JPH04227689A - 塩基過剰カリキサレート、その製造方法、それを含有する組成物、並びに潤滑油添加物としての使用 - Google Patents
塩基過剰カリキサレート、その製造方法、それを含有する組成物、並びに潤滑油添加物としての使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に塩基過剰金属塩
、その調製および潤滑油組成物への洗浄剤添加物として
のその使用に関する。
、その調製および潤滑油組成物への洗浄剤添加物として
のその使用に関する。
【0002】
【従来の技術】内燃機関の操作において、燃焼室からの
副生物がピストンによりしばしば飛散し潤滑油と混合す
る。
副生物がピストンによりしばしば飛散し潤滑油と混合す
る。
【0003】酸性物質を中和し潤滑油中のスラッジを分
散させるのに一般に用いられる化合物は、塩基過剰アル
カリ土類金属硫化ヒドロカルビル置換フェネート、サリ
シレート、ナフテネート並びにスルホネートである。 「塩基過剰」という用語は、これらのアルカリ土類金属
ヒドロカルビル置換塩(ここで、アルカリ土類金属部分
の等量数対酸部分の等量数は1を越え、通常は1.2を
越え、4.5以上と高いものとし得る)を記載するのに
一般に使用される。これに対し、「通常の」または「中
性の」アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩における
アルカリ土類金属部分対酸部分の等量比は1であり、「
低塩基」塩は1未満である。よって、塩基過剰物質は、
対応する中性物質中に存在する20%過剰以上のアルカ
リ土類金属を通常は含有する。この理由により、塩基過
剰アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩は、対応する
中性のアルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩と比較す
ると酸性物質を中和するより高い能力を有するが、洗浄
剤としての力は必ずしも上昇していない。
散させるのに一般に用いられる化合物は、塩基過剰アル
カリ土類金属硫化ヒドロカルビル置換フェネート、サリ
シレート、ナフテネート並びにスルホネートである。 「塩基過剰」という用語は、これらのアルカリ土類金属
ヒドロカルビル置換塩(ここで、アルカリ土類金属部分
の等量数対酸部分の等量数は1を越え、通常は1.2を
越え、4.5以上と高いものとし得る)を記載するのに
一般に使用される。これに対し、「通常の」または「中
性の」アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩における
アルカリ土類金属部分対酸部分の等量比は1であり、「
低塩基」塩は1未満である。よって、塩基過剰物質は、
対応する中性物質中に存在する20%過剰以上のアルカ
リ土類金属を通常は含有する。この理由により、塩基過
剰アルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩は、対応する
中性のアルカリ土類金属ヒドロカルビル置換塩と比較す
ると酸性物質を中和するより高い能力を有するが、洗浄
剤としての力は必ずしも上昇していない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】前記硫化ヒドロカルビ
ルフェネートを製造するに際しては、硫化水素が生成さ
れ、この硫化水素を一般に燃焼により処理し、これによ
り二酸化イオウを製造し、これを大気に放出する。イオ
ウを含有する潤滑油添加物の使用に対して環境的関心が
高まっている。使用中および添加物製造の際の潤滑油燃
焼に随伴して二酸化イオウが結果的に放出されるためで
ある。この結果、所望とする目的は、潤滑油への洗浄剤
添加物として使用するのに適切なイオウを含有しない塩
基過剰アルカリ土類金属塩を開発することたり得る。
ルフェネートを製造するに際しては、硫化水素が生成さ
れ、この硫化水素を一般に燃焼により処理し、これによ
り二酸化イオウを製造し、これを大気に放出する。イオ
ウを含有する潤滑油添加物の使用に対して環境的関心が
高まっている。使用中および添加物製造の際の潤滑油燃
焼に随伴して二酸化イオウが結果的に放出されるためで
ある。この結果、所望とする目的は、潤滑油への洗浄剤
添加物として使用するのに適切なイオウを含有しない塩
基過剰アルカリ土類金属塩を開発することたり得る。
【0005】
【課題を解決するための手段】この目的を達成すべく、
本発明によれば、1つの観点では、金属塩基と反応し得
る1または複数の置換体水酸基を有するイオウを含有し
ないカリキサレンの非硫化塩基過剰金属塩が提供される
。
本発明によれば、1つの観点では、金属塩基と反応し得
る1または複数の置換体水酸基を有するイオウを含有し
ないカリキサレンの非硫化塩基過剰金属塩が提供される
。
【0006】カリキサレン(calixarenes
)の参考として、一般に「Monographs in
Supramolecular Chemistry
」、シー・デイビッド・グッチェ著、シリーズ著者、ジ
ェイ・フラスター・ストダート、ロイヤル・ササイアテ
ィ・オブ・ケミストリー出版、1989を参照すること
ができる。1または複数の置換体水酸基を有するカリキ
サレンには、ホモカリキサレン、オキサカリキサレン、
ホモオキサカリキサレン並びにヘテロカリキサレンが包
含される。
)の参考として、一般に「Monographs in
Supramolecular Chemistry
」、シー・デイビッド・グッチェ著、シリーズ著者、ジ
ェイ・フラスター・ストダート、ロイヤル・ササイアテ
ィ・オブ・ケミストリー出版、1989を参照すること
ができる。1または複数の置換体水酸基を有するカリキ
サレンには、ホモカリキサレン、オキサカリキサレン、
ホモオキサカリキサレン並びにヘテロカリキサレンが包
含される。
【0007】適切なカリキサレンは次の式により表され
る:
る:
【0008】
【化6】
【0009】式中、Yは2価架橋基であり、R3はヒド
ロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり、
R1は水酸基であってR2およびR4は独立に水素、ヒ
ドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであるか
、またはR2およびR4は水酸基であってR1は水素、
ヒドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであり
、nは3〜12の範囲の整数である。
ロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり、
R1は水酸基であってR2およびR4は独立に水素、ヒ
ドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであるか
、またはR2およびR4は水酸基であってR1は水素、
ヒドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであり
、nは3〜12の範囲の整数である。
【0010】式(I)中、Yは適切には(CHR6)d
(式中、R6は水素または例えばメチルのような1〜6
炭素のヒドロカルビルであり、dは少なくとも1の整数
であり、nは好ましくは4〜9である)であり、いずれ
かのヘテロ置換ヒドロカルビル基は、2〜20炭素のア
ルコキシ−アルキル基のような炭素原子の鎖に割り込む
好ましくはOまたはNHのヘテロ原子を有する。
(式中、R6は水素または例えばメチルのような1〜6
炭素のヒドロカルビルであり、dは少なくとも1の整数
であり、nは好ましくは4〜9である)であり、いずれ
かのヘテロ置換ヒドロカルビル基は、2〜20炭素のア
ルコキシ−アルキル基のような炭素原子の鎖に割り込む
好ましくはOまたはNHのヘテロ原子を有する。
【0011】好適なカリキサレンは次の式を有する:
【
0012】
0012】
【化7】
【0013】式中、R2、R3およびR4は独立に水素
、ヒドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであ
り、R7またはR8の1つは水素であって他は水素また
はヒドロカルビルであり、nは4〜9の範囲の整数であ
り、eは1以上、例えば1〜4である。
、ヒドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであ
り、R7またはR8の1つは水素であって他は水素また
はヒドロカルビルであり、nは4〜9の範囲の整数であ
り、eは1以上、例えば1〜4である。
【0014】好ましくは、式(II)中、R2およびR
4は水素であり、R3はヒドロカルビル(例えば1〜2
0、例えば3〜16の炭素原子またはヘテロ置換ヒドロ
カルビル、更に好ましくはアルキル)であり、R7また
はR8の1つは水素であって他は水素またはアルキルで
あり、nは4、6または8であり、eは1である。R7
またはR8の1つがアルキルである場合、これを好まし
くはC1〜C4のアルキル、更に好ましくはメチルとす
る。好ましくはR3はアルキルとし、特にノニル(また
はプロピレントライマー)、t−ブチル、ドデシルまた
は第3アミルとする。p−アルキルカリキサレンもp−
アルキルフェノールカリキサレンとして知られており、
ここでは両者の用語を使用する。式(II)の適切なカ
リキサレンの例は、p−tert−ブチルカリックス[
6,8]アレーンである。この[8]アレーンは、例え
ば次の式により表すことができる:
4は水素であり、R3はヒドロカルビル(例えば1〜2
0、例えば3〜16の炭素原子またはヘテロ置換ヒドロ
カルビル、更に好ましくはアルキル)であり、R7また
はR8の1つは水素であって他は水素またはアルキルで
あり、nは4、6または8であり、eは1である。R7
