JPH04227645A - 水によってのみ発泡するポリウレタン発泡体 - Google Patents
水によってのみ発泡するポリウレタン発泡体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン組成物の
合成及びその製法に関し、一つの態様において、さらに
特にハロカーボン発泡剤を用いない水のみで発泡するポ
リウレタン組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】適当な触媒の存在下ポリイソシアナート
とポリヒドロキシル含有化合物との反応により形成され
るポリウレタン発泡体は、家具、自動車などのクッショ
ンとして充填材として広く用いられている。ポリウレタ
ン発泡体は、又スポンジとして、そして液体の吸収性を
要求する他の用途例えば特別品の包装、パーソナルケア
及び衛生用品に用いられる。 【０００３】ポリウレタン発泡体処方物は、概してポリ
ウレタン発泡体のセルを膨ませる又は満すために、ガス
を発生する発泡剤を要する。ポリウレタン発泡体の得ら
れる密度は、発泡剤の量及び能率によりコントロールさ
れる。二酸化炭素は水とイソシアナートとの反応により
発泡剤として生ずることができるが、化学的発泡作用を
増強又は置換するための低沸点不活性液体特にクロロフ
ルオロカーボン（ＣＦＣ）の使用は、最終の発泡体に或
る性質上の利点例えばトラップさたＣＦＣの低い熱伝導
性を与える。 【０００４】しかし、発泡剤そして他の目的に用いられ
るＣＦＣは、現在一般に不活性なＣＦＣが紫外線により
分解される上方の大気中のオゾンの欠損に関係があると
考えられている。この潜在的な問題を避けるために、二
酸化炭素によってのみ発泡するポリウレタン発泡体が、
新たに関心を引いている。 【０００５】唯一の発泡剤として水とイソシアナートと
の反応により生ずる二酸化炭素の使用は、低密度の発泡
体のグレードを得るのに比較的多量の水即ち約０．０１
９２ｇ／ｃｍ３ （１立方フィート当たり１．２ポンド
）の密度について５重量部（ｐｂｗ）を含む処方を必要
とする。水含量が或るレベル即ち５．４ｐｂｗを超える
とき、発熱条件の上昇及び焦げ及び火事の危険のため、
発泡体は加工するのにより困難になる。 【０００６】さらに、可撓性ポリウレタン発泡体の硬度
を調節する主なパラメータは、重合体鎖中の硬セグメン
ト／軟セグメントの比及びそれらの分布である。水が発
泡剤として用いられるとき、発泡体処方物に加えられる
水の各部は、８．２部の高密度芳香族硬セグメント（ポ
リ尿素部分）を生成する。４部より多い水の量では、こ
の硬セグメントの増大が、標準のポリオールの軟い特性
を圧倒するかなりのパーセントとなる。 【０００７】ポリウレタン発泡体の軟さに対する過剰の
尿素基のマイナスの影響を相殺する多くの試みがなされ
てきた。例えば、一つのアプローチは、ポリオールの重
合体鎖の長さを増大させつつ、ポリオールの官能性を低
下させることである。２０００から６０００に変化する
分子量を有するポリプロピレンオキシド／ポリエチレン
オキシド共重合体トリオールは、同様な構造のジオール
とブレンドされる。多くの水で発泡した処方物では、こ
れらのジオール／トリオールブレンドによりもたらされ
る軟化効果は、もし全部の官能性が大きく低下されずそ
して分子量が顕著に増大するならば、制限される。ポリ
オールブレンドの構造におけるこれらの変化は、エチレ
ンオキシドの多量の添加により相殺されるべきポリオー
ルの反応性の低下をもたらす。次に最終のポリオールは
、加工するのに難しくなり、そして弱い静的疲労性及び
加水分解に対する顕著な低下した抵抗性を有する発泡体
を生ずる。 【０００８】この初めのアプローチの例は、米国特許第
３８５７８００号明細書に示され、それはポリオール、
有機ポリイソシアナート及び水でもよい発泡剤を含む反
応混合物を発泡させることにより製造される可撓性ポリ
ウレタン発泡体を記述しており、水はその形成後収縮す
る閉じたセルの発泡体をさもなければ生成したと思われ
、発泡可能な反応混合物は、第一級ポリオールとは異り
さらに約５００〜３５００の分子量を有しそしてそれら
の少くともあるものが非末端位置にある少くとも４０重
量％のオキシエチレン基を含む二次的ポリオールをそこ
に含むことにより変性され、二次的ポリオールの量は反
応混合物中の全ポリオールの５０重量％以下である。 【０００９】この特許明細書に関して、米国特許第３９
４３０７５号明細書があり、それは通常ＴＤＩの重合に
有効な物質及び抗老化添加物例えばハロゲン化脂肪族ホ
スフェートの存在下トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ
）とポリオールとの反応により得られる難燃性ポリウレ
タン発泡体を論じている。二次的ポリオール例えば米国
特許第３８５７８００号明細書の一つも又存在できる。 米国特許第３８０３０６４号明細書は、米国特許第３９
４３０７５号明細書の発泡体を製造する方法をカバーし
ている。フランス特許第２０９５３６２号明細書は、又
このグループの特許に関する。 【００１０】このアプローチに関してさらに興味のある
ものは、米国特許第４２５９４５２号明細書である。そ
れは、実質的に骨格の網状の構造を有する可撓性ポリエ
ーテルポリウレタン発泡体の製法に関する。可撓性発泡
体がワン・ショット法により発泡剤の存在下ポリヒドロ
キシル化合物と有機ポリイソシアナートとを反応させる
ことにより生成するとき、（ａ）５１〜９８重量％のエ
チレンオキシド成分を含むポリ（オキシエチレン−オキ
シプロピレン）ポリエーテルポリオール及び（ｂ）５１
重量％より多いプロピレンオキシド成分を含むポリ（オ
キシエチレン−オキシプロピレン）ポリエーテルポリオ
ールの混合物が、ポリヒドロキシル化合物として用いら
れる。 【００１１】第二のアプローチは、すべての水で発泡す
る処方物のイソシアナート指数を減少させることにより
過剰の尿素基を低下させることである。この方法により
、２０００から６０００に変る分子量の従来のポリプロ
ピレン／ポリエチレンオキシド共重合体トリオールを用
いると、発泡法及び発泡体の物理的性質の両方は、イソ
シアナート指数が１０３以下に低下するとき、急速に劣
化する。 【００１２】重合の初めの段階での発泡体の低い橋かけ
密度は、弱いセルの構造を生じ、部分的に崩壊する。触
媒及び界面活性剤の量の増加がこの安定性の欠如を克服
し、閉じたセルの構造及び収縮の可能性を有する発泡体
を生ずる。その結果、主な物理的性質の或るもの例えば
