JPH04227722A - シート状成形物およびその製法 - Google Patents

シート状成形物およびその製法

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JPH04227722A
JPH04227722A JP3124977A JP12497791A JPH04227722A JP H04227722 A JPH04227722 A JP H04227722A JP 3124977 A JP3124977 A JP 3124977A JP 12497791 A JP12497791 A JP 12497791A JP H04227722 A JPH04227722 A JP H04227722A
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liquid
molded article
temperature
crystalline
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JP3124977A
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Detlef Frank
デトレフ、フランク
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、溶融物において加工できる液晶性重合体から
作られたシート状成形物および押出による製法に関する
【0001】溶融物から加工できる液晶性重合体は、既
知であり且つ「重合体液晶(PolymerLiqui
d Crystals)」(シフェリ、クリグバウム、
メイヤー、アカデミック・プレス、1982年)および
「高モジュラス重合体(High Modulus P
olymers)」)ザカリアデス、ポルター、マルセ
ル・デッカ・インコーポレーテッド、1988年)に記
載されている。上記種類の重合体は、通常、完全芳香族
ポリエステル、例えば、ポリエステルカーボネート、ポ
リエステルアミド、ポリエステルイミドおよび同様の重
合体またはこれらのシステムをベースとするブロックを
有するブロック重合体である。液晶溶融物の存在を検出
できる既知の測定法は、関連文献にも記載されている偏
光顕微鏡測定法である。
【0002】液晶性溶融物は、それらの中の重合体主鎖
の分子配向が各種の方法、例えば、機械的方法により、
または電界または磁界を印加することにより特に単純な
方法で達成でき、このことは1以上の好ましい配向で強
く増大された機械的性質を有する成形物を得ることを可
能にする。液晶性重合体のこの挙動は、射出成形法によ
る更なる加工に重要であるが、繊維およびフィルムの製
造にも特に好適にさせる。液晶性重合体の溶融物を例え
ば通常のフィルム押出ユニットのシートダイから押し出
すならば、ダイからの溶融物の高い引取速度により更に
強化できる機械方向(MD)の重合体の配向は、既に観
察できる。米国特許第4,161,470号明細書は、
液晶性重合体、例えば、ヒドロキシ安息香酸とヒドロキ
シナフトエ酸とから生成される重縮合物を押し出して繊
維およびフィルムを与えることを記載している。液晶性
重合体の押出の場合の特定の問題は、点状形態的変化と
呼ぶことができ且ついかなる場合にも通常の溶融濾過に
よっては除去できない粒子の形態の種類の流れ不整(f
low irregularity)が非常にしばしば
観察されることである。液晶性重合体の配向時に、これ
らの流れ不整は、繰り返して薄い場所の原因、極端な場
合にはフィルムの場合には穴の原因、繊維の場合には破
壊の原因である。これらの流れ不整は、かくて弱いか潜
在的な破壊点の存在に応答し、このことは液晶性重合体
の1つの不利、通常いずれにしても長い引裂強度を更に
強化する。機械的性質に加えて、電気的性質およびバリ
ヤー特性は、流れ不整によって実質上影響される。
【0003】本発明の目的は、流れ不整の数を有意に減
少するか完全に防止し、かくて液晶性重合体の押出にお
ける生産安定性を増大し且つ液晶性重合体から製造され
る成形物の製品特性および一定性を改善することにある
【0004】この目的は、特性的特徴が1cm3 当た
り1×10−1個未満の流れ不整を含有するものである
初めに述べた種類の成形物によって達成される。
【0005】本発明の文脈においては、流れ不整は、前
に既述の点状形態的変化を意味すると理解される。1c
m3 当たり1×10−1個の流れ不整は、厚さ50μ
mを有するフィルムの場合に1 m2 当たり約5個の
流れ不整に対応する。
