨潤度（ｇ／
ｇ）
２５．１ ２３．０保持
度（０．０８４ｋｇ／ｃｍ２のｇ／ｇ）
１３．１
１４．９絞った後の保持度（ｇ／ｇ）
１１．１ １２．１［＞５．６ｋｇ
／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００４９】実施例６及び
７ 【００５０】下記の実施例は、プロピレンカーボネート
の不存在下の超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す
。超吸収性材のないコントロール（実施例６）は、又比
較のため示される。すべての量はｇで示される。自由膨
潤値は、Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末の添加とともに低下
するが、多くの水保持性は改善する。 【００５１】
６
７ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポリオ
ール １５ｇ
１５ｇ ＴｈａｎｏｌＦ３５５０ポリオール
１５
１５Ｌ５７７０シリコーン
０．３
０．３ ＴｅｘｃａｔＺＦ５１触媒
０．１
０．１ アミン１／２／３触媒
０．１ ０．１ 水
１．２
１．２ Ｔ−１０触媒
０．０８ ０．０８ Ｆｉｂｅｒｓ
ｏｒｂ 粉末
０
４．５ ＴＤＩ
１５．６ １５．６ 水保持性 自由水吸収（５分）（ｇ／ｇ）
２．０ ３．０
自由膨潤度（ｇ／ｇ）
２５．０
１７．５絞った後の保持度（ｇ／ｇ）
２．０
１０．５［＞５．６ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００５２】実施例８〜１１ 【００５３】下記の実施例は、Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉
末を用いる超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を示す。 Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 材料なしのコントロールの実施例
は、前の実施例１に示されている。水保持性がより多量
のＦｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末により改善され、そして発
泡体の密度がすべての実施例について一般に同じのまま
であることが分かる。 【００５４】
８ ９
１０ １１ ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５
ポリオール １００ｇ １００
ｇ １００ｇ １００ｇ Ｌ６２
０２シリコーン １．１
１．１ １．１ １．１
アミン１／２／３触媒 ０．２
１ ０．２１ ０．２１
０．２１水
４．０ ４．０
４．０ ４．０ Ｔ−１０触媒
０．４
０．４ ０．４ ０．４
Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末
５ １０ １５
２０ プロピレンカーボネート
１０ １０ １
０ １０ ＴＤＩ
４８．９ ４８
．８ ４８．９ ４８．９ 発泡
体の性質，水保持性 自由膨潤度（ｇ／ｇ） ２７．９
２５．１ ２５．０
２２．８ 保持度（０．０８４ｋｇ／ｃｍ２のｇ／ｇ
） １０．１ １５．２
１６．０ １８．０ 絞った後の保持
度（ｇ／ｇ） ７．４ １
０．９ １２．４ １３．５
発泡体密度［ｇ／ｃｍ３（ｌｂ／ｆｔ３）］ ０
．０３５（２．１９）０．０３５（２．１７）０．０３
４（２．１３）０．０３５（２．１９）【００５５】実
施例１２及び１３ 【００５６】下記の実施例は、二次発泡剤としてフレオ
ン１１の存在下の超吸収性ポリウレタン発泡体の製造を
示す。超吸収性材なしのコントロールも又比較のために
示す。すべての量はｇで示す。水保持性が非常に増大す
ることが分かる。 【００５７】
１２
１３ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポ
リオール １５ｇ
１５ｇ ＴｈａｎｏｌＦ３５５０ポリオール
１５
１５Ｌ５７７０シリコーン
０．３
０．３ ＴｅｘｃａｔＺＦ５１−触媒
０．１
０．１ アミン１／２／３触媒
０．１ ０．１ 水
１．２
１．２ Ｔ−１０触媒
０．０８ ０．０８ フレオン１
１
３．０
３．０ Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ 粉末
０ ４．５ ＴＤＩ
１５．６
１５．６ 水保持性 自由水吸収（５分）（ｇ／ｇ）
２．５
６ 自由膨潤度（ｇ／ｇ）
３
０．０ ２０．３絞った後の保持度
（ｇ／ｇ）
２．１ １１．６［＞
５．６ｋｇ／ｃｍ２（８０ｐｓｉ）］ 【００５８】多
くの変更が、請求の範囲においてのみ規定された本発明
の趣旨及び範囲を離れることなく、本発明のポリウレタ
ン及びポリイソシアヌレート並びにその製法に行うこと
ができる。例えば、当業者は、特に有利な性質を有する
ポリウレタン及びポリイソシアヌレート発泡体をもたら
すために、示されたパラメーター内で温度、圧力、反応
物、割合及び添加の態様を調節できるだろう。ポリエチ
レンオキシドポリオールの使用は、本発明の範囲内で発
泡体の超吸収性を非常に増大することが又予想される。 又、本発明の発泡体が農業用成長培地例えば比較的多量
の水を保持できる発芽ベースとして適当であることも予
想される。 【００５９】さらに、ポリエステルポリオール並びに種
々のイソシアナート例えばこれに限定されないがＭＤＩ
（メチレンジイソシアナート）の使用も又予想される。 さらに、異なる形の超吸収性材料例えばファイバー及び
粉末が有用であることも予想される。その上、本発明が