引裂き抵抗、引張り、伸びは完全に劣化し、一方静的疲
労値は僅かなものになる。 【００１３】しかし、これらのアプローチの何れも満足
しうることが立証されていないので、その性質を全く劣
化させずしかも特に従来のアプローチのやり方で、発泡
剤として水のみを用いる改良されたポリウレタン組成物
を考え出すのが有用であった。 【００１４】 【発明の概要】従って、二酸化炭素を発生させそれによ
りＣＦＣの使用を避ける水以外の追加の発泡剤を要しな
いポリウレタン組成物を提供するのが、本発明の目的で
ある。 【００１５】さもなければすべての点で従来のポリウレ
タン組成物に似ている新規なポリウレタン組成物を提供
するのが、本発明の他の目的である。 【００１６】利用可能なポリウレタン技術により容易に
生成できるポリウレタン組成物を提供するのが、本発明
の他の目的である。 【００１７】本発明のこれら及び他の目的を行うのに、
一つの形で、ポリウレタン触媒の存在下そしてさらにハ
ロカーボンの不存在下水のみの発泡剤の存在下ポリオー
ルブレンドとポリイソシアナートとの反応生成物である
ポリウレタン発泡体組成物が提供される。ポリオールブ
レンドは、比較的低分子量のポリエチレングリコール及
び比較的高分子量のポリアルキレンオキシドトリオール
よりなる。 【００１８】ポリオールの特別なブレンドは、すべての
水発泡可撓性ポリウレタン発泡体を生成させ、特に優れ
た物理的性質を保持しつつ、約０．０１８４〜０．０２
７２ｇ／ｃｍ３ （１．１５−１．７ｐｃｆ）に変化す
る密度の実質的に硬い発泡体を得ることが見い出された
。 イソシアナート指数の低下により生ずる軟化効果は、発
泡工程を損うことなく達成でき、それは望ましくはない
ことに過剰に開いた又は密な発泡体並びに物理的性質例
えば前述の第一のアプローチにより生ずる加水分解に対
する抵抗性、強度、静的疲労の低下を生じさせることが
見い出された。見い出したことは、ポリオールブレンド
を生ずるポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシ
ド共重合体トリオールへの少量の短鎖分子量反応性ポリ
エチレングリコールの添加を含む。 【００１９】低分子量二官能性生成物から生ずる短鎖の
延張は、ポリ尿素硬セグメントの分離に干渉し、そして
ポリエーテル鎖のすべての配向を低下させる。さらに、
反応性短鎖延張剤は、初めの段階で発泡体のコントロー
ルされた橋かけ密度をもたらして、閉じたセル構造を促
進することなく、その安定性を維持する。従って、それ
は又広く発泡体加工に許容性を生じさせるだろう。 【００２０】より詳細には、比較的低分子量のポリエチ
レングリコールは、約２００〜６００の分子量に及ぶ。 それは又式、化１ 【００２１】 【化１】ＨＯ−（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｘ −Ｈ【００
２２】（式中ｘは約４−１３に及ぶ）により示される構
造を有することができる。これら物質の使用は、ポリウ
レタン発泡体をして通常より低いＴＤＩ指数で製造させ
る。本発明の処方物が初期の橋かけ及び初期の発熱を有
するので、低いＴＤＩ指数は不利益なしに生ずる。一つ
の態様では、低分子量ポリエチレングリコールはポリオ
ールブレンドの５０％より少く、一方比較的高分子量の
ポリアルキレンオキシドポリオールはポリオールブレン
ドの５０％より多い。非常に少量のこれら低分子量物質
が使用に必要であることが見い出されたことは驚くべき
ことであった。例えば、全ポリウレタン処方物に基づい
て約２〜約１０ｐｂｗのみのポリオールが用いるのに必
要であり、それは処方物の約０．９〜９％に等しい。好
ましくは、低分子量ポリオールの割合は処方物の約４〜
約８ｐｂｗである。 【００２３】高レジリエンス（ＨＲ）発泡体は、又本発
明のポリオールブレンドを用いて製造できる。本発明の
発泡体は、例えば本発明の範囲内でそして害なくより大
きな難燃性を達成するために、他のやり方で変性できる
ことも予想される。 【００２４】本発明によれば、残りのポリウレタン発泡
体成分は、従来のものであることが予想され、本発明が
標準の処方物と両立しうることを示す。例えば、種々の
比較的高分子量のポリエーテル及び／又はポリエステル
ポリオールが、本発明のポリウレタン組成物のためのポ
リオールブレンド中で低分子量ポリエチレングリコール
とともに使用できることが予想される。これらのポリオ
ールは、エチレンオキシド（ＥＯ）キャップポリオール
及びＥＯによりキャップされていないポリオール並びに
プロピレンオキシド（ＰＯ）及び／又はブチレンオキシ
ド含有ポリオールを含むが、これらに必ずしも限定され
ない。ポリオールは、適当な開始剤に加えられたこれら
種々のアルキレンオキシドのブロック又はランダムの分
布を含むことができる。一つの態様では、ポリオールは
好ましくは約２０００〜１００００そしてより好ましく
は約３０００〜８０００の分子量を有し、そして概して
多数の反応性水素を有する開始剤と１種以上のアルキレ
ンオキシドとの反応により製造される。適当な開始剤は
、例えば、グリセリン、アルカノールアミン、アルキル
アミン、アリール又は芳香族アミン、砂糖、ソルビトー
ル、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、α−メチルグ
ルコシド、β−メチルグルコシド又は他のメチルグルコ
シド、フェノールの樹脂、アニリン及び混合フェノール
アニリン例えばメチレンジアニリン又はビスフェノール
Ａ、マンニッヒ縮合物及びこれらの混合物を含むが、こ
れらに限定されない。ポリオールは、所望のモル数のア
ルキレンオキシドにより開始剤をアルコキシル化するこ
とにより製造できる。好ましくは、アルキレンオキシド
は２〜４個の炭素原子を有し、従って前述したように、
ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であ
る。アルキレンオキシドは、添加時に混合できるか、又
はブロック又はキャップを形成するために別々にポリオ
ール開始剤鎖に加えることができる。一つの態様では、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物は、
開始剤に加えられる。アルコキシル化は、触媒によって
もよらなくてもよく、他のものも使用できるがＫＯＨが
通常用いられる触媒である。例えば、複合金属シアニド
触媒特に亜鉛ヘキサシアノコバルテートが使用でき、ポ