またはR8の1つがアルキルである場合、これを好まし
くはC1〜C4のアルキル、更に好ましくはメチルとす
る。好ましくはR3はアルキルとし、特にノニル(また
はプロピレントライマー)、t−ブチル、ドデシルまた
は第3アミルとする。p−アルキルカリキサレンもp−
アルキルフェノールカリキサレンとして知られており、
ここでは両者の用語を使用する。式(II)の適切なカ
リキサレンの例は、p−tert−ブチルカリックス[
6,8]アレーンである。この[8]アレーンは、例え
ば次の式により表すことができる:
【0015】
【化8】
【0016】他の適切なカリキサレンには、p−ドデシ
ルカリックス[6]アレーン、p−ノニルカリックス[
8]アレーンおよびp−ノニル[6,7,8]アレーン
が包含される。
ルカリックス[6]アレーン、p−ノニルカリックス[
8]アレーンおよびp−ノニル[6,7,8]アレーン
が包含される。
【0017】カリキサレンは、適切には前記モノグラフ
第2章に記載された方法により調製することができる。 典型的には、オルト位置が置換されていないアルキルフ
ェノールを、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒド
のようなアルデヒドと塩基の存在下に反応させることが
できる。
第2章に記載された方法により調製することができる。 典型的には、オルト位置が置換されていないアルキルフ
ェノールを、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒド
のようなアルデヒドと塩基の存在下に反応させることが
できる。
【0018】塩の金属部分は、適切にはアルカリまたは
アルカリ土類金属とすることができ、または実際カリキ
サレンと塩を形成し得るいずれかの金属とすることがで
きる。好適な金属には、カルシウム、マグネシウムまた
はバリウムが包含される。特に好適な金属はカルシウム
である。この塩を「カリキサレート」という用語で後記
する。本発明の主題である塩基過剰カリキサレートは、
金属部分の等量数対酸部分の等量数の比が1を越えるカ
リキサレートである。
アルカリ土類金属とすることができ、または実際カリキ
サレンと塩を形成し得るいずれかの金属とすることがで
きる。好適な金属には、カルシウム、マグネシウムまた
はバリウムが包含される。特に好適な金属はカルシウム
である。この塩を「カリキサレート」という用語で後記
する。本発明の主題である塩基過剰カリキサレートは、
金属部分の等量数対酸部分の等量数の比が1を越えるカ
リキサレートである。
【0019】他の観点では、本発明によれば、前記した
塩基過剰カリキサレートを製造するに際し、昇温下に、
(A)(i)金属塩基と反応し得る1または複数の置換
体水酸基を有するイオウを含有しないカリキサレン、(
ii)低塩基金属カリキサレート、(iii)中性金属
カリキサレートまたは(iv)塩基過剰金属カリキサレ
ート、 (B)反応の中間点で単一添加または複数の添加により
添加される金属塩基、 (C)(C1)(i)2〜4の炭素原子を有する多価ア
ルコール、(ii)ジ(C3またはC4)グリコール、
(iii)トリ(C2−C4)グリコールまたは(iv
)次の式のモノまたはポリアルキレングリコールアルキ
ルエーテル:
塩基過剰カリキサレートを製造するに際し、昇温下に、
(A)(i)金属塩基と反応し得る1または複数の置換
体水酸基を有するイオウを含有しないカリキサレン、(
ii)低塩基金属カリキサレート、(iii)中性金属
カリキサレートまたは(iv)塩基過剰金属カリキサレ
ート、 (B)反応の中間点で単一添加または複数の添加により
添加される金属塩基、 (C)(C1)(i)2〜4の炭素原子を有する多価ア
ルコール、(ii)ジ(C3またはC4)グリコール、
(iii)トリ(C2−C4)グリコールまたは(iv
)次の式のモノまたはポリアルキレングリコールアルキ
ルエーテル:
【0020】
【化9】
【0021】(式(III)中、R9はC1〜C6アル
キル基であり、R10はアルキレン基であり(例えば1
〜6または2〜4の炭素原子)、R11は水素またはC
1〜C6アルキル基であり、fは1〜6の整数である)
、(C2)炭化水素溶剤またはC(3)(i)水、(i
i)C1〜C201価アルコール、(iii)C1〜C
20ケトン、(iv)C1〜C10カルボン酸エステル
または(v)脂肪族、脂環式または芳香族C1〜C20
エーテルの単独または組合せ、または(C4)C1〜C
41価アルコールと炭化水素溶剤(C2)との組合せか
らなる溶剤、および (D)成分(B)のそれぞれの添加後に添加される二酸
化炭素を反応させることからなる塩基過剰カリキサレー
トの製造方法が提供される。
キル基であり、R10はアルキレン基であり(例えば1
〜6または2〜4の炭素原子)、R11は水素またはC
1〜C6アルキル基であり、fは1〜6の整数である)
、(C2)炭化水素溶剤またはC(3)(i)水、(i
i)C1〜C201価アルコール、(iii)C1〜C
20ケトン、(iv)C1〜C10カルボン酸エステル
または(v)脂肪族、脂環式または芳香族C1〜C20
エーテルの単独または組合せ、または(C4)C1〜C
41価アルコールと炭化水素溶剤(C2)との組合せか
らなる溶剤、および (D)成分(B)のそれぞれの添加後に添加される二酸
化炭素を反応させることからなる塩基過剰カリキサレー
トの製造方法が提供される。
【0022】成分(A)について、これを(i)金属塩
基と反応し得る1または複数の置換体水酸基を有するイ
オウを含有しないカリキサレン、(ii)低塩基カリキ
サレート、(iii)中性カリキサレートまたは(iv
)塩基過剰カリキサレートとすることができる。適切な
カリキサレン(i)は前記したものであり、特に生成物
に対して油溶性を与えることができるアルキルカリキサ
レンである。好適なカリキサレンには、p−tert−
ブチルカリックス[6,8]アレーン、p−ドデシルカ
リックス[6]アレーン、p−ノニルカリックス[8]
アレーンおよびp−ノニルカリックス[6,7,8]ア
レーンが包含される。金属塩基部分対カリキサレンの等
量比が1(中性カリキサレート)または1未満(低塩基
カリキサレート)である予備形成カリキサレートを用い
て塩基過剰カリキサレートを製造することができる。ま
た、本発明による塩基過剰カリキサレートを用いること
ができ、この場合、生成物は塩基過剰の程度が増加し、
すなわちより高いアルカリ度値を有するカリキサレート
である。
基と反応し得る1または複数の置換体水酸基を有するイ
オウを含有しないカリキサレン、(ii)低塩基カリキ
サレート、(iii)中性カリキサレートまたは(iv
)塩基過剰カリキサレートとすることができる。適切な
カリキサレン(i)は前記したものであり、特に生成物
に対して油溶性を与えることができるアルキルカリキサ
レンである。好適なカリキサレンには、p−tert−
ブチルカリックス[6,8]アレーン、p−ドデシルカ
リックス[6]アレーン、p−ノニルカリックス[8]
アレーンおよびp−ノニルカリックス[6,7,8]ア
レーンが包含される。金属塩基部分対カリキサレンの等
量比が1(中性カリキサレート)または1未満(低塩基
カリキサレート)である予備形成カリキサレートを用い
て塩基過剰カリキサレートを製造することができる。ま
た、本発明による塩基過剰カリキサレートを用いること
ができ、この場合、生成物は塩基過剰の程度が増加し、
すなわちより高いアルカリ度値を有するカリキサレート
である。
【0023】態様(i)〜(iv)に加えて、成分(A
)は次の一般式:
)は次の一般式:
【0024】
【化10】
【0025】(式中、a、bおよびcはそれぞれ独立に
1または2を表し、x、yおよびzはそれぞれ独立にゼ
ロまたは1〜3の整数を表し、R21、R24およびR
27は独立に水素またはヒドロカルビル基を表し、x、
yまたはzが1を越える場合、それぞれのR21、それ
ぞれのR24またはそれぞれのR27はそれぞれ同一ま
たは異なり、R22、R23、R25およびR26は独
立に水素またはアルキル基を表す)の化合物を更に含み
、gは1〜20の整数とすることができる。
1または2を表し、x、yおよびzはそれぞれ独立にゼ
ロまたは1〜3の整数を表し、R21、R24およびR
27は独立に水素またはヒドロカルビル基を表し、x、
yまたはzが1を越える場合、それぞれのR21、それ
ぞれのR24またはそれぞれのR27はそれぞれ同一ま
たは異なり、R22、R23、R25およびR26は独
立に水素またはアルキル基を表す)の化合物を更に含み
、gは1〜20の整数とすることができる。
【0026】式(IV)の好適な化合物は、a、bおよ
びcは1、x、yおよびzは1、R21、R24および
R27は好ましくはC1〜C24のアルキル基、更に好
ましくはC1〜C12のアルキル基、R22=R23=
R25=R26=水素であるかR22=R25=水素か
つR23=R26=メチル、そしてgは好ましくは2〜
7、更に好ましくは3とする。R22、R23、R25
およびR26が全て水素を表す場合、一般式(IV)の
化合物は、対応するフェノールとホルムアルデヒドとの
縮合により調製することができる。R22およびR23
の1つ、およびR25およびR26の1つが水素であっ
て他はヒドロカルビル基、例えば低級アルキル基の場合
、ホルムアルデヒド以外のアルデヒドをフェノールとの
縮合に使用する。式(IV)の化合物は本出願人による
同時係属中の英国出願第9013317.4号に、その
アルカリまたはアルカリ金属塩と関連して記載されてい
る。塩基過剰塩および全ゆる低塩基、中性または混合供
給の使用により得られる未反応化合物は、潤滑油添加物
として有用である。
びcは1、x、yおよびzは1、R21、R24および
R27は好ましくはC1〜C24のアルキル基、更に好
ましくはC1〜C12のアルキル基、R22=R23=