加圧下でも油を保持できる油吸収性の可撓性及び剛性の
発泡体を生成する、油吸収性ファイバーとして使用でき
ることも予想される。 【００６０】アミン１／２／３：１部のＬＶ３３触媒（
ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ
．により製造されたジプロピレングリコール中の３３％
トリエチレンジアミン）、２部のＡ１触媒（Ｕｎｉｏｎ
ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐ．により製造されたジメチ
ルアミンエチルエーテル）及び３部のポリエーテルポリ
オール。 【００６１】ＡＲＳＥＴ（商標）触媒：ＡＲＣＯケミカ
ルカンパニーにより製造されたプロピレンカーボネート
とアミン触媒との反応生成物。 【００６２】Ｆｉｂｅｒｓｏｒｂ（商標）重合体：ＡＲ
ＣＯケミカルカンパニーにより製造された一群の有機／
無機共重合体超吸収性材料の商標名。 【００６３】Ｌ６２０２シリコーン：Ｕｎｉｏｎ Ｃ
ａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐ．により製造されたシリコー
ン界面活性剤。 【００６４】Ｔｅｘｃａｔ ＺＦ−５１：Ｔｅｘａｃ
ｏケミカルカンパニーにより製造されたジプロピレング
リコール中のトリエチレンジアミン、ビス−ジメチルア
ミノエチルエーテル及びジメチルアミノエタノールを含
むアミン触媒ブレンド。 【００６５】Ｔｈａｎｏｌ（商標）Ｆ−３５５０ポリオ
ール：ＡＲＣＯケミカルカンパニーにより製造された、
４８のヒドロキシル価を有しさらに主として第二級ヒド
ロキシル基を含む、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルにより変性されたプロピレンオキシド及びエチレ
ンオキシドのグリセリン開始ポリエーテル。 【００６６】ＴｈａｎｏｌＳＦ５５０５ポリオール：Ａ
ＲＣＯケミカルカンパニーにより製造された、３４のヒ
ドロキシル価並びにポリエーテルの全ヒドロキシル含有
に基づいて８０％の第一級ヒドロキシル基含量を有する
プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのグリセリン
開始ポリエーテルポリオール。 【００６７】Ｔ−１０触媒：ジ（２−エチルヘキシル）
フタレート中のアルキルヘキソン酸第一錫の４０〜５０
％溶液。
Claims (45)
- 【請求項１】 発泡体触媒の存在下さらに重合体状超
吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシアナートと
の反応生成物よりなる超吸収性発泡体。 - 【請求項２】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少な
くとも１又は２個のカルボキシル基又は少なくとも１又
は２個のカルボキシル基へ転換可能な基をその分子中に
有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル％の
繰返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）反応性化合物が
アミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よりなる群か
らの反応性基を有する水溶性化合物である、部分的に中
和された水性重合体組成物１００重量部当り合計約０．
１〜約１０重量部の少なくとも１種の反応性化合物との
組成物よりなる請求項１の超吸収性発泡体。 - 【請求項３】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少な
くとも１又は２個のカルボキシル基又は少なくとも１又
は２個のカルボキシル基へ転換可能な他の基をその分子
に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル％
の繰返し単位を含む重合体と塩基との反応により製造さ
れる部分的に中和した水性重合体であり、前記の部分的
に中和した重合体がα，β−不飽和単量体の全カルボキ
シル基又はカルボキル基へ転換可能な基の約０．２〜約
０．８当量の範囲内にあるものと、（ｂ）反応性化合物
がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よりなる基
からの反応性基を有する水溶性化合物である、部分的に
中和された水性重合体組成物の１００重量部当り合計約
０．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反応性化合物
との組成物よりなる請求項１の超吸収性発泡体。 - 【請求項４】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性発
泡体に基づいて１００部当り約２５部以内に及ぶ請求項
１の超吸収性発泡体。 - 【請求項５】 超吸収性材料が、ファイバー及び粉末
よりなる群から選ばれる発泡体を有する請求項１の超吸
収性発泡体。 - 【請求項６】 反応性がさらにアルキレンカーボネー
トを含む請求項１の超吸収性発泡体。 - 【請求項７】 アルキレンカーボネートの割合が、２
〜５０重量％に及ぶ請求項６の超吸収性発泡体。 - 【請求項８】 アルキレンカーボネートがプロピレン
カーボネートである請求項６の超吸収性発泡体。 - 【請求項９】 超吸収性材料において、水性重合体が
無水マレイン酸から誘導され、そして反応性化合物が少
なくとも２個のヒドロキシル基を有する化合物、少なく
とも２個のアミン基を有する化合物、アミノアルコール
及びその混合物よりなる群から選ばれる請求項２の超吸