【0006】液晶性重合体は、特に下記種類の反復構成
単位(building block)−X−Ar− 〔式中、Xは下記種類の1個以上の官能基:−COO−
(エステル)、−OCOO−(カーボネート)、−CO
NH−(アミド)、=(CO)2 N−(イミド)を表
わし、Arは下記種類の1個以上の芳香族単位:フェニ
レン、ナフチレンまたは下記スキーム Ar1 −Ar2 またはAr1 −Y−Ar2(式中
、Yは下記基:−O−、−S−、−CO−、−SO2 
−または炭素数6までの脂肪族炭化水素の1つであり、
Ar1 およびAr2 は上記種類の同一または異種の
芳香族単位であるか、これらの芳香族単位のそれら自身
の組み合わせである)に従ってこれらの2個の単位の組
み合わせによって形成できる単位を表わす〕からなる。
【0007】更に、芳香族単位は、追加的に一置換また
はポリ置換であることができ、好適な置換基は炭素数1
〜20のアルキルまたはアリール基またはハロゲンであ
る。更に、アルキルまたはアリール基は、それら自身部
分的または完全にハロゲン化でき、或いは−O−、−S
−、−CO−、−SO2 −などの官能基を介して重合
体主鎖の芳香族単位に結合できる。上記リストは、例で
あって、本発明を限定するものではない。
【0008】本発明の文脈で特に好ましい液晶性重合体
は、本質上2個の単位IおよびII、4−オキシ安息香
酸基および6−オキシ−2−ナフトエ酸基からなる完全
芳香族ポリエステル(DE−A第2,844,817号
明細書に詳述)である。
【0009】1cm3 当たり1×10−1個の流れ不
整を含有し且つ上記液晶性重合体を含む本発明に係る種
類の成形物は、液晶性重合体の溶融物を液晶溶融温度よ
りも実質上高い温度で高温溶融濾過に付すことによって
製造する。液晶溶融温度よりも30〜150℃、好まし
くは40〜100℃高い温度は、実質上より高い温度と
みなされる。液晶溶融温度は、各種の重合体の場合に異
なる。 好ましい液晶性重合体の場合には、それは、250〜3
70℃の範囲内である。
【0010】本発明によれば、高温溶融濾過は、溶融濾
過器中で温度300〜410℃、好ましくは330〜4
00℃において行う。驚異的なことに、上記プロセス後
、重合体の点状形態的変化の形態の流れ不整または他の
点状不整は、もはや観察できないことが見出された。 驚異的なことに、それから生ずる高溶融温度は、更にダ
イ中での液晶性重合体上への望ましくない付着物(凍結
物)の形成なしにダイ温度の有意の低下を可能にする。 例示的態様フィルムを通常のフラットフィルム押出ユニ
ットで溶融押出によってヘキスト・セラニーズ・コーポ
レーションからの液晶ポリエステルベクトラ(Vect
raR )A900、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒ
ドロキシ2−ナフトエ酸とから生成される完全芳香族重
縮合物から製造した。この目的で、直径30cmのスク
リューおよび幅330mmのフラットフィルムダイおよ
びオリフィス0.5mmのダイギャップを有する押出機
を使用した。平均孔径15μmを有する溶融濾過器を押
出機とダイとの間のラインに挿入した。押出前に、液晶
性重合体を140℃で約1時間乾燥した。可能なダイ温
度をフィルムの目視評価によって測定した。下部ダイ温
度は、ダイギャップにおける重合体の凍結物(付着物)
がまだ観察できない温度である一方、上部ダイ温度はフ
ィルムが均一のフィルム表面で、即ち、超構造なしに依
然として得られる値を示す。3つの試験の結果(或るも
のは溶融濾過器なしであり、そして或るものは上記のよ
うに挿入された溶融濾過器のあるものであるが異なる濾
過器温度でのもの)を下記表に表示する。
【0011】

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】液晶性溶融物において加工可能の液晶性重
    合体から作られ、1cm3 当たり1×10−1個未満
    、好ましくは2×10−2個未満の流れ不整を含有する
    ことを特徴とするシート状成形物。
  2. 【請求項2】主成分として、下記種類の反復構成単位−
    X−Ar− 〔式中、Xは下記種類の1個以上の官能基:−COO−
    (エステル)、−OCOO−(カーボネート)、−CO
    NH−(アミド)、=(CO)2 N−(イミド)を表
    わし、Arは下記種類の1個以上の芳香族単位:フェニ
    レン、ナフチレンまたは下記スキーム Ar1 −Ar2 またはAr1 −Y−Ar2(式中
    、Yは下記基:−O−、−S−、−CO−、−SO2 