R25=R26=水素であるかR22=R25=水素か
つR23=R26=メチル、そしてgは好ましくは2〜
7、更に好ましくは3とする。R22、R23、R25
およびR26が全て水素を表す場合、一般式(IV)の
化合物は、対応するフェノールとホルムアルデヒドとの
縮合により調製することができる。R22およびR23
の1つ、およびR25およびR26の1つが水素であっ
て他はヒドロカルビル基、例えば低級アルキル基の場合
、ホルムアルデヒド以外のアルデヒドをフェノールとの
縮合に使用する。式(IV)の化合物は本出願人による
同時係属中の英国出願第9013317.4号に、その
アルカリまたはアルカリ金属塩と関連して記載されてい
る。塩基過剰塩および全ゆる低塩基、中性または混合供
給の使用により得られる未反応化合物は、潤滑油添加物
として有用である。
【0027】成分(B)は金属塩基とする。金属部分は
、適切にはアルカリまたはアルカリ土類金属、好ましく
はアルカリ土類金属とする。アルカリ土類金属は、好ま
しくはカルシウム、マグネシウムまたはバリウム、更に
好ましくはカルシウムとする。塩基部分は、適切には酸
化物または過酸化物、好ましくは過酸化物とすることが
できる。カルシウム塩基を添加することができ、例えば
生石灰(CaO)の形態または消石灰(Ca(OH)2
)の形態またはいずれかの比率の2つの混合物とする。 成分(B)を最初の反応体に対して全部、または最初の
反応体に対して一部(残部は反応の中間点における1以
上の更なる添加による)添加することができる。
、適切にはアルカリまたはアルカリ土類金属、好ましく
はアルカリ土類金属とする。アルカリ土類金属は、好ま
しくはカルシウム、マグネシウムまたはバリウム、更に
好ましくはカルシウムとする。塩基部分は、適切には酸
化物または過酸化物、好ましくは過酸化物とすることが
できる。カルシウム塩基を添加することができ、例えば
生石灰(CaO)の形態または消石灰(Ca(OH)2
)の形態またはいずれかの比率の2つの混合物とする。 成分(B)を最初の反応体に対して全部、または最初の
反応体に対して一部(残部は反応の中間点における1以
上の更なる添加による)添加することができる。
【0028】成分(C)は反応体の溶剤である。溶剤(
C)は、(C1)単独または(C2)または(C3)と
の組合せとすることができ、または溶剤(C)は(C2
)と組合せた(C4)とすることができるが、この場合
、(C1)は(i)2〜4の炭素原子を有する多価アル
コール、(ii)ジ(C3またはC4)グリコール、(
iii)トリ(C2〜C4)グリコールまたは(iv)
次の式のモノまたはポリアルキレングリコールアルキル
エーテル:
C)は、(C1)単独または(C2)または(C3)と
の組合せとすることができ、または溶剤(C)は(C2
)と組合せた(C4)とすることができるが、この場合
、(C1)は(i)2〜4の炭素原子を有する多価アル
コール、(ii)ジ(C3またはC4)グリコール、(
iii)トリ(C2〜C4)グリコールまたは(iv)
次の式のモノまたはポリアルキレングリコールアルキル
エーテル:
【0029】
【化11】
【0030】(式(III)中、R9はC1〜C6アル
キル基、R10はアルキレン基、R11は水素またはC
1〜C6アルキル基、fは1〜6の整数である)である
。式(III)を有する適切な化合物には、(a)エチ
レングリコール、(b)ジエチレングリコール、(c)
トリエチレングリコールまたは(d)テトラエチレング
リコールのモノメチルまたはジメチルエーテルが包含さ
れる。適切な化合物はメチルジグリコール(CH3OC
H2CH2OCH2CH2OH)である。式(V)のグ
リコールエーテルとグリコールとの混合物も用いること
ができる。適切には多価アルコールは2価アルコール(
例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコール
)、または3価アルコール(例えばグリセリン)とし得
る。ジ(C3〜C4)グリコールは、適切にはジプロピ
レングリコールとすることができ、トリ(C2〜C4)
グリコールは適切にはトリエチレングリコールとするこ
とができる。好ましくは、成分(C1)はエチレングリ
コールまたはメチルジグリコールとする。
キル基、R10はアルキレン基、R11は水素またはC
1〜C6アルキル基、fは1〜6の整数である)である
。式(III)を有する適切な化合物には、(a)エチ
レングリコール、(b)ジエチレングリコール、(c)
トリエチレングリコールまたは(d)テトラエチレング
リコールのモノメチルまたはジメチルエーテルが包含さ
れる。適切な化合物はメチルジグリコール(CH3OC
H2CH2OCH2CH2OH)である。式(V)のグ
リコールエーテルとグリコールとの混合物も用いること
ができる。適切には多価アルコールは2価アルコール(
例えばエチレングリコールまたはプロピレングリコール
)、または3価アルコール(例えばグリセリン)とし得
る。ジ(C3〜C4)グリコールは、適切にはジプロピ
レングリコールとすることができ、トリ(C2〜C4)
グリコールは適切にはトリエチレングリコールとするこ
とができる。好ましくは、成分(C1)はエチレングリ
コールまたはメチルジグリコールとする。
【0031】(C2)は脂肪族または芳香族とし得る炭
化水素溶剤である。適切な炭化水素の例にはトルエン、
キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えばヘキ
サン、並びに脂環式パラフィンが包含される。
化水素溶剤である。適切な炭化水素の例にはトルエン、
キシレン、ナフサおよび脂肪族パラフィン、例えばヘキ
サン、並びに脂環式パラフィンが包含される。
【0032】(C3)は、(i)水、(ii)C1〜C
201価アルコール、(iii)C1〜C20ケトン、
(iv)C1〜C10カルボン酸エステルまたは(v)
脂肪族、脂環式または芳香族C1〜C20エーテルとす
ることができる。例として、メタノール、2−エチルヘ
キサノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、
ベンジルアルコール、酢酸エチル並びにアセトフェノン
がある。
201価アルコール、(iii)C1〜C20ケトン、
(iv)C1〜C10カルボン酸エステルまたは(v)
脂肪族、脂環式または芳香族C1〜C20エーテルとす
ることができる。例として、メタノール、2−エチルヘ
キサノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、
ベンジルアルコール、酢酸エチル並びにアセトフェノン
がある。
【0033】(C4)はC1〜C41価アルコール、好
ましくはメタノールとし得る。
ましくはメタノールとし得る。
【0034】好適な溶剤(C)は、エチレングリコール
、エチレングリコールと2−エチルヘキサノールとの混
合物並びにメタノールとトルエンとの混合物からなる。
、エチレングリコールと2−エチルヘキサノールとの混
合物並びにメタノールとトルエンとの混合物からなる。
【0035】一般に、生成物の意図する用途の観点から
、溶剤として潤滑油を混和するのが好適である。潤滑油
は適切には動物、植物または鉱物油とし得る。適切には
、潤滑油は石油誘導潤滑油、例えばナフテン酸塩基、パ
ラフィン、すなわち塩基または混合塩基油である。溶剤
中性油が特に適切である。また、潤滑油は合成潤滑油と
し得る。適切な合成潤滑油には合成エステル潤滑油が包
含され、この油にはジエステル、例えばジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバセート並びにトリデシルアジペ
ート、または重合体炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイ
ソブテンおよびポリアルファオレフィンが包含される。
、溶剤として潤滑油を混和するのが好適である。潤滑油
は適切には動物、植物または鉱物油とし得る。適切には
、潤滑油は石油誘導潤滑油、例えばナフテン酸塩基、パ
ラフィン、すなわち塩基または混合塩基油である。溶剤
中性油が特に適切である。また、潤滑油は合成潤滑油と
し得る。適切な合成潤滑油には合成エステル潤滑油が包
含され、この油にはジエステル、例えばジオクチルアジ
ペート、ジオクチルセバセート並びにトリデシルアジペ
ート、または重合体炭化水素潤滑油、例えば液体ポリイ
ソブテンおよびポリアルファオレフィンが包含される。
【0036】成分(D)は二酸化炭素であり、成分(B
)のそれぞれの添加の後に添加される。二酸化炭素はガ
スまたは固体の形態で、好ましくはガスの形態で添加す
ることができる。ガス状形態では、これは適切には反応
混合物を介して吹き込む。
)のそれぞれの添加の後に添加される。二酸化炭素はガ
スまたは固体の形態で、好ましくはガスの形態で添加す
ることができる。ガス状形態では、これは適切には反応
混合物を介して吹き込む。
【0037】好ましくは、反応混合物は成分(E)とし
て、(i)C6〜C100のカルボン酸またはその無水
物、(ii)36〜100の炭素原子を含有するジまた
はポリカルボン酸またはその無水物、(iii)ヒドロ
カルビル置換スルホン酸またはその無水物、(iv)ヒ
ドロカルビル置換サリチル酸またはその無水物、(v)
ヒドロカルビル置換ナフテン酸またはその無水物、(v
i)ヒドロカルビル置換フェノールまたは(vii)(
i)〜(vi)のいずれか2以上の混合物を付加的に混
和し得るが、この内(i)が好適である。
て、(i)C6〜C100のカルボン酸またはその無水
物、(ii)36〜100の炭素原子を含有するジまた
はポリカルボン酸またはその無水物、(iii)ヒドロ
カルビル置換スルホン酸またはその無水物、(iv)ヒ
ドロカルビル置換サリチル酸またはその無水物、(v)
ヒドロカルビル置換ナフテン酸またはその無水物、(v