リオールは、ここに参考として引用する米国特許第３０
２９５０５、３９００５１８、３９４１０４９及び４３
５５１００号明細書に従って製造できる。一方、種々の
重合体ポリオールも又、完全に置換して又は適当な列挙
されたポリオール成分とともに使用できる。好ましくは
、比較的高分子量のポリアルキレントリオールは、混合
ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド共重合
体トリオールである。 【００２５】触媒は、概して従来のやり方でポリウレタ
ン発泡体を製造するのに用いられる。これら触媒は、１
種以上の下記のものを含むことができる。 【００２６】（ａ）第三級アミン例えばトリメチルアミ
ン，トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピペラジン、１，４−ジアゾビシクロ〔２．２．
２〕オクタン、トリエチレンジアミンなど。 【００２７】（ｂ）第三級ホスフィン例えばトリアルキ
ルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィンなど。 【００２８】（ｃ）強塩基例えばアルカリ及びアルカリ
土類金属水酸化物、アルコキシド及びフェノキシド。 【００２９】（ｄ）強酸の酸性金属塩例えば塩化第二鉄
、塩化第二錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビ
スマス、塩化ビスマスなど。 【００３０】（ｅ）種々の金属のキレート例えばアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチ
ルアセトン、エチルアセトアセテート、サリチルアルデ
ヒド、シクロペンタノン−１−カルボキシレート、アセ
チルアセトイミン、ビス−アセチルアセトンアルキレン
ジアミン、サリチルアルデヒドイミンなどと種々の金属
例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓ
ｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ及びＮ
ｉとから得ることのできるもの。 【００３１】（ｆ）種々の金属のアルコレート及びフェ
ノレート例えば式、化１、化２及び化３【００３２】 【化１】 Ｔｉ（ＯＲ）４ 【００３３】 【化２】 Ｓｎ（ＯＲ）４ 【００３４】 【化３】 Ａｌ（ＯＲ３）など 【００３５】（式中Ｒはアルキル又はアリールである）
及びアルコレートとカルボン酸、β−ジケトン及び２−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルコールとの反応生成
物。 【００３６】（ｇ）有機酸と種々の金属例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ、Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＣｕとの塩であって、例えば酢酸ナトリウ
ム、オクト酸第一錫、オレイン酸第一錫、オクト酸鉛、
金属性ドライヤー例えばナフテン酸マンガン及びナフテ
ン酸コバルトなど。 【００３７】（ｈ）四価錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓｂ
及びＢｉの有機金属誘導体及び鉄及びコバルトの金属カ
ルボニル。 【００３８】もちろん、上記のポリウレタン触媒の任意
のものの組み合わせが使用できる。通常、用いる触媒の
量は、ポリオールの１００ｐｂｗに基づいて約０．０１
〜約５．０ｐｂｗ％に及ぶ。さらにしばしば、用いる触
媒の量は約０．２〜約２．０ｐｂｗである。 【００３９】ポリウレタン組成物用のポリオールブレン
ドは、１種以上の上記の触媒の存在下ポリイソシアナー
トと従来のやり方で反応する。用いるポリイソシアナー
トは、任意の芳香族又は脂肪族ポリイソシアナート例え
ばトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、重合体状イソ
シアナート及び脂肪族ジイソシアナートである。代表的
な芳香族ポリイソシアナートは、ｍ−フェニレンジイソ
シアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアナート、２，４−トルエン
ジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート
、ジアニシジンジイソシアナート、ビトリレンジイソシ
アナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナート、ジ
フェニレン−４，４′−ジイソシアナート、脂肪族−芳
香族ジイソシアナート例えばキシリレン−１，４−ジイ
ソシアナート、キシリレン−１，２−ジイソシアナート
、キシリレン−１，３−ジイソシアナート、ビス（４−
イソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−
４−イソシアナートフェニル）メタン及び４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアナートを含むが、これらに
制限されない。適当な脂肪族ジイソシアナートは、イソ
ホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート及びメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシアナー
トを含むだろう。トルエンジイソシアナートが、本発明
の一つの態様において好ましい。 【００４０】使用に適当な芳香族ポリイソシアナートは
、約２〜約４の官能性を有するメチレン橋かけポリフェ
ニルポリイソシアナート混合物を含む。これら後者のイ
ソシアナート化合物は、一般に対応するメチレン橋かけ
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化により生成され、
該ポリアミンは従来塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在
下ホルムアルデヒド及び第一級芳香族アミン例えばアニ
リンの反応により製造される。 【００４１】発泡は、発泡剤として働く二酸化炭素を生
成するため、イソシアナートと反応する水の存在下行わ
れる。水は通常存在するポリオール１００ｐｂｗに基づ
いて０．５〜７重量部好ましくは１．５〜６．５ｐｂｗ