    −または炭素数6までの脂肪族炭化水素の1つであり、
    Ar1 およびAr2 は上記種類の同一または異種の
    芳香族単位であるか、これらの芳香族単位のそれら自身
    の組み合わせである)に従ってこれらの2個の単位の組
    み合わせによって形成できる単位を表わす〕の液晶性重
    合体を含有する、請求項1に記載の成形物。
  3. 【請求項3】主成分が、反復構成単位IおよびII(I
    は式 【化1】 であり、IIは式 【化2】 であり、そして上記ポリエステルが成分I  10〜9
    0モル%および成分II10〜90モル%を含有し且つ
    350℃未満、好ましくは325℃未満、特に好ましく
    は300℃未満で液晶性溶融物を調製することができ、
    基Rは水素である)の液晶重合体である、請求項1に記
    載の成形物。
  4. 【請求項4】上記成形物において、主成分が、反復構成
    単位I、IIおよびIII (Iは式 【化3】 であり、IIは式 【化4】 であり、III は式 【化5】 であり、そして上記ポリエステルが成分I  30〜7
    0モル%を含有し且つ350℃未満、好ましくは325
    ℃未満、特に好ましくは300℃未満で液晶性溶融物を
    調製することができ、基Rは水素である)の液晶重合体
    である、請求項1に記載の成形物。
  5. 【請求項5】上記成形物において、主成分が、反復構成
    単位I、II、III 、IVおよびV(Iは式【化6
    】 であり、IIは式 【化7】 であり、III は式 【化8】 であり、IVは式 【化9】 であり、Vは式 【化10】 であり、そして上記ポリエステルが成分I  30〜7
    0モル%を含有し且つ350℃未満、好ましくは325
    ℃未満、特に好ましくは300℃未満で液晶性溶融物を
    調製することができ、基Rは水素である)の液晶重合体
    である、請求項1に記載の成形物。
  6. 【請求項6】上記成形物において、主成分が、反復構成
    単位I、II、III 、IVおよびV(Iは式【化1
    1】 であり、IIは式 【化12】 であり、III は式 【化13】 であり、IVは式 【化14】 であり、Vは式 【化15】 であり、そして上記ポリエステルが成分II  30〜
    70モル%を含有し且つ350℃未満、好ましくは32
    5℃未満、特に好ましくは300℃未満で液晶性溶融物
    を調製することができ、基Rは水素である)の液晶重合
    体である、請求項1に記載の成形物。
  7. 【請求項7】芳香族単位が一置換またはポリ置換であり
    、置換基は炭素数1〜20のアルキルまたはアリール基
    またはハロゲンであり、アルキルまたはアリール基は或
    いはそれら自身部分的または完全にハロゲン化され、或
    いは−O−、−S−、−CO−、−SO2 −などの官
    能基を介して重合体主鎖の芳香族単位に結合されている
    、請求項2ないし6のいずれか1項に記載の成形物。
  8. 【請求項8】厚さ5〜1000μm、好ましくは10〜
    500μm、特に好ましくは20〜200μmを有する
    フィルムの形態を有する、請求項1ないし7のいずれか
    1項に記載の成形物。
  9. 【請求項9】押出機およびその後のダイによる溶融押出
    によって請求項1ないし8のいずれか1項に記載の成形
    物を製造するにあたり、液晶性重合体の溶融物を押出機
    とダイとの間のラインに挿入された溶融濾過器中で液晶
    溶融温度よりも実質的に高い温度で高温溶融濾過に付す
    ことを特徴とする成形物の製法。
  10. 【請求項10】高温溶融濾過を液晶溶融温度よりも30
    〜150℃、好ましくは40〜100℃高い温度で行う
    、請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】高温溶融濾過を温度300〜410℃、
    好ましくは330〜400℃で行う、請求項9または1
    0に記載の方法。
JP3124977A 1990-04-27 1991-04-26 シート状成形物およびその製法 Pending JPH04227722A (ja)

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DE4013574.8 1990-04-27
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