i)ヒドロカルビル置換フェノールまたは(vii)(
i)〜(vi)のいずれか2以上の混合物を付加的に混
和し得るが、この内(i)が好適である。
【0038】(i)に関し、これを好ましくは次の式を
有する酸とする:
有する酸とする:
【0039】
【化12】
【0040】式中、R12はC10〜C24のアルキル
またはアルケニル基であり、R13は水素、C1〜C4
のアルキル基または−CH2COOH基である。好まし
くは式中のR12は非分枝アルキルまたはアルケニル基
とする。式(V)の好適な酸は、R13が水素であって
R12がC10〜C24であるもの、更に好ましくはC
18〜C24非分枝アルキル基であるものである。式(
V)の適切な飽和カルボン酸の例には、カプロン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸並びにリ
グノセリン酸が包含される。式(V)の適切な不飽和酸
には、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレ
イン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸、リシ
ノレイン酸、リノレイン酸並びにリノレン酸が包含され
る。酸の混合物も用いることができ、例えばナタネトッ
プ脂肪酸がある。特に、酸の適切な混合物は、所定範囲
の酸を含有する市販等級のものであり、飽和および不飽
和の両者を含む。この種の混合物は合成的に得ることが
でき、または例えばトール、コットン、グランドナッツ
、ココナッツ、亜麻仁、パーム種、オリーブ、パーム、
ビーバー、大豆、ひまわり、ニシンおよびサーディンの
油並びに牛脂のような天然製品から誘導することができ
る。
またはアルケニル基であり、R13は水素、C1〜C4
のアルキル基または−CH2COOH基である。好まし
くは式中のR12は非分枝アルキルまたはアルケニル基
とする。式(V)の好適な酸は、R13が水素であって
R12がC10〜C24であるもの、更に好ましくはC
18〜C24非分枝アルキル基であるものである。式(
V)の適切な飽和カルボン酸の例には、カプロン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸並びにリ
グノセリン酸が包含される。式(V)の適切な不飽和酸
には、ラウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレ
イン酸、オレイン酸、ガドレイン酸、エルシン酸、リシ
ノレイン酸、リノレイン酸並びにリノレン酸が包含され
る。酸の混合物も用いることができ、例えばナタネトッ
プ脂肪酸がある。特に、酸の適切な混合物は、所定範囲
の酸を含有する市販等級のものであり、飽和および不飽
和の両者を含む。この種の混合物は合成的に得ることが
でき、または例えばトール、コットン、グランドナッツ
、ココナッツ、亜麻仁、パーム種、オリーブ、パーム、
ビーバー、大豆、ひまわり、ニシンおよびサーディンの
油並びに牛脂のような天然製品から誘導することができ
る。
【0041】カルボン酸代えて、またはこれに加えて、
酸無水物、酸クロリドまたは酸のエステル誘導体、好ま
しくは酸無水物を使用することができる。しかしながら
、カルボン酸またはカルボン酸の混合物を使用するのが
好適である。式(V)の好適なカルボン酸はステアリン
酸である。酸は、適切には最終生成物の全重量に基き、
40%w/wまでの量で存在するものとする。酸は存在
する場合、塩基過剰カリキサレート生成物を化学的に修
飾すると考えられる。
酸無水物、酸クロリドまたは酸のエステル誘導体、好ま
しくは酸無水物を使用することができる。しかしながら
、カルボン酸またはカルボン酸の混合物を使用するのが
好適である。式(V)の好適なカルボン酸はステアリン
酸である。酸は、適切には最終生成物の全重量に基き、
40%w/wまでの量で存在するものとする。酸は存在
する場合、塩基過剰カリキサレート生成物を化学的に修
飾すると考えられる。
【0042】(ii)に関し、これは好ましくはポリイ
ソブテンコハク酸またはポリイソブテンコハク酸無水物
とする。
ソブテンコハク酸またはポリイソブテンコハク酸無水物
とする。
【0043】(iii)、(iv)、(v)および(v
i)のヒドロカルビル置換体に関し、これは適切には1
25までの脂肪族炭素原子を含有するものとし得る。適
切な置換体の例には、アルキル基、例えばヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、イソシチル、デシル、トリデ
シル、ヘキサデシル、エイコシルおよびトリコシル、末
端および内部オレフィンの両者の重合により誘導される
基、例えばエテン、プロペン、1−ブテン、イソブテン
、1−ヘキセン、1−オクテン、2−ブテン、2−ペン
テン、3−ペンテンおよび4−オクテンが包含される。 好ましくはヒドロカルビル置換体は、ポリプロピレン、
ポリ−1−ブテンまたはポリイソブテンから誘導された
ものとする。
i)のヒドロカルビル置換体に関し、これは適切には1
25までの脂肪族炭素原子を含有するものとし得る。適
切な置換体の例には、アルキル基、例えばヘキシル、シ
クロヘキシル、オクチル、イソシチル、デシル、トリデ
シル、ヘキサデシル、エイコシルおよびトリコシル、末
端および内部オレフィンの両者の重合により誘導される
基、例えばエテン、プロペン、1−ブテン、イソブテン
、1−ヘキセン、1−オクテン、2−ブテン、2−ペン
テン、3−ペンテンおよび4−オクテンが包含される。 好ましくはヒドロカルビル置換体は、ポリプロピレン、
ポリ−1−ブテンまたはポリイソブテンから誘導された
ものとする。
【0044】反応混合物は、成分(F)として、反応の
触媒(またはプロモータ)も混和し得る。触媒は有機化
合物または無機化合物とし得る。適切な有機化合物には
、(i)有機ハロゲン化物または(ii)有機アルカノ
エートが包含され、これは適切には次の式により表され
る:
触媒(またはプロモータ)も混和し得る。触媒は有機化
合物または無機化合物とし得る。適切な有機化合物には
、(i)有機ハロゲン化物または(ii)有機アルカノ
エートが包含され、これは適切には次の式により表され
る:
【0045】
【化13】
【0046】式(VI)中、Xはハロゲン、適切には塩
素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素、または基OC
OR15(式中、R15は適切にはC1〜C4アルキル
であり、R14は好ましくは3〜20または6〜20ま
たは7〜20の炭素をそれぞれ有するアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基、またはそのハロ誘導体である
。また、有機ハロゲン化物は、有機塩基のHX塩、例え
ばグアニジン・ハイドロクロリドとし得る。式(VI)
の有機ハロゲン化物の適切な例は塩化オクチルである。 (i)および(ii)の混合物も用いることができる。 適切には、用いる有機化合物(F)の量は、濃縮物の重
量を基準として2.0重量%までとする。適切な無機化
合物触媒には、無機ハロゲン化物、特に無機塩化物、お
よび無機アルカノエートが包含される。適切な無機化合
物触媒の例には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩
化アンモニウム、塩化アルミニウム並びに塩化亜鉛が包
含され、この内塩化カルシウムおよび酢酸カルシウムが
好適である。適切には、用いる無機化合物触媒の量は、
反応混合物の重量を基準として2.0%wt/wtとし
得る。カルボニル化工程の際に触媒が存在する場合、こ
れをプロセスの全ゆる時点で添加することができるが、
最初に触媒を添加するのが便利であることが認められた
。
素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩素、または基OC
OR15(式中、R15は適切にはC1〜C4アルキル
であり、R14は好ましくは3〜20または6〜20ま
たは7〜20の炭素をそれぞれ有するアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基、またはそのハロ誘導体である
。また、有機ハロゲン化物は、有機塩基のHX塩、例え
ばグアニジン・ハイドロクロリドとし得る。式(VI)
の有機ハロゲン化物の適切な例は塩化オクチルである。 (i)および(ii)の混合物も用いることができる。 適切には、用いる有機化合物(F)の量は、濃縮物の重
量を基準として2.0重量%までとする。適切な無機化
合物触媒には、無機ハロゲン化物、特に無機塩化物、お
よび無機アルカノエートが包含される。適切な無機化合
物触媒の例には、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、塩
化アンモニウム、塩化アルミニウム並びに塩化亜鉛が包
含され、この内塩化カルシウムおよび酢酸カルシウムが
好適である。適切には、用いる無機化合物触媒の量は、
反応混合物の重量を基準として2.0%wt/wtとし
得る。カルボニル化工程の際に触媒が存在する場合、こ
れをプロセスの全ゆる時点で添加することができるが、
最初に触媒を添加するのが便利であることが認められた
。
【0047】成分(A)(i)、(A)(ii)または
(A)(iii)から塩基過剰カリキサレートを製造す
るためには、塩基過剰を達成するのに適切な比率の成分
(A)および(B)を使用し、(A)成分と成分(B)
、(C)および(D)を反応することのみが必要である
。適切には、成分(B)は1以上の添加により添加する
ことができ、好ましくは1回の添加とする。
(A)(iii)から塩基過剰カリキサレートを製造す
るためには、塩基過剰を達成するのに適切な比率の成分
(A)および(B)を使用し、(A)成分と成分(B)