の量で使用される。他の有機発泡剤は、本発明では水と
ともに使用されない。補助的発泡剤例えばクロロフルオ
ロカーボン又はメチレンクロリドは不必要か又は望まれ
ない。しかし、セルの大きさ及びセルの構造を調節する
添加物例えばシリコーン界面活性剤例えばジメチルポリ
シロキサンも又発泡混合物に加えることができる。もち
ろん周知のタイプの充填剤、染料又は可塑剤も又使用で
きる。これら及び他の添加物は、当業者に周知である。 【００４２】 【実施例】本発明は、実験室で行われる。下記は、高分
子量ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシドト
リオールへの低分子量ポリエチレングリコールの配合の
実施の例である。すべての結果は、Ｍａｘｆｏａｍ実験
室用機械で生成されそしてＡＳＴＭ Ｄ３５７４によ
り測定されたポリウレタン樹脂発泡体から得られた。 【００４３】 【表１】 【００４４】 【表２】 【００４５】 【表３】 【００４６】表Ｉ−ＩＩＩに示されるように、硬度の値
（ＩＦＤ２５％）は、低イソシアナート指数（９５〜９
８対１００〜１０３）のすべて水で発泡したポリエチレ
ンエーテルグリコール処方物では約４０％低下するが、
強度及び静的疲労の性質は優れたままである。従って、
本発明の処方物は、ＣＦＣを用いることなく、そして発
泡剤を生ずる水のみを用いて、性質例えば引張り、伸び
などの損失なしに、良好な発泡体をもたらす。比較的低
分子量のグリコールを加えることにより、イソシアナー
ト指数は低下するが、一方発泡体の物理的性質は保持さ
れる。 【００４７】多くの変法が、本発明のポリウレタン発泡
体及びそれらの製法において、請求の範囲にのみ規定さ
れた本発明の趣旨及び範囲から離れることなく、なされ
る。例えば、当業者は、特に有利な性質を有するポリウ
レタン発泡体を提供するために規定されたパラメータ内
に、温度、圧力、反応物、割合及び添加の態様を調節で
きるだろう。特に示されたものとともに他のポリエチレ
ングリコールも又本発明の請求の範囲の趣旨及び範囲内
で使用できる。ただ一つの比較的低分子量のポリエチレ
ングリコールが例に用いられているが、１種より多いグ
リコールも同時に使用できることも又予想されるだろう
。 【００４８】Ｄａｂｃｏ３３ＬＶ：ジプロピレングリコ
ール中のトリエチレンジアミンの溶液であるＡｉｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｉｎｃ．の製品。 【００４９】Ｄａｂｃｏ Ｔ−１０：５０／５０の比
のジー（２−エチルヘキシル）フタレート／アルキルヘ
キサン酸第一錫であるＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．の製品。 【００５０】ＰＥＧ２００：約２００の分子量のポリエ
チレングリコール。 【００５１】ＰＥＧ４００：約４００の分子量のポリエ
チレングリコール。 【００５２】Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｌ６２０２：ポ
リアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体である
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎの製品。 【００５３】Ｔｈａｎｏｌ（商標）Ｆ−３５２０ポリオ
ール：ＡＲＣＯケミカル・カンパニーにより製造される
、約１３％のエチレンオキシドを含み、４８のヒドロキ
シル数を有しさらに主として第二級ヒドロキシル基を含
むプロピレンオキシドのグリセリン開始ポリエーテル。
合成及びその製法に関し、一つの態様において、さらに
特にハロカーボン発泡剤を用いない水のみで発泡するポ
リウレタン組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】適当な触媒の存在下ポリイソシアナート
とポリヒドロキシル含有化合物との反応により形成され
るポリウレタン発泡体は、家具、自動車などのクッショ
ンとして充填材として広く用いられている。ポリウレタ
ン発泡体は、又スポンジとして、そして液体の吸収性を
要求する他の用途例えば特別品の包装、パーソナルケア
及び衛生用品に用いられる。 【０００３】ポリウレタン発泡体処方物は、概してポリ
ウレタン発泡体のセルを膨ませる又は満すために、ガス
を発生する発泡剤を要する。ポリウレタン発泡体の得ら
れる密度は、発泡剤の量及び能率によりコントロールさ
れる。二酸化炭素は水とイソシアナートとの反応により
発泡剤として生ずることができるが、化学的発泡作用を
増強又は置換するための低沸点不活性液体特にクロロフ
ルオロカーボン（ＣＦＣ）の使用は、最終の発泡体に或
る性質上の利点例えばトラップさたＣＦＣの低い熱伝導
性を与える。 【０００４】しかし、発泡剤そして他の目的に用いられ
るＣＦＣは、現在一般に不活性なＣＦＣが紫外線により
分解される上方の大気中のオゾンの欠損に関係があると
考えられている。この潜在的な問題を避けるために、二
酸化炭素によってのみ発泡するポリウレタン発泡体が、
新たに関心を引いている。 【０００５】唯一の発泡剤として水とイソシアナートと
の反応により生ずる二酸化炭素の使用は、低密度の発泡
体のグレードを得るのに比較的多量の水即ち約０．０１
９２ｇ／ｃｍ３ （１立方フィート当たり１．２ポンド
）の密度について５重量部（ｐｂｗ）を含む処方を必要
とする。水含量が或るレベル即ち５．４ｐｂｗを超える
とき、発熱条件の上昇及び焦げ及び火事の危険のため、
発泡体は加工するのにより困難になる。 【０００６】さらに、可撓性ポリウレタン発泡体の硬度
を調節する主なパラメータは、重合体鎖中の硬セグメン
ト／軟セグメントの比及びそれらの分布である。水が発
泡剤として用いられるとき、発泡体処方物に加えられる
水の各部は、８．２部の高密度芳香族硬セグメント（ポ
リ尿素部分）を生成する。４部より多い水の量では、こ
の硬セグメントの増大が、標準のポリオールの軟い特性
を圧倒するかなりのパーセントとなる。 【０００７】ポリウレタン発泡体の軟さに対する過剰の
尿素基のマイナスの影響を相殺する多くの試みがなされ
てきた。例えば、一つのアプローチは、ポリオールの重
合体鎖の長さを増大させつつ、ポリオールの官能性を低
下させることである。２０００から６０００に変化する
分子量を有するポリプロピレンオキシド／ポリエチレン
オキシド共重合体トリオールは、同様な構造のジオール