収性発泡体。 - 【請求項１０】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタンまた
はポリイソシアヌレートである請求項１の超吸収性発泡
体。 - 【請求項１１】 発泡体触媒の存在下そしてさらに重
合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシア
ナートとの反応生成物よりなる超吸収性発泡体において
、重合体状の超吸収性材料が、 （ａ）少なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカル
ボキシル基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基
をその分子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも
２５モル％の繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）
反応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合
物よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合物であ
る、部分的に中和した水性重合体組成物の１００重量部
当たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１種の
反応性化合物との組成物よりなり、超吸収性材料が、フ
ァイバー及び粉末よりなる群から選ばれた形を有する超
吸収性発泡体。 - 【請求項１２】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少
なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカルボキシル
基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をその分
子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル
％の繰り返し単位を含む重合体と塩基との反応により製
造された部分的に中和した水性重合体であり、前記の部
分的に中和した重合体の中和度がα，β−不飽和単量体
の全カルボキシル基又はカルボキシル基に転換可能な基
の約０．２〜約０．８当量の範囲内にあるものと、 （ｂ）反応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びそ
の混合物よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合
物である、部分的に中和した水性重合体組成物１００重
量部当たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１
種の反応性化合物との組成物よりなる請求項１１の超吸
収性発泡体。 - 【請求項１３】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性
発泡体に基づいて、１００部当たり約２５部以内に及ぶ
請求項１１の超吸収性発泡体。 - 【請求項１４】 反応性化合物がさらにアルキレンカ
ーボネートよりなる請求項１１の超吸収性発泡体組成物
。 - 【請求項１５】 アルキレンカーボネートの割合が、
２〜５０重量％に及ぶ請求項１４の超吸収性発泡体。 - 【請求項１６】 アルキレンカーボネートがプロピレ
ンカーボネートである請求項１４の超吸収性発泡体。 - 【請求項１７】 超吸収性材料において、水性重合体
が無水マレイン酸から誘導され、反応性化合物が少なく
とも２個のヒドロキシル基を有する化合物、少なくとも
２個のアミン基、アミノアルコール及びその混合物より
なる群から選ばれる請求項１１の超吸収性発泡体。 - 【請求項１８】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタン及び
ポリイソシアヌレート発泡体である請求項１１の超吸収
性発泡体。 - 【請求項１９】 発泡体触媒の存在下そしてさらに重
合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシア
ナートとの反応生成物よりなる超吸収性発泡体において
、重合体状超吸収性材料が、 （ａ）少なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカル
ボキシル基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基
をその分子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも
２５モル％の繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）
反応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合
物よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合物であ
る、部分的に中和した水性重合体組成物１００重量部当
たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１種の反
応性化合物との組成物よりなり、反応生成物がさらに２
〜５０重量％のプロピレンカーボネートを含む超吸収性
発泡体。 - 【請求項２０】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少
なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカルボキシル
基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をその分
子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル
％の繰り返し単位を含む重合体と塩基との反応により製
造された部分的に中和した水性重合体であり、前記の部
分的に中和した重合体の中和度がα，β−不飽和単量体
の全カルボキシル基又はカルボキシル基に転換可能な基
の約０．２〜約０．８当量の範囲内にあるものと、 （ｂ）反応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びそ
の混合物よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合
物である、部分的に中和した水性重合体組成物１００重
量部当たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１
種の反応性化合物との組成物よりなる請求項１９の超吸
収性発泡体。 - 【請求項２１】 超吸収性材料が、ファイバー及び粉
末よりなる群から選ばれた形を有する請求項１９の超吸
収性発泡体。 - 【請求項２２】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性
発泡体に基づいて、１００部当たり約２５部以内に及ぶ
請求項１１の超吸収性発泡体。 - 【請求項２３】 超吸収性材料において、水性重合体
が無水マレイン酸から誘導され、反応性化合物が少なく
とも２個のヒドロキシル基を有する化合物、少なくとも
２個のアミン基、アミノアルコール及びその混合物より
なる群から選ばれる請求項１９の超吸収性発泡体。 - 【請求項２４】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタン及び
ポリイソシアヌレート発泡体である請求項１９の超吸収
性発泡体。 - 【請求項２５】 ポリウレタン触媒の存在下そしてさ
らに重合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイ
ソシアナートとの反応生成物よりなる超吸収性ポリウレ
タン。 - 【請求項２６】 ポリイソシアヌレート触媒の存在下
そしてさらに重合体状超吸収性材料の存在下ポリオール
とポリイソシアヌレートとの反応生成物よりなる超吸収
性ポリイソシアヌレート。 - 【請求項２７】 発泡体触媒の存在下そしてさらに重
合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシア
ナートとを反応させることよりなる超吸収性発泡体を製
造する方法。 - 【請求項２８】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少
なくとも１又は２個のカルボキル基又はカルボキル基に
転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をその分子に
有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル％の
繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）反応性化合物
がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よりなる群
からの反応性基を有する水溶性化合物である、部分的に
中和した水性重合体組成物１００重量部当たり合計約０
．１〜約１０重量部の少くとも１種の反応性化合物との
組成物よりなる請求項２７の方法。 - 【請求項２９】 重合体状超吸収性材料が、（ａ）少
なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカルボキシル
基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をその分
子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モル
％の繰り返し単位を含む水性重合体との反応により製造
された部分的に中和した水性重合体であり、前記の部分
的に中和した重合体の中和度がα，β−不飽和単量体の
全カルボキシル基又はカルボキシル基に転換可能な基の
約０．２−約０．８当量の範囲内にあるものと、 （ｂ）反応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びそ
の混合物よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合
物である、部分的に中和した水性重合体組成物１００重
量部当たり合計約０．１〜約１０重量部の少なくとも１
種の反応性化合物との組成物よりなる請求項２７の方法
。 - 【請求項３０】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性
発泡体に基づいて、１００部当たり約２５部以内に及ぶ
請求項２７の方法。 - 【請求項３１】 超吸収性材料が、ファイバー及び粉
末よりなる群から選ばれた形を有する請求項２７の方法
。 - 【請求項３２】 アルキレンカーボネートが、発泡体
触媒の存在下さらに反応する請求項２７の方法。 - 【請求項３３】 アルキレンカーボネートの割合が、
２−５０重量％に及ぶ請求項３２の方法。 - 【請求項３４】 アルキレンカーボネートがプロピレ