、(C)および(D)を反応することのみが必要である
。適切には、成分(B)は1以上の添加により添加する
ことができ、好ましくは1回の添加とする。
【0048】高いTBN(全塩基数)の塩基過剰カリキ
サレートを製造するためには、成分(A)(i)〜(i
ii)の代わりとして、成分(A)(iv)を用いるこ
とができ、成分(E)、特に(E)(i)または(ii
)そして更に好ましくはステアリン酸を用いるのが好適
であり、この際同時に、所望の高いTBNを与えるのに
十分な値に対する成分(A)および(B)の相対的な量
を調整する。また、成分(B)は適切には1以上の添加
により、好ましくは1回の添加により混和する。
サレートを製造するためには、成分(A)(i)〜(i
ii)の代わりとして、成分(A)(iv)を用いるこ
とができ、成分(E)、特に(E)(i)または(ii
)そして更に好ましくはステアリン酸を用いるのが好適
であり、この際同時に、所望の高いTBNを与えるのに
十分な値に対する成分(A)および(B)の相対的な量
を調整する。また、成分(B)は適切には1以上の添加
により、好ましくは1回の添加により混和する。
【0049】適切には、プロセスを操作する昇温温度は
、15〜200°C、好ましくは50〜175°Cの温
度とすることができる。前記した範囲内の最適の温度の
選択は、用いる溶剤の性状に大きく依存し得る。
、15〜200°C、好ましくは50〜175°Cの温
度とすることができる。前記した範囲内の最適の温度の
選択は、用いる溶剤の性状に大きく依存し得る。
【0050】一般に、潤滑油の存在下にプロセスを操作
する。プロセスの最終において、例えば準大気圧圧力で
の蒸留により揮発性画分を分離することにより、潤滑油
中の溶液として塩を回収するのが好適である。
する。プロセスの最終において、例えば準大気圧圧力で
の蒸留により揮発性画分を分離することにより、潤滑油
中の溶液として塩を回収するのが好適である。
【0051】最後に溶液をろ過するのが好適である。ま
た、溶液を遠心分離することもできる。
た、溶液を遠心分離することもできる。
【0052】また他の観点では、本発明によれば、潤滑
油への添加物として使用するのに適切な組成物であって
、この組成物が、第1成分として前記した塩基過剰カリ
キサレート、第2成分として (i)C6〜C100カルボン酸、 (ii)36〜100の炭素原子を含有するジまたはポ
リカルボン酸、 (iii)ヒドロカルビル置換スルホン酸、(iv)ヒ
ドロカルビル置換サリチル酸、(v)ヒドロカルビル置
換ナフテン酸、または(vi)ヒドロカルビル置換フェ
ノールの少なくとも1つの中性および/または塩基過剰
金属塩からなる潤滑油への添加物として使用するのに適
切な組成物が提供される。
油への添加物として使用するのに適切な組成物であって
、この組成物が、第1成分として前記した塩基過剰カリ
キサレート、第2成分として (i)C6〜C100カルボン酸、 (ii)36〜100の炭素原子を含有するジまたはポ
リカルボン酸、 (iii)ヒドロカルビル置換スルホン酸、(iv)ヒ
ドロカルビル置換サリチル酸、(v)ヒドロカルビル置
換ナフテン酸、または(vi)ヒドロカルビル置換フェ
ノールの少なくとも1つの中性および/または塩基過剰
金属塩からなる潤滑油への添加物として使用するのに適
切な組成物が提供される。
【0053】適切には、組成物中の塩の金属部分は、ア
ルカリまたはアルカリ土類金属、好ましくはアルカリ土
類金属、更に好ましくはカルシウム、マグネシウムまた
はバリウムとし得る。
ルカリまたはアルカリ土類金属、好ましくはアルカリ土
類金属、更に好ましくはカルシウム、マグネシウムまた
はバリウムとし得る。
【0054】この組成物は、成分を単に混合することに
より調製することができる。しかし好ましくは、成分(
A)、(B)、(C)、(D)および(E)並びに必要
に応じて(F)を反応させることにより組成物を調製す
る。
より調製することができる。しかし好ましくは、成分(
A)、(B)、(C)、(D)および(E)並びに必要
に応じて(F)を反応させることにより組成物を調製す
る。
【0055】本発明の塩基過剰カリキサレートは、その
酸中和能力およびその洗浄剤および抗酸化性の両者によ
り、潤滑油組成物に有用である。
酸中和能力およびその洗浄剤および抗酸化性の両者によ
り、潤滑油組成物に有用である。
【0056】本発明の最後の観点によれば、最終潤滑油
組成物であって、通常は主要割合の潤滑油および通常は
少量の割合の前記したカリキサレンの塩基過剰アルカリ
土類金属塩からなる最終潤滑油組成物が提供される。カ
リキサレン塩の量は、組成物の0.01〜50重量%、
例えば0.1〜35重量%とし得る。
組成物であって、通常は主要割合の潤滑油および通常は
少量の割合の前記したカリキサレンの塩基過剰アルカリ
土類金属塩からなる最終潤滑油組成物が提供される。カ
リキサレン塩の量は、組成物の0.01〜50重量%、
例えば0.1〜35重量%とし得る。
【0057】最終潤滑油組成物は、有効量の1以上の他
の種類の従来の潤滑油組成物、例えば粘度係数改良剤、
抗磨耗剤、抗酸化剤、分散剤、防錆剤、注入点抑制剤等
も含有することができ、これを直接または濃縮物の媒介
を介して最終潤滑油組成物に混和することができる。
の種類の従来の潤滑油組成物、例えば粘度係数改良剤、
抗磨耗剤、抗酸化剤、分散剤、防錆剤、注入点抑制剤等
も含有することができ、これを直接または濃縮物の媒介
を介して最終潤滑油組成物に混和することができる。
【0058】
【実施例】以下の例を参照して本発明をここに更に説明
する。全ての例において、用語AV(アルカリ度値)を
使用する。AVは、ASTM D2896により測定
したmgKOH/gにより表す。石灰を使用する例にお
いて、これを消石灰、Ca(OH)2の形態とする。A
STM D445の方法により粘度を測定した。
する。全ての例において、用語AV(アルカリ度値)を
使用する。AVは、ASTM D2896により測定
したmgKOH/gにより表す。石灰を使用する例にお
いて、これを消石灰、Ca(OH)2の形態とする。A
STM D445の方法により粘度を測定した。
【0059】実施例1
初発装填物
p−t−ブチルカリックス[6,8]アレーン
75g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
224g ステアリン酸
70g 塩化カルシウム
4g 方法 (i)初発装填物を125°Cに加熱し、石灰(53g
)を装填し、 (ii)温度を145°Cに上昇させた。エチレングリ
コール(36g)を装填し、温度を165°Cとし、(
iii)混合物を165°Cに1時間保持し、(iv)
165°C/1バールで二酸化炭素(40g)を添加し
、 (v)混合物を200°C/10mmHgで処理し、(
vi)ろ過助剤を介して生成物をろ過した。
75g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
224g ステアリン酸
70g 塩化カルシウム
4g 方法 (i)初発装填物を125°Cに加熱し、石灰(53g
)を装填し、 (ii)温度を145°Cに上昇させた。エチレングリ
コール(36g)を装填し、温度を165°Cとし、(
iii)混合物を165°Cに1時間保持し、(iv)
165°C/1バールで二酸化炭素(40g)を添加し
、 (v)混合物を200°C/10mmHgで処理し、(
vi)ろ過助剤を介して生成物をろ過した。
【0060】結果
生成物重量 = 340g蒸留物
重量 = 232gろ過後の生成
物組成 Ca =
8.8%Ca混和効率 = 99
.5%AV = 2
33mgKOH/gCO2
= 7.6%100°Cでの粘度 =
109cSt実施例2〜5 実施例1の手順を繰り返した。
重量 = 232gろ過後の生成
物組成 Ca =
8.8%Ca混和効率 = 99
.5%AV = 2
33mgKOH/gCO2
= 7.6%100°Cでの粘度 =
109cSt実施例2〜5 実施例1の手順を繰り返した。
【0061】反応体、その相対的割合並びに実施例1〜
5について得られた結果を添付する表1に示す。
5について得られた結果を添付する表1に示す。
【0062】実施例6
初発装填物
p−t−ブチルカリックス[6,8]アレーン 11
0g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
40g ステアリン酸
35g 塩化カルシウム
4g トルエン
200g メタノール
20g 方法 (i)装填物を60°Cに加熱し、石灰(76g)を添
加し、 (ii)混合物を60°Cで1時間保持し、(iii)
60°C/1バールで二酸化炭素(57g)を添加し、 (iv)メタノール(10g)および石灰(35g)を
60°Cで添加し、 (v)混合物を60°C/で1時間保持し、(vi)6
0°C/1バールで二酸化炭素(30g)を添加し、 (vii)混合物を160°C/10mmHgで処理し
、 (viii)ろ過助剤を介して生成物をろ過した。
0g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
40g ステアリン酸
35g 塩化カルシウム
4g トルエン
200g メタノール
20g 方法 (i)装填物を60°Cに加熱し、石灰(76g)を添
加し、 (ii)混合物を60°Cで1時間保持し、(iii)
60°C/1バールで二酸化炭素(57g)を添加し、 (iv)メタノール(10g)および石灰(35g)を
60°Cで添加し、 (v)混合物を60°C/で1時間保持し、(vi)6
0°C/1バールで二酸化炭素(30g)を添加し、 (vii)混合物を160°C/10mmHgで処理し
、 (viii)ろ過助剤を介して生成物をろ過した。
【0063】結果
生成物重量 = 417gろ過後
の生成物組成 Ca = 10
.6%Ca混和効率 = 71.