とブレンドされる。多くの水で発泡した処方物では、こ
れらのジオール／トリオールブレンドによりもたらされ
る軟化効果は、もし全部の官能性が大きく低下されずそ
して分子量が顕著に増大するならば、制限される。ポリ
オールブレンドの構造におけるこれらの変化は、エチレ
ンオキシドの多量の添加により相殺されるべきポリオー
ルの反応性の低下をもたらす。次に最終のポリオールは
、加工するのに難しくなり、そして弱い静的疲労性及び
加水分解に対する顕著な低下した抵抗性を有する発泡体
を生ずる。 【０００８】この初めのアプローチの例は、米国特許第
３８５７８００号明細書に示され、それはポリオール、
有機ポリイソシアナート及び水でもよい発泡剤を含む反
応混合物を発泡させることにより製造される可撓性ポリ
ウレタン発泡体を記述しており、水はその形成後収縮す
る閉じたセルの発泡体をさもなければ生成したと思われ
、発泡可能な反応混合物は、第一級ポリオールとは異り
さらに約５００〜３５００の分子量を有しそしてそれら
の少くともあるものが非末端位置にある少くとも４０重
量％のオキシエチレン基を含む二次的ポリオールをそこ
に含むことにより変性され、二次的ポリオールの量は反
応混合物中の全ポリオールの５０重量％以下である。 【０００９】この特許明細書に関して、米国特許第３９
４３０７５号明細書があり、それは通常ＴＤＩの重合に
有効な物質及び抗老化添加物例えばハロゲン化脂肪族ホ
スフェートの存在下トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ
）とポリオールとの反応により得られる難燃性ポリウレ
タン発泡体を論じている。二次的ポリオール例えば米国
特許第３８５７８００号明細書の一つも又存在できる。 米国特許第３８０３０６４号明細書は、米国特許第３９
４３０７５号明細書の発泡体を製造する方法をカバーし
ている。フランス特許第２０９５３６２号明細書は、又
このグループの特許に関する。 【００１０】このアプローチに関してさらに興味のある
ものは、米国特許第４２５９４５２号明細書である。そ
れは、実質的に骨格の網状の構造を有する可撓性ポリエ
ーテルポリウレタン発泡体の製法に関する。可撓性発泡
体がワン・ショット法により発泡剤の存在下ポリヒドロ
キシル化合物と有機ポリイソシアナートとを反応させる
ことにより生成するとき、（ａ）５１〜９８重量％のエ
チレンオキシド成分を含むポリ（オキシエチレン−オキ
シプロピレン）ポリエーテルポリオール及び（ｂ）５１
重量％より多いプロピレンオキシド成分を含むポリ（オ
キシエチレン−オキシプロピレン）ポリエーテルポリオ
ールの混合物が、ポリヒドロキシル化合物として用いら
れる。 【００１１】第二のアプローチは、すべての水で発泡す
る処方物のイソシアナート指数を減少させることにより
過剰の尿素基を低下させることである。この方法により
、２０００から６０００に変る分子量の従来のポリプロ
ピレン／ポリエチレンオキシド共重合体トリオールを用
いると、発泡法及び発泡体の物理的性質の両方は、イソ
シアナート指数が１０３以下に低下するとき、急速に劣
化する。 【００１２】重合の初めの段階での発泡体の低い橋かけ
密度は、弱いセルの構造を生じ、部分的に崩壊する。触
媒及び界面活性剤の量の増加がこの安定性の欠如を克服
し、閉じたセルの構造及び収縮の可能性を有する発泡体
を生ずる。その結果、主な物理的性質の或るもの例えば
引裂き抵抗、引張り、伸びは完全に劣化し、一方静的疲
労値は僅かなものになる。 【００１３】しかし、これらのアプローチの何れも満足
しうることが立証されていないので、その性質を全く劣
化させずしかも特に従来のアプローチのやり方で、発泡
剤として水のみを用いる改良されたポリウレタン組成物
を考え出すのが有用であった。 【００１４】 【発明の概要】従って、二酸化炭素を発生させそれによ
りＣＦＣの使用を避ける水以外の追加の発泡剤を要しな
いポリウレタン組成物を提供するのが、本発明の目的で
ある。 【００１５】さもなければすべての点で従来のポリウレ
タン組成物に似ている新規なポリウレタン組成物を提供
するのが、本発明の他の目的である。 【００１６】利用可能なポリウレタン技術により容易に
生成できるポリウレタン組成物を提供するのが、本発明
の他の目的である。 【００１７】本発明のこれら及び他の目的を行うのに、
一つの形で、ポリウレタン触媒の存在下そしてさらにハ
ロカーボンの不存在下水のみの発泡剤の存在下ポリオー
ルブレンドとポリイソシアナートとの反応生成物である
ポリウレタン発泡体組成物が提供される。ポリオールブ
レンドは、比較的低分子量のポリエチレングリコール及
び比較的高分子量のポリアルキレンオキシドトリオール
よりなる。 【００１８】ポリオールの特別なブレンドは、すべての
水発泡可撓性ポリウレタン発泡体を生成させ、特に優れ
た物理的性質を保持しつつ、約０．０１８４〜０．０２
７２ｇ／ｃｍ３ （１．１５−１．７ｐｃｆ）に変化す
る密度の実質的に硬い発泡体を得ることが見い出された
。 イソシアナート指数の低下により生ずる軟化効果は、発
泡工程を損うことなく達成でき、それは望ましくはない
ことに過剰に開いた又は密な発泡体並びに物理的性質例
えば前述の第一のアプローチにより生ずる加水分解に対
する抵抗性、強度、静的疲労の低下を生じさせることが
見い出された。見い出したことは、ポリオールブレンド
を生ずるポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシ
ド共重合体トリオールへの少量の短鎖分子量反応性ポリ
エチレングリコールの添加を含む。 【００１９】低分子量二官能性生成物から生ずる短鎖の
延張は、ポリ尿素硬セグメントの分離に干渉し、そして
ポリエーテル鎖のすべての配向を低下させる。さらに、
反応性短鎖延張剤は、初めの段階で発泡体のコントロー
ルされた橋かけ密度をもたらして、閉じたセル構造を促
進することなく、その安定性を維持する。従って、それ
は又広く発泡体加工に許容性を生じさせるだろう。 【００２０】より詳細には、比較的低分子量のポリエチ
レングリコールは、約２００〜６００の分子量に及ぶ。 それは又式、化１ 【００２１】 【化１】ＨＯ−（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ｘ −Ｈ【００
２２】（式中ｘは約４−１３に及ぶ）により示される構
造を有することができる。これら物質の使用は、ポリウ
レタン発泡体をして通常より低いＴＤＩ指数で製造させ
る。本発明の処方物が初期の橋かけ及び初期の発熱を有