ンカーボネートである請求項３２の方法。 - 【請求項３５】 超吸収性材料において、水性重合体
が無水マレイン酸から誘導され、反応性化合物が少なく
とも２個のヒドロキシル基を有する化合物，少なくとも
２個のアミン基、アミノアルコール及びその混合物より
なる群から選ばれる請求項２７の方法。 - 【請求項３６】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタン及び
ポリイソシアヌレート発泡体である請求項２７の方法。 - 【請求項３７】 発泡体触媒の存在下そしてさらに重
合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシア
ナートとを反応させることよりなる超吸収性発泡体を製
造する方法において、重合体状超吸収性材料が、（ａ）
少なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカルボキシ
ル基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をその
分子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５モ
ル％の繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）反応性
化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物より
なる群からの反応性基を有する水溶性化合物である、部
分的に中和した水性重合体組成物１００重量部当たり合
計約０．１−約１０重量部の少なくとも１種の反応性化
合物との組成物よりなり、超吸収性材料が、ファイバー
及び粉末よりなる群から選ばれた形を有する方法。 - 【請求項３８】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性
発泡体に基づいて、１００部当たり約２５部以内に及ぶ
請求項３７の方法。 - 【請求項３９】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタン及び
ポリイソシアヌレート発泡体である請求項３７の方法。 - 【請求項４０】 発泡体触媒の存在下そしてさらに重
合体状超吸収性材料の存在下ポリオールとポリイソシア
ナートとを反応させることによりなる超吸収性発泡体を
製造する方法において、重合体状超吸収性材料が、（ａ
）少なくとも１又は２個のカルボキシル基又はカルボキ
シル基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基をそ
の分子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２５
モル％の繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）反応
性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物よ
りなる群からの反応性基を有する水溶性化合物である、
部分的に中和した水性重合体組成物１００重量部当たり
合計約０．１−約１０重量部の少なくとも１種の反応性
化合物との組成物よりなり、反応生成物がさらに２−５
０重量％の範囲のプロピレンカーボネートを含む方法。 - 【請求項４１】 超吸収性材料が、ファイバー及び粉
末よりなる群から選ばれた形を有する請求項４０の方法
。 - 【請求項４２】 超吸収性材料の割合が、全超吸収性
発泡体に基づいて、１００部当たり約２５部以内に及ぶ
請求項４０の方法。 - 【請求項４３】 発泡体触媒がポリウレタン触媒及び
ポリイソシアヌレート触媒よりなる群から選ばれ、得ら
れた超吸収性発泡体組成物がそれぞれポリウレタン及び
ポリイソシアヌレート発泡体である請求項４０の方法。 - 【請求項４４】 成長培地として超吸収性発泡体組成
物を用いる植物を成長させる方法において、任意の順序
で、 （ａ）発泡体触媒の存在下そしてさらに重合体状超吸収
性材料の存在下ポリオールとポリイソシアナートとの反
応生成物よりなる超吸収性発泡体よりなる成長培地に水
を導入する工程、そして （ｂ）成長培地の上又はその中に種子を播く工程、さら
に （ｃ）成長培地の上又はその中に種子を発芽させる工程
よりなる方法。 - 【請求項４５】 超吸収性発泡体中の重合体状超吸収
性材料が、 （ａ）少なくとも１又は２個のカルボキル基またはカル
ボキル基に転換可能な少なくとも１又は２個の他の基を
その分子に有するα，β−不飽和単量体の少なくとも２
５モル％の繰り返し単位を含む水性重合体と、（ｂ）反
応性化合物がアミン基、ヒドロキシル基及びその混合物
よりなる群からの反応性基を有する水溶性化合物である
、部分的に中和した水性重合体組成物１００重量部当た
り合計約０．１−約１０重量部の少なくとも１種の反応
性化合物との組成物よりなる請求項４４の方法。
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- 1991-04-18 EP EP19910303473 patent/EP0453286A3/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2015517874A (ja) * | 2012-05-29 | 2015-06-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 超吸収体及び中間体を備えるポリマー発泡体を含む吸収性物品 |
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