9%AV = 29
0mgKOH/gCO2
= 6.8%100°Cでの粘度 =
143cSt実施例7 実施例6の手順を繰り返した。
の生成物組成 Ca = 10
.6%Ca混和効率 = 71.
9%AV = 29
0mgKOH/gCO2
= 6.8%100°Cでの粘度 =
143cSt実施例7 実施例6の手順を繰り返した。
【0064】反応体、その相対的割合並びに得られた結
果を添付する表1に示す。
果を添付する表1に示す。
【0065】比較例
初発装填物からカリキサレンを除外した以外は同様にし
て実施例6の手順を繰り返した。
て実施例6の手順を繰り返した。
【0066】反応体、その相対的割合並びに例6および
7について得られた結果を添付する表1に示す。
7について得られた結果を添付する表1に示す。
【0067】実施例8
初発装填物
p−t−ブチルカリックス[6,8]アレーン
75g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
224g 方法 i)初発装填物を125°Cに加熱し、石灰(56g)
を添加し、 ii)温度を145°Cに上げた。ステアリン酸(70
g)を装填し、 iii)エチレングリコール(36g)を装填し、温度
を165°Cとし、 iv)混合物を165°Cで1時間保持し、v)二酸化
炭素(55g)を165°C/1バールで添加し、 vi)混合物を200°C/10mmHgで処理し、v
ii)生成物をろ過助剤を介してろ過した。
75g 潤滑油
131g 2−エチルヘキサノール
224g 方法 i)初発装填物を125°Cに加熱し、石灰(56g)
を添加し、 ii)温度を145°Cに上げた。ステアリン酸(70
g)を装填し、 iii)エチレングリコール(36g)を装填し、温度
を165°Cとし、 iv)混合物を165°Cで1時間保持し、v)二酸化
炭素(55g)を165°C/1バールで添加し、 vi)混合物を200°C/10mmHgで処理し、v
ii)生成物をろ過助剤を介してろ過した。
【0068】結果
生成物重量 = 338gろ過後
の生成物組成 Ca =
8.6%Ca混和効率 = 96
%AV = 242
mgKOH/g100°Cでの粘度 = 454c
St実施例9 実施例8の手順を繰り返した。反応体、その相対的割合
並びに得られた結果を添付する表1に示す。
の生成物組成 Ca =
8.6%Ca混和効率 = 96
%AV = 242
mgKOH/g100°Cでの粘度 = 454c
St実施例9 実施例8の手順を繰り返した。反応体、その相対的割合
並びに得られた結果を添付する表1に示す。
【0069】実施例10〜11
p−t−ブチルカリックス[6,8]アレーンの代りに
p−ノニルカリックス[6,7,8]アレーンを使用す
る以外は同様にして実施例8の手順を繰り返した。反応
体、その相対的割合並びに得られた結果を添付する表1
に示す。
p−ノニルカリックス[6,7,8]アレーンを使用す
る以外は同様にして実施例8の手順を繰り返した。反応
体、その相対的割合並びに得られた結果を添付する表1
に示す。
【0070】実施例12〜30
キシレン溶液(330gの13.6%溶液、0.03モ
ル)中のノニルフェノールカリックス(6,8)アレー
ンおよびSN150希釈油(90g)を、取り外しコン
デンサ、サーモポケット(温度計および熱電対を備える
)並びに攪拌装置(パドル型)を備える1リットルの5
首丸底フランジフラスコに装填した。混合物の温度を1
10°Cに上げ、真空(29′′Hg)としてキシレン
を留去した。真空を除去し、温度を100〜110°C
に維持しつつ、約500rpmで攪拌しながら2−エチ
ルヘキサノール(222g、1.7モル)を添加した。 反応混合物を130°Cに上げ、5分間かけて石灰(5
8g、0.78モル)を添加した。反応器に真空(10
′′Hg)をかけ、130°Cで15分間保持した。真
空を除去し、10分間かけてステアリン酸(100g、
0.35モル)を添加し、反応器に真空(10′′Hg
)をかけ、130°Cで15分間保持した。 真空を除去し、エチレングリコール(36g、0.58
モル)を15分間かけて添加し、再び真空(10′′H
g)をかけて反応物を130°Cで60分間保持した。 真空を除去し、約30〜40分かけてCO2(58g、
1.3モル)を添加した。真空(29′′Hg)をかけ
、温度を200°Cに上げた。90分後、真空を除去し
、生成物を140°Cに冷却した。no.1ガラス焼結
漏斗に支持した圧縮クラーセルDICフィルター補助剤
の深さ15mmのパッドを介して生成物をろ過した。
ル)中のノニルフェノールカリックス(6,8)アレー
ンおよびSN150希釈油(90g)を、取り外しコン
デンサ、サーモポケット(温度計および熱電対を備える
)並びに攪拌装置(パドル型)を備える1リットルの5
首丸底フランジフラスコに装填した。混合物の温度を1
10°Cに上げ、真空(29′′Hg)としてキシレン
を留去した。真空を除去し、温度を100〜110°C
に維持しつつ、約500rpmで攪拌しながら2−エチ
ルヘキサノール(222g、1.7モル)を添加した。 反応混合物を130°Cに上げ、5分間かけて石灰(5
8g、0.78モル)を添加した。反応器に真空(10
′′Hg)をかけ、130°Cで15分間保持した。真
空を除去し、10分間かけてステアリン酸(100g、
0.35モル)を添加し、反応器に真空(10′′Hg
)をかけ、130°Cで15分間保持した。 真空を除去し、エチレングリコール(36g、0.58
モル)を15分間かけて添加し、再び真空(10′′H
g)をかけて反応物を130°Cで60分間保持した。 真空を除去し、約30〜40分かけてCO2(58g、
1.3モル)を添加した。真空(29′′Hg)をかけ
、温度を200°Cに上げた。90分後、真空を除去し
、生成物を140°Cに冷却した。no.1ガラス焼結
漏斗に支持した圧縮クラーセルDICフィルター補助剤
の深さ15mmのパッドを介して生成物をろ過した。
【0071】前記概説したのと同様の方法で表2に記載
したノニルカリキサレートのバッチを製造した。ただし
、条件の変更、すなわち温度、グリコール並びにステア
リン酸がある。これらを表2に示す。
したノニルカリキサレートのバッチを製造した。ただし
、条件の変更、すなわち温度、グリコール並びにステア
リン酸がある。これらを表2に示す。
【0072】実施例31〜37
キシレン溶液中のノニルフェノールカリックス(6,8
)アレーン(330gの13.64%溶液、0.03モ
ル)およびSN150希釈油(90g)を伴ったアルキ
ルフェノールを、取り外しコンデンサ、サーモポケット
(温度計および熱電対を備える)並びに攪拌装置(パド
ル型)を備える1リットルの5首丸底フランジフラスコ
に装填した。混合物の温度を110°Cに上げ、真空(
29′′Hg)としてキシレンを留去した。真空を除去
し、温度を100〜110°Cに維持しつつ、約500
rpmで攪拌しながら2−エチルヘキサノール(222
g、1.7モル)を添加した。反応混合物を130°C
に上げ、5分間かけて石灰(58g、0.78モル)を
添加した。反応器に真空(10′′Hg)をかけ、13
0°Cで15分間保持した。真空を除去し、10分間か
けてステアリン酸(100g、0.35モル)を添加し
、反応器に真空(10′′Hg)をかけ、130°Cで
15分間保持した。真空を除去し、エチレングリコール
(36g、0.58モル)を15分間かけて添加し、再
度真空(10′′Hg)をかけて反応物を130°Cで
60分間保持した。真空を除去し、約30〜40分かけ
てCO2(58g、1.3モル)を添加した。真空(2
9′′Hg)をかけ、温度を200°Cに上げた。 90分後、真空を除去し、生成物を140°Cに冷却し
た。No.1ガラス焼結漏斗に支持した圧縮クラーセル
DICフィルター補助剤の深さ15mmのパッドを介し
て生成物をろ過した。
)アレーン(330gの13.64%溶液、0.03モ
ル)およびSN150希釈油(90g)を伴ったアルキ
ルフェノールを、取り外しコンデンサ、サーモポケット
(温度計および熱電対を備える)並びに攪拌装置(パド
ル型)を備える1リットルの5首丸底フランジフラスコ
に装填した。混合物の温度を110°Cに上げ、真空(
29′′Hg)としてキシレンを留去した。真空を除去
し、温度を100〜110°Cに維持しつつ、約500
rpmで攪拌しながら2−エチルヘキサノール(222
g、1.7モル)を添加した。反応混合物を130°C
に上げ、5分間かけて石灰(58g、0.78モル)を
添加した。反応器に真空(10′′Hg)をかけ、13
0°Cで15分間保持した。真空を除去し、10分間か
けてステアリン酸(100g、0.35モル)を添加し