するので、低いＴＤＩ指数は不利益なしに生ずる。一つ
の態様では、低分子量ポリエチレングリコールはポリオ
ールブレンドの５０％より少く、一方比較的高分子量の
ポリアルキレンオキシドポリオールはポリオールブレン
ドの５０％より多い。非常に少量のこれら低分子量物質
が使用に必要であることが見い出されたことは驚くべき
ことであった。例えば、全ポリウレタン処方物に基づい
て約２〜約１０ｐｂｗのみのポリオールが用いるのに必
要であり、それは処方物の約０．９〜９％に等しい。好
ましくは、低分子量ポリオールの割合は処方物の約４〜
約８ｐｂｗである。 【００２３】高レジリエンス（ＨＲ）発泡体は、又本発
明のポリオールブレンドを用いて製造できる。本発明の
発泡体は、例えば本発明の範囲内でそして害なくより大
きな難燃性を達成するために、他のやり方で変性できる
ことも予想される。 【００２４】本発明によれば、残りのポリウレタン発泡
体成分は、従来のものであることが予想され、本発明が
標準の処方物と両立しうることを示す。例えば、種々の
比較的高分子量のポリエーテル及び／又はポリエステル
ポリオールが、本発明のポリウレタン組成物のためのポ
リオールブレンド中で低分子量ポリエチレングリコール
とともに使用できることが予想される。これらのポリオ
ールは、エチレンオキシド（ＥＯ）キャップポリオール
及びＥＯによりキャップされていないポリオール並びに
プロピレンオキシド（ＰＯ）及び／又はブチレンオキシ
ド含有ポリオールを含むが、これらに必ずしも限定され
ない。ポリオールは、適当な開始剤に加えられたこれら
種々のアルキレンオキシドのブロック又はランダムの分
布を含むことができる。一つの態様では、ポリオールは
好ましくは約２０００〜１００００そしてより好ましく
は約３０００〜８０００の分子量を有し、そして概して
多数の反応性水素を有する開始剤と１種以上のアルキレ
ンオキシドとの反応により製造される。適当な開始剤は
、例えば、グリセリン、アルカノールアミン、アルキル
アミン、アリール又は芳香族アミン、砂糖、ソルビトー
ル、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、α−メチルグ
ルコシド、β−メチルグルコシド又は他のメチルグルコ
シド、フェノールの樹脂、アニリン及び混合フェノール
アニリン例えばメチレンジアニリン又はビスフェノール
Ａ、マンニッヒ縮合物及びこれらの混合物を含むが、こ
れらに限定されない。ポリオールは、所望のモル数のア
ルキレンオキシドにより開始剤をアルコキシル化するこ
とにより製造できる。好ましくは、アルキレンオキシド
は２〜４個の炭素原子を有し、従って前述したように、
ＥＯ、ＰＯ、ブチレンオキシド又はこれらの混合物であ
る。アルキレンオキシドは、添加時に混合できるか、又
はブロック又はキャップを形成するために別々にポリオ
ール開始剤鎖に加えることができる。一つの態様では、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物は、
開始剤に加えられる。アルコキシル化は、触媒によって
もよらなくてもよく、他のものも使用できるがＫＯＨが
通常用いられる触媒である。例えば、複合金属シアニド
触媒特に亜鉛ヘキサシアノコバルテートが使用でき、ポ
リオールは、ここに参考として引用する米国特許第３０
２９５０５、３９００５１８、３９４１０４９及び４３
５５１００号明細書に従って製造できる。一方、種々の
重合体ポリオールも又、完全に置換して又は適当な列挙
されたポリオール成分とともに使用できる。好ましくは
、比較的高分子量のポリアルキレントリオールは、混合
ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシド共重合
体トリオールである。 【００２５】触媒は、概して従来のやり方でポリウレタ
ン発泡体を製造するのに用いられる。これら触媒は、１
種以上の下記のものを含むことができる。 【００２６】（ａ）第三級アミン例えばトリメチルアミ
ン，トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ
，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルピペラジン、１，４−ジアゾビシクロ〔２．２．
２〕オクタン、トリエチレンジアミンなど。 【００２７】（ｂ）第三級ホスフィン例えばトリアルキ
ルホスフィン、ジアルキルベンジルホスフィンなど。 【００２８】（ｃ）強塩基例えばアルカリ及びアルカリ
土類金属水酸化物、アルコキシド及びフェノキシド。 【００２９】（ｄ）強酸の酸性金属塩例えば塩化第二鉄
、塩化第二錫、塩化第一錫、三塩化アンチモン、硝酸ビ
スマス、塩化ビスマスなど。 【００３０】（ｅ）種々の金属のキレート例えばアセチ
ルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチ
ルアセトン、エチルアセトアセテート、サリチルアルデ
ヒド、シクロペンタノン−１−カルボキシレート、アセ
チルアセトイミン、ビス−アセチルアセトンアルキレン
ジアミン、サリチルアルデヒドイミンなどと種々の金属
例えばＢｅ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｐｄ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓ
ｎ，Ａｓ，Ｂｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ及びＮ
ｉとから得ることのできるもの。 【００３１】（ｆ）種々の金属のアルコレート及びフェ
ノレート例えば式、化１、化２及び化３【００３２】 【化１】 Ｔｉ（ＯＲ）４ 【００３３】 【化２】 Ｓｎ（ＯＲ）４ 【００３４】 【化３】 Ａｌ（ＯＲ３）など 【００３５】（式中Ｒはアルキル又はアリールである）
及びアルコレートとカルボン酸、β−ジケトン及び２−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルコールとの反応生成
物。 【００３６】（ｇ）有機酸と種々の金属例えばアルカリ
金属、アルカリ土類金属、Ａｌ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｍｎ、Ｃ
ｏ，Ｎｉ及びＣｕとの塩であって、例えば酢酸ナトリウ
ム、オクト酸第一錫、オレイン酸第一錫、オクト酸鉛、
金属性ドライヤー例えばナフテン酸マンガン及びナフテ
