JPH04227739A - 塩化ビニル樹脂の安定化並びに発泡の方法 - Google Patents

塩化ビニル樹脂の安定化並びに発泡の方法

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JPH04227739A JP3086407A JP8640791A JPH04227739A JP H04227739 A JPH04227739 A JP H04227739A JP 3086407 A JP3086407 A JP 3086407A JP 8640791 A JP8640791 A JP 8640791A JP H04227739 A JPH04227739 A JP H04227739A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は発泡塩化ビニル樹脂の安定化と調
製に関する。特に、本発明は、発泡塩化ビニル樹脂の調
製に用いられる発泡剤の為の活性剤として、発泡塩化ビ
ニル樹脂用の安定剤の使用に関する。本発明の重要な面
は、硬質の発泡ポリ塩化ビニル製品の調製において発泡
剤の為の熱安定剤と活性剤としてオルガノ錫化合物を使
用することである。
【０００２】塩化ビニル樹脂の熱的安定の為にオルガノ
錫安定剤が有効なことは良く知られている。Ｃａｒｒｏ
ｌｌに与えられた米国特許第２，５９７，９２０号及び
Ｊｏｈｎｓｏｎに与えられた米国特許第２，７６３，６
３２号各明細書は、塩化ビニル樹脂の熱と光に対する安
定剤としてジオルガノ錫酸化物とジオルガノ錫酸化物の
エステルとの反応生成物を開示している。それらは錫含
有量が高いにも拘わらず、これらの反応生成物は安定剤
としての効果は寧ろ貧弱である。
【０００３】塩化ビニル樹脂を高温から護る為の有効な
オルガノ錫安定剤の一つにオルガノ錫メルカプト酸エス
テルがある。これらの化合物の使用を開示する特許には
、米国特許第２，６４１，５８８号と同２，６４１，５
９６号（Ｌｅｉｓｔｎｅｒ他）、同２，６４８，６５０
号（Ｗｅｉｎｂｅｒｇ）及び同２，８９０，９５６号（
Ｍａｃｋ他）各明細書がある。
【０００４】ジアルキル錫ビス‐アルキルチオグリコレ
ート単独及びそれと他の化合物との組み合わせが各種の
商業的用途に広く受け入れられてきた。成分としてジア
ルキル錫ビス‐アルキルチオグリコレートを含む報告さ
れた組み合わせには、金属塩、エポキシ化合物、燐酸塩
及びフェノールのような化合物とオルガノ錫チオグリコ
レートとの組み合わせを開示する米国特許第２，９１４
，５０６号明細書（Ｍａｃｋ他）、ジオルガノ錫酸化物
と酸素含有酸のエステルとの反応生成物であるジオルガ
ノ錫‐エステル錯体とジオルガノ錫メルカプトカルボン
酸エステルとの組み合わせを開示する米国特許第３，６
４０，９５３号明細書（Ｂｒｅｃｋｅｒ他）がある。Ｂ
ｒｅｃｋｅｒ他による化合物がポリ塩化ビニルの熱安定
化に特に極めて有効であることが見出だされてきた。
【０００５】塩化ビニル樹脂の一つの重要な用途は硬質
発泡製品の製造にある。発泡製品は通常既知の方法、例
えば、プラスチック物質を適当な発泡剤とブレンドし、
発泡剤の分解温度より高い加工温度を選択することによ
って押出法によって製造される。しかしながら、分解温
度が加工温度よりも余りにも高すぎる為に発泡剤を単独
で使用することができない場合も屡々ある。この理由か
ら、発泡剤の分解を早めるか、及び／又は分解温度を低
める活性剤が屡々用いられる。
【０００６】有効な活性剤を探す中で、ブレンド樹脂の
成分数を減らす為に、同時に有効な熱安定剤でもあるよ
うな化合物の使用が非常に望ましい可能性となってきた
。オルガノ錫酸化物、オルガノ錫アルコレート及びそれ
らの混合物が活性剤として有用であることが文献に記述
されている。Ｍｕｌｌｅｒに与えられた米国特許第４，
６９８，３６８号明細書は、オルガノ錫メルカプチドの
混合物が発泡プラスチックに良好な耐光性と熱安定性を
与え、発泡プラスチックの製造に対する有効な活性剤で
あることを開示している。これらの混合物は場合によっ
てはオルガノ錫カルボン酸塩を含むことができる。同じ
く又この特許には、オルガノ錫メルカプチドとオルガノ
錫カルボン酸塩の混合物が光と熱に対する安定剤として
、また発泡剤に対する活性剤として有用であることが開
示されている。
【０００７】同じく又、Ｈｏｐｔｏｎ他に与えられた米
国特許第３，７０６，６７９号明細書は、オルガノ錫チ
オグリコレート、特に、ジ　ｎ‐ブチル錫ビス（イソオ
クチルメルカプトアセテート）と、炭素原子数が１４〜
１８の飽和脂肪酸のバリウム塩、例えば、ステアリン酸
バリウム又はパルミチン酸バリウムとの混合物を開示し
ている。
【０００８】上述のこれらの開示にも拘わらず、塩化ビ
ニル樹脂の製造の場合に付加的な活性剤となり、同様に