、反応器に真空(10′′Hg)をかけ、130°Cで
15分間保持した。真空を除去し、エチレングリコール
(36g、0.58モル)を15分間かけて添加し、再
度真空(10′′Hg)をかけて反応物を130°Cで
60分間保持した。真空を除去し、約30〜40分かけ
てCO2(58g、1.3モル)を添加した。真空(2
9′′Hg)をかけ、温度を200°Cに上げた。 90分後、真空を除去し、生成物を140°Cに冷却し
た。No.1ガラス焼結漏斗に支持した圧縮クラーセル
DICフィルター補助剤の深さ15mmのパッドを介し
て生成物をろ過した。
【0073】前記概説したのと同様の方法で表3に記載
したノニルカリキサレートのバッチを製造した。ただし
、使用したアルキルフェノール、すなわち種類または量
を変更した。これらを表3に示す。
したノニルカリキサレートのバッチを製造した。ただし
、使用したアルキルフェノール、すなわち種類または量
を変更した。これらを表3に示す。
【0074】実施例38〜45
キシレン溶液中のアルキルカリキサレン(330gの1
3.64%溶液、0.03モル)をSN150希釈油(
90g)と共に、取り外しコンデンサ、サーモポケット
(温度計および熱電対を備える)並びに攪拌装置(パド
ル型)を備える1リットルの5首丸底フランジフラスコ
に装填した。混合物の温度を110°Cに上げ、真空(
29′′Hg)としてキシレンを留去した。真空を除去
し、温度を100〜110°Cに維持しつつ、約500
rpmで攪拌しながら2−エチルヘキサノール(222
g、1.7モル)を添加した。反応混合物を130°C
に上げ、5分間かけて石灰(58g、0.78モル)を
添加した。反応器に真空(10′′Hg)をかけ、13
0°Cで15分間保持した。真空を除去し、10分間か
けてステアリン酸(100g、0.35モル)を添加し
、反応器に真空(10′′Hg)をかけ、130°Cで
15分間保持した。真空を除去し、エチレングリコール
(36g、0.58モル)を15分間かけて添加し、再
び真空(10′′Hg)をかけて反応物を130°Cで
60分間保持した。真空を除去し、約30〜40分かけ
てCO2(58g、1.3モル)を添加した。真空(2
9′′Hg)をかけ、温度を200°Cに上げた。 90分後、真空を除去し、生成物を140°Cに冷却し
た。No.1ガラス焼結漏斗に支持した圧縮クラーセル
DICフィルター補助剤の深さ15mmのパッドを介し
て生成物をろ過した。
3.64%溶液、0.03モル)をSN150希釈油(
90g)と共に、取り外しコンデンサ、サーモポケット
(温度計および熱電対を備える)並びに攪拌装置(パド
ル型)を備える1リットルの5首丸底フランジフラスコ
に装填した。混合物の温度を110°Cに上げ、真空(
29′′Hg)としてキシレンを留去した。真空を除去
し、温度を100〜110°Cに維持しつつ、約500
rpmで攪拌しながら2−エチルヘキサノール(222
g、1.7モル)を添加した。反応混合物を130°C
に上げ、5分間かけて石灰(58g、0.78モル)を
添加した。反応器に真空(10′′Hg)をかけ、13
0°Cで15分間保持した。真空を除去し、10分間か
けてステアリン酸(100g、0.35モル)を添加し
、反応器に真空(10′′Hg)をかけ、130°Cで
15分間保持した。真空を除去し、エチレングリコール
(36g、0.58モル)を15分間かけて添加し、再
び真空(10′′Hg)をかけて反応物を130°Cで
60分間保持した。真空を除去し、約30〜40分かけ
てCO2(58g、1.3モル)を添加した。真空(2
9′′Hg)をかけ、温度を200°Cに上げた。 90分後、真空を除去し、生成物を140°Cに冷却し
た。No.1ガラス焼結漏斗に支持した圧縮クラーセル
DICフィルター補助剤の深さ15mmのパッドを介し
て生成物をろ過した。
【0075】前記概説したのと同様の方法で表4および
5に記載したアルキルカリキサレートのバッチを製造し
た。ただし、使用したアルキルフェノールおよび反応の
温度を変更した。これらを表4および5に示す。
5に記載したアルキルカリキサレートのバッチを製造し
た。ただし、使用したアルキルフェノールおよび反応の
温度を変更した。これらを表4および5に示す。
【0076】
【表1】
【0077】略号
CT=比較例
ろ過速度:A=許容できる、B=困難、C=ろ過の前に
トルエンを用いて希釈必要 CIE=カルシウム混和効率 AV=アルカリ度値 *放置により固化した生成物
トルエンを用いて希釈必要 CIE=カルシウム混和効率 AV=アルカリ度値 *放置により固化した生成物
【0078】
【表2】
【0079】備考
1)石灰の添加からカルボニル化段階までにおいて、反
応手順の全ゆる部分に適用する温度の変化。
応手順の全ゆる部分に適用する温度の変化。
【0080】2)36gグリセリン=0.58モル、3
0gグリセリン=0.48モル 3)100gステアリン酸=0.35モル、80gステ
アリン酸=0.28モル、60gステアリン酸=0.2
1モル 4)363gノニルフェノールカリックス(6,8)ア
レーン=0.033モル、264gノニルフェノールカ
リックス(6,8)アレーン=0.024モル
0gグリセリン=0.48モル 3)100gステアリン酸=0.35モル、80gステ
アリン酸=0.28モル、60gステアリン酸=0.2
1モル 4)363gノニルフェノールカリックス(6,8)ア
レーン=0.033モル、264gノニルフェノールカ
リックス(6,8)アレーン=0.024モル
【008
1】
1】
【表3】
【0082】備考
1.DDP=ドデシルフェノール
2.NP=ノニルフェノール
3.330gノニルフェノールカリックス(6,8)ア
レーン=0.030モル 4.264gノニルフェノールカリックス(6,8)ア
レーン=0.024モル
レーン=0.030モル 4.264gノニルフェノールカリックス(6,8)ア
レーン=0.024モル
【0083】
【表4】
【0084】備考
1.52.5gアミルフェノールカリキサレン(石油蒸
留物中の65%溶液)=0.33モル 2.330gp−ドデシルフェノールカリキサレン=0
.33モル
留物中の65%溶液)=0.33モル 2.330gp−ドデシルフェノールカリキサレン=0
.33モル
【0085】
【表5】
【0086】備考
1.「A」は、t−ブチルフェノールカリキサレン/t
−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂/遊離t−ブ
チリフェノール(キシレン中の50%溶液)=0.33
モルの混合物である。
−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂/遊離t−ブ
チリフェノール(キシレン中の50%溶液)=0.33
モルの混合物である。
【0087】2.「B」は、約65%のパラ異性体を含
有するアルキルフェノールから作成したアルキルフェノ
ールカリキサレンであり、アルキル基はドデシル(キシ
レン中の13.64%溶液)=0.33モルである。
有するアルキルフェノールから作成したアルキルフェノ
ールカリキサレンであり、アルキル基はドデシル(キシ
レン中の13.64%溶液)=0.33モルである。
【0088】3.「C」は、p−ノニルフェノールカリ
キサレン/p−ノニルフェノールホルムアルデヒド樹脂
/遊離p−ノニルフェノール(キシレン中の50%溶液
)=0.03モルである。
キサレン/p−ノニルフェノールホルムアルデヒド樹脂
/遊離p−ノニルフェノール(キシレン中の50%溶液
)=0.03モルである。
Claims (25)
- 【請求項1】 金属塩基と反応し得る1または複数の
置換体水酸基を有するイオウを含有しないカリキサレン
の非硫化塩基過剰金属塩。 - 【請求項2】 カリキサレンが次の式:【化1】 (式(I)中、Yは2価架橋基であり、R3はヒドロカ
ルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビル基であり、R1
は水酸基であってR2およびR4は独立に水素、ヒドロ
カルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであるか、ま
たはR2およびR4は水酸基であってR1は水素、ヒド
ロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであり、n
は3〜12の範囲の整数である)を有する請求項1記載
の塩基過剰金属塩。 - 【請求項3】 nが4〜9の範囲の値を有し、基Yが
(CHR6)d(式中、R6は水素またはヒドロカルビ
ルであり、dは少なくとも1の整数である)である請求
項2記載の塩基過剰金属塩。 - 【請求項4】 カリキサレンが次の式:【化2】 (式(II)中、R2、R3およびR4は独立に水素、