ン酸コバルトなど。 【００３７】（ｈ）四価錫、三価及び五価のＡｓ，Ｓｂ
及びＢｉの有機金属誘導体及び鉄及びコバルトの金属カ
ルボニル。 【００３８】もちろん、上記のポリウレタン触媒の任意
のものの組み合わせが使用できる。通常、用いる触媒の
量は、ポリオールの１００ｐｂｗに基づいて約０．０１
〜約５．０ｐｂｗ％に及ぶ。さらにしばしば、用いる触
媒の量は約０．２〜約２．０ｐｂｗである。 【００３９】ポリウレタン組成物用のポリオールブレン
ドは、１種以上の上記の触媒の存在下ポリイソシアナー
トと従来のやり方で反応する。用いるポリイソシアナー
トは、任意の芳香族又は脂肪族ポリイソシアナート例え
ばトルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、重合体状イソ
シアナート及び脂肪族ジイソシアナートである。代表的
な芳香族ポリイソシアナートは、ｍ−フェニレンジイソ
シアナート、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ポリメ
チレンポリフェニルイソシアナート、２，４−トルエン
ジイソシアナート、２，６−トルエンジイソシアナート
、ジアニシジンジイソシアナート、ビトリレンジイソシ
アナート、ナフタレン−１，４−ジイソシアナート、ジ
フェニレン−４，４′−ジイソシアナート、脂肪族−芳
香族ジイソシアナート例えばキシリレン−１，４−ジイ
ソシアナート、キシリレン−１，２−ジイソシアナート
、キシリレン−１，３−ジイソシアナート、ビス（４−
イソシアナートフェニル）メタン、ビス（３−メチル−
４−イソシアナートフェニル）メタン及び４，４′−ジ
フェニルプロパンジイソシアナートを含むが、これらに
制限されない。適当な脂肪族ジイソシアナートは、イソ
ホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート及びメチレン−ビス−シクロヘキシルイソシアナー
トを含むだろう。トルエンジイソシアナートが、本発明
の一つの態様において好ましい。 【００４０】使用に適当な芳香族ポリイソシアナートは
、約２〜約４の官能性を有するメチレン橋かけポリフェ
ニルポリイソシアナート混合物を含む。これら後者のイ
ソシアナート化合物は、一般に対応するメチレン橋かけ
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化により生成され、
該ポリアミンは従来塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在
下ホルムアルデヒド及び第一級芳香族アミン例えばアニ
リンの反応により製造される。 【００４１】発泡は、発泡剤として働く二酸化炭素を生
成するため、イソシアナートと反応する水の存在下行わ
れる。水は通常存在するポリオール１００ｐｂｗに基づ
いて０．５〜７重量部好ましくは１．５〜６．５ｐｂｗ
の量で使用される。他の有機発泡剤は、本発明では水と
ともに使用されない。補助的発泡剤例えばクロロフルオ
ロカーボン又はメチレンクロリドは不必要か又は望まれ
ない。しかし、セルの大きさ及びセルの構造を調節する
添加物例えばシリコーン界面活性剤例えばジメチルポリ
シロキサンも又発泡混合物に加えることができる。もち
ろん周知のタイプの充填剤、染料又は可塑剤も又使用で
きる。これら及び他の添加物は、当業者に周知である。 【００４２】 【実施例】本発明は、実験室で行われる。下記は、高分
子量ポリプロピレンオキシド／ポリエチレンオキシドト
リオールへの低分子量ポリエチレングリコールの配合の
実施の例である。すべての結果は、Ｍａｘｆｏａｍ実験
室用機械で生成されそしてＡＳＴＭ Ｄ３５７４によ
り測定されたポリウレタン樹脂発泡体から得られた。 【００４３】 【表１】 【００４４】 【表２】 【００４５】 【表３】 【００４６】表Ｉ−ＩＩＩに示されるように、硬度の値
（ＩＦＤ２５％）は、低イソシアナート指数（９５〜９
８対１００〜１０３）のすべて水で発泡したポリエチレ
ンエーテルグリコール処方物では約４０％低下するが、
強度及び静的疲労の性質は優れたままである。従って、
本発明の処方物は、ＣＦＣを用いることなく、そして発
泡剤を生ずる水のみを用いて、性質例えば引張り、伸び
などの損失なしに、良好な発泡体をもたらす。比較的低
分子量のグリコールを加えることにより、イソシアナー
ト指数は低下するが、一方発泡体の物理的性質は保持さ
れる。 【００４７】多くの変法が、本発明のポリウレタン発泡
体及びそれらの製法において、請求の範囲にのみ規定さ
れた本発明の趣旨及び範囲から離れることなく、なされ
る。例えば、当業者は、特に有利な性質を有するポリウ
レタン発泡体を提供するために規定されたパラメータ内
に、温度、圧力、反応物、割合及び添加の態様を調節で
きるだろう。特に示されたものとともに他のポリエチレ
ングリコールも又本発明の請求の範囲の趣旨及び範囲内
で使用できる。ただ一つの比較的低分子量のポリエチレ
ングリコールが例に用いられているが、１種より多いグ
リコールも同時に使用できることも又予想されるだろう
。 【００４８】Ｄａｂｃｏ３３ＬＶ：ジプロピレングリコ
ール中のトリエチレンジアミンの溶液であるＡｉｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｉｎｃ．の製品。 【００４９】Ｄａｂｃｏ Ｔ−１０：５０／５０の比
のジー（２−エチルヘキシル）フタレート／アルキルヘ
キサン酸第一錫であるＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．の製品。 【００５０】ＰＥＧ２００：約２００の分子量のポリエ
チレングリコール。 【００５１】ＰＥＧ４００：約４００の分子量のポリエ
チレングリコール。 【００５２】Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｌ６２０２：ポ
リアルキレンオキシドメチルシロキサン共重合体である
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎの製品。 【００５３】Ｔｈａｎｏｌ（商標）Ｆ−３５２０ポリオ
ール：ＡＲＣＯケミカル・カンパニーにより製造される
、約１３％のエチレンオキシドを含み、４８のヒドロキ
シル数を有しさらに主として第二級ヒドロキシル基を含
むプロピレンオキシドのグリセリン開始ポリエーテル。
Claims (22)
- 【請求項１】 ポリウレタン触媒の存在下そしてさら
にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の不存在下で水よ
りなる発泡剤の存在下ポリオールブレンドとポリイソシ
アナートとの反応生成物よりなるポリウレタン発泡体組
成物において、ポリオールブレンドが比較的低分子量の
ポリエチレングリコール及び比較的高分子量のポリアル
キレンオキシドトリオールよりなるポリウレタン発泡体
組成物。 - 【請求項２】 比較的低分子量のポリエチレングリコ
ールがポリオールブレンドの５０％より少なく、比較的
高分子量のポリアルキレンオキシドトリオールがポリオ
ールブレンドの５０％より多い請求項１のポリウレタン
発泡体組成物。 - 【請求項３】 低分子量のポリエチレングリコールが
、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約２−約１０
ｐｂｗのポリオールを含む請求項１のポリウレタン発泡
体組成物。 - 【請求項４】 低分子量のポリエチレングリコールが
、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約４−約８ｐ
ｂｗのポリオールを含む請求項１のポリウレタン発泡体
組成物。 - 【請求項５】 低分子量のポリエチレングリコールが
、約２００−約６００の分子量の範囲を有する請求項１
のポリウレタン発泡体組成物。 - 【請求項６】 比較的高分子量のポリアルキレンオキ
シドトリオールが、混合したポリプロピレンオキシド／
ポリエチレンオキシド共重合体トリオールである請求項
１のポリウレタン発泡体組成物。 - 【請求項７】 比較的高分子量のポリアルキレンオキ
シドトリオールが少なくとも２０００の分子量を有する
請求項１のポリウレタン発泡体組成物。 - 【請求項８】 ポリウレタン触媒の存在下そしてさら
にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の不存在下で水よ
りなる発泡剤の存在下ポリオールブレンドとポリイソシ
アナートとの反応生成物よりなるポリウレタン発泡体組
成物において、ポリオールブレンドが、５０％より少な
い比較的低分子量のポリエチレングリコール及び５０％
より多い比較的高分子量のポリアルキレンオキシドトリ
オールよりなり、低分子量のポリエチレングリコールが
、約２００−約６００の分子量の範囲を有するポリウレ
タン発泡体組成物。 - 【請求項９】 低分子量のポリエチレングリコールが
、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約２−約１０
ｐｂｗのポリオールを含む請求項８のポリウレタン発泡
体組成物。 - 【請求項１０】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが、混合したポリプロピレンオキシド
／ポリエチレンオキシド共重合体トリオールである請求
項８のポリウレタン発泡体組成物。 - 【請求項１１】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが少なくとも２０００の分子量を有す
る請求項８のポリウレタン発泡体組成物。 - 【請求項１２】 比較的低分子量のポリエチレングリ
コール及び比較的高分子量のポリアルキレンオキシドト
リオールを混合することによりポリオールブレンドを生
成する工程；及びポリウレタン触媒の存在下そしてさら
にクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）の不存在下で水よ
りなる発泡剤の存在下ポリオールブレンドとポリイソシ
アナートとを反応させる工程よりなるポリウレタン発泡
体組成物を製造する方法。 - 【請求項１３】 低分子量のポリエチレングリコール
がポリオールブレンドの５０％より少なく、比較的高分
子量のポリアルキレンオキシドトリオールがポリオール
ブレンドの５０％より多い請求項１２の方法。 - 【請求項１４】 低分子量のポリエチレングリコール
が、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約２−約１
０ｐｂｗのポリオールを含む請求項１２の方法。 - 【請求項１５】 低分子量のポリエチレングリコール
が、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約４−約８
ｐｂｗのポリオールを含む請求項１２の方法。 - 【請求項１６】 低分子量のポリエチレングリコール
が、約２００−約６００の分子量の範囲を有する請求項
１２の方法。 - 【請求項１７】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが、混合したポリプロピレンオキシド
／ポリエチレンオキシド共重合体トリオールである請求
項１２の方法。 - 【請求項１８】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが少なくとも２０００の分子量を有す
る請求項１２の方法。 - 【請求項１９】 比較的低分子量のポリエチレングリ
コール及び比較的高分子量のポリアルキレンオキシドト
リオールを混合することによりポリオールブレンドを生
成し、ポリオールブレンドが、５０％より少ない比較的
低分子量のポリエチレングリコール及び５０％より多い
比較的高分子量のポリアルキレンオキシドトリオールよ
りなり、低分子量のポリエチレングリコールが、約２０
０−約６００の分子量の範囲を有する工程；及びポリウ
レタン触媒の存在下そしてさらにクロロフルオロカーボ
ン（ＣＦＣ）の不存在下で水よりなる発泡剤の存在下ポ
リオールブレンドとポリイソシアナートとを反応させる
工程よりなるポリウレタン発泡体組成物を製造する方法
。 - 【請求項２０】 低分子量のポリエチレングリコール
が、全ポリウレタン発泡体組成物に基づいて約２−約１
０ｐｂｗのポリオールを含む請求項１９の方法。 - 【請求項２１】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが、混合したポリプロピレンオキシド
／ポリエチレンオキシド共重合体トリオールである請求
項１９の方法。 - 【請求項２２】 比較的高分子量のポリアルキレンオ
キシドトリオールが少なくとも２０００の分子量を有す
る請求項１９の方法。
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