発泡塩化ビニル樹脂の有効な熱安定剤ともなり得るよう
な物質に対する要求が依然として存在する。
【０００９】従って、硬質発泡ポリ塩化ビニル製品の製
造に対して有効な活性剤を提供するのが本発明の一つの
目的である。
【００１０】本発明の他の目的は、製造工程での発泡ポ
リ塩化ビニルの変色を防止することである。
【００１１】本発明の更に別の目的は、熱安定剤として
、又塩化ビニル樹脂を発泡させるのに用いられる通常の
発泡剤に対する活性剤として有用な化合物を提供するこ
とである。
【００１２】本発明の更に別の目的は、工業的に許容さ
れる発泡剤と熱安定剤を用いた硬質発泡ポリ塩化ビニル
製品の製造である。
【００１３】本発明によれば、ポリ塩化ビニル製品は標
準の発泡剤及びジメチル錫メルカプト酸エステルとジオ
ルガノ錫酸化物の酸素含有酸のエステルとの錯体からな
る前記発泡剤用の活性剤を用いて塩化ビニル樹脂を発泡
させることによって製造することができる。この活性剤
系は優れた発泡塩化ビニル樹脂を生み出すのみならず優
れた熱安定化も与える。
【００１４】発泡させた塩化ビニル樹脂から硬質製品を
うまく製造する為には、押出成形成型または他の方法で
成形されるべき組成物の配合処方の中で多くの因子のバ
ランスが必要である。配合処方には、塩化ビニル樹脂、
発泡剤、及びその他の慣用成分、例えば、加工助剤、耐
衝撃性改良剤、内部および外部潤滑剤が含まれる。
【００１５】発泡組成物を製造するのに用いられる塩化
ビニル樹脂に微孔質構造を形成させる為に窒素を放出す
る化学発泡剤を使用することができる。好ましい化学発
泡剤はアミド、特にアゾアミド、もっと具体的にはアゾ
ジカルボンアミドである。他の有用な発泡剤の例には次
のような物がある：即ち、Ｎ，Ｎ′‐ジニトロソ‐Ｎ，
Ｎ′‐ジメチル　テレフタルアミド、Ｎ‐アミノフタル
イミド、４，４′‐オキシビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）、Ｎ，Ｎ′‐ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、アゾイソ酪酸ジニトリル、ジアゾアミノベンゼ
ン、ジニトロペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスル
ホヒドラジド、テレフタリルビス（Ｎ‐ニトロソメチル
アミド）、トルエン‐２，４‐ビス（スルホニルヒドラ
ジド）、ｐ‐第三ブチルベンズアジド、ｐ‐カルボメト
キシベンズアジド、ジアリールペンタアザジエン、３メ
チル，１，５‐ジフェニルペンタアザジエン等である。
【００１６】発泡剤は所望の発泡率を生み出すに足る量
で用いられ、一般に発泡すべき樹脂の１００重量部につ
き約０．１から約３．５部の量使用される。
【００１７】活性剤系はビニル樹脂中の発泡剤が窒素ガ
スを放出する適当な環境温度で樹脂が溶融するように温
度をコントロールする役目をする。本発明の活性剤系が
前述の処方の中に示される発泡剤と組み合わせて用いら
れない限り構造全体を通じて不適当なブローが起こり、
プロフィールは一様でなく、むらがあり、表層全体がう
まく包み込まれないか、又は表層が平滑にならず、表層
の気泡が破れて出来るブローホールの存在の為に表面が
粗くなる。これらの問題は、ブロー（発泡）されるビニ
ル樹脂が可塑化されない時に特に深刻であり、起こりが
ちである。
【００１８】本発明の活性剤系は： （ａ）式　　　　（ＣＨ３）２Ｓｎ［Ｓ−Ｚ−（ＣＯＯ
Ｒ）ｍ］２を有する少なくとも一種のオルガノ錫メルカ
プト酸エステル（但し、式中のＺは有機のラジカルで、
Ｒは１〜約４個のヒドロキシル基と１〜３０個の炭素原
子を有するアルコールから誘導される有機の基、ｍ　は
１〜４の整数である）；及び （ｂ）酸素含有酸のエステルとジオルガノ錫酸化物との
錯体（ここで、二つのオルガノ基は各々炭素原子を介し
てて錫に結合し、夫れぞれ炭素原子数が１〜約３０の炭
化水素のラジカルであり、該錯体は炭化水素カルボン酸
、硫黄含有炭化水素カルボン酸、ヒドロキシ含有炭化水
素カルボン酸、燐酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、硼
酸、砒酸、珪酸から構成される群から選ばれる一つの酸
と脂肪族または芳香族のアルコール又はフェノールから
誘導されるエステルとジオルガノ錫酸化物との反応から
誘導される）から構成される。
【００１９】この活性剤は、“塩化ビニル樹脂の安定化
”という名称の米国特許第３，６４０，９５３号明細書
に記述されたクラスの一つである。ここに米国特許第３
，６４０，９５３号明細書の開示をこの特許明細書の一
部に含める。この特許明細書は、樹脂の重量を基準とし
てその僅か０．２５％程度の安定剤組合物でも樹