ヒドロカルビルまたはヘテロ置換ヒドロカルビルであり
、R7またはR8の1つは水素であって他は水素または
ヒドロカルビルであり、nは4〜9の範囲の整数であり
、eは1以上である)を有する請求項1記載の塩基過剰
金属塩。 - 【請求項5】 式(II)中、R2およびR4は水素
であり、R3はアルキルであり、R7またはR8の1つ
は水素であって他は水素またはアルキルであり、nは4
、6または8であり、eは1である請求項4記載の塩基
過剰金属塩。 - 【請求項6】 R3がノニル、t−ブチル、ドデシル
または第3アミルである請求項5記載の塩基過剰金属塩
。 - 【請求項7】 p−tert−ブチルカリックス[6
,8]アレーン、p−ドデシルカリックス[6]アレー
ン、p−ノニルカリックス[8]アレーンまたはp−ノ
ニルカリックス[6,7,8]アレーンの塩基過剰金属
塩。 - 【請求項8】 塩の金属部分がカルシウム、マグネシ
ウムまたはバリウムである請求項1乃至7いずれかに記
載の塩基過剰金属塩。 - 【請求項9】 金属部分がカルシウムである請求項8
記載の塩基過剰金属塩。 - 【請求項10】請求項1乃至9記載の塩基過剰金属塩を
製造するに際し、昇温下に、 (A)(i)金属塩基と反応し得る1または複数の置換
体水酸基を有するイオウを含有しないカリキサレン、(
ii)低塩基金属カリキサレート、(iii)中性金属
カリキサレートまたは請求項1記載の塩基過剰金属塩、 (B)反応の中間点で単一添加または複数の添加により
添加される金属塩基、 (C)(C1)(i)2〜4の炭素原子を有する多価ア
ルコール、(ii)ジ(C3またはC4)グリコール、
(iii)トリ(C2−C4)グリコールまたは(iv
)次の式のモノまたはポリアルキレングリコールアルキ
ルエーテル: 【化3】 (式(III)中、R9はC1〜C6アルキル基であり
、R10はアルキレン基であり、R11は水素またはC
1〜C6アルキル基であり、fは1〜6の整数である)
、(C2)炭化水素溶剤またはC(3)(i)水、(i
i)C1〜C201価アルコール、(iii)C1〜C
20ケトン、(iv)C1〜C10カルボン酸エステル
または(v)脂肪族、脂環式または芳香族C1〜C20
エーテルの単独または組合せ、または(C4)C1〜C
41価アルコールと炭化水素溶剤(C2)との組合せ、
および (D)成分(B)のそれぞれの添加後に添加される二酸
化炭素からなる溶剤を反応させることからなる塩基過剰
金属塩の製造方法。 - 【請求項11】成分(A)が次の一般式:【化4】 (式(IV)中、a、bおよびcはそれぞれ独立に1ま
たは2を表し、x、yおよびzはそれぞれ独立にゼロま
たは1〜3の整数を表し、R21、R24およびR27
は独立に水素またはヒドロカルビル基を表し、x、yま
たはzが1を越える場合、それぞれのR21、それぞれ
のR24またはそれぞれのR27はそれぞれ同一または
異なり、R22、R23、R25およびR26は独立に
水素またはアルキル基を表す)の化合物を更に含み、g
は1〜20の整数である請求項10記載の方法。 - 【請求項12】式(IV)の化合物が、a、bおよびc
=1、 x、yおよびz=1、 R21、R24およびR27はC1−C12のアルキル
基、 R22=R23=R25=R26=HまたはR22=R
25=HおよびR23= R26=CH3、かつ g=2〜7 である請求項11記載の方法。 - 【請求項13】成分(A)が、金属塩基と反応し得る1
または複数の置換体水酸基を有するイオウを含有しない
カリキサレンである請求項10記載の方法。 - 【請求項14】成分(A)が、請求項1記載の塩基過剰
金属塩である請求項10記載の方法。 - 【請求項15】金属塩基(B)を生石灰(CaO)また
は消石灰(Ca(OH)2)またはいずれかの比率の2
つの混合物とする請求項10乃至14いずれかに記載の
方法。 - 【請求項16】溶剤(C)がエチレングリコールからな
る請求項10乃至15いずれかに記載の方法。 - 【請求項17】溶剤(C)がエチレングリコールと2−
エチルヘキサノールとの混合物からなる請求項10乃至
15いずれかに記載の方法。 - 【請求項18】溶剤(C)がメタノールとトルエンとの
混合物からなる請求項10乃至15いずれかに記載の方
法。 - 【請求項19】溶剤(C)が潤滑油を更に混和する請求
項10乃至18いずれかに記載の方法。 - 【請求項20】反応混合物が成分(E)を更に混和し、
これを(i)C6〜C100のカルボン酸またはその無
水物、(ii)36〜100の炭素原子を含有するジま
たはポリカルボン酸またはその無水物、(iii)ヒド
ロカルビル置換スルホン酸またはその無水物、(iv)
ヒドロカルビル置換サリチル酸またはその無水物、(v
)ヒドロカルビル置換ナフテン酸またはその無水物、(
vi)ヒドロカルビル置換フェノールまたは(vii)
(i)〜(vi)のいずれか2以上の混合物とする請求
項10乃至19いずれかに記載の方法。 - 【請求項21】成分(E)が次の式: 【化5】 (式(V)中、R12はC10〜C24のアルキルまた
はアルケニル基であり、R13は水素、C1〜C4のア
ルキル基または−CH2COOH基である)を有する酸
である請求項20記載の方法。 - 【請求項22】成分(E)をステアリン酸とする請求項
21記載の方法。 - 【請求項23】反応混合物が成分(F)を更に混和し、
これが反応の触媒(またはプロモータ)であり、この触
媒またはプロモータを酢酸カルシウムまたは塩化カルシ
ウムとする請求項10乃至22いずれかに記載の方法。 - 【請求項24】潤滑油への添加物として使用するのに適
切な組成物であって、この組成物が、第1成分として請
求項1乃至9いずれかに記載の、または請求項10乃至
23いずれかに記載の方法により製造される塩基過剰金
属塩、および第2成分として(i)C6〜C100カル
ボン酸、(ii)36〜100の炭素原子を含有するジ
またはポリカルボン酸、(iii)ヒドロカルビル置換
スルホン酸、(iv)ヒドロカルビル置換サリチル酸、
(v)ヒドロカルビル置換ナフテン酸、または(vi)
ヒドロカルビル置換フェノールの少なくとも1つの中性
および/または塩基過剰金属塩からなる潤滑油への添加
物として使用するのに適切な組成物。 - 【請求項25】最終潤滑油組成物であって、この組成物
が潤滑油と請求項1乃至9いずれかに記載の、または請
求項10乃至23いずれかにより製造された塩基過剰金
属塩とからなる最終潤滑油組成物。
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|---|---|---|---|---|
| GB1399092A (en) * | 1971-05-27 | 1975-06-25 | Cooper & Co Ltd Edwin | Lubricant additives |
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| US4067698A (en) * | 1975-08-27 | 1978-01-10 | The Lubrizol Corporation | Bridged phenol metal salt-halo carboxylic acid condensate additives for fuels |
| US4474917A (en) * | 1982-02-18 | 1984-10-02 | Ethyl Corporation | Phenolic phosphite antioxidant for polymers |
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| US4477377A (en) * | 1982-06-17 | 1984-10-16 | Brigham Young University | Recovery of cesium |
| US4434265A (en) * | 1983-06-15 | 1984-02-28 | The B.F. Goodrich Company | Metacyclophane, synthesis thereof, and compositions stabilized thereby |
| US4550197A (en) * | 1984-09-28 | 1985-10-29 | Chevron Research Company | Overbased ortho-carboxy phenylphenone lubricating oil additives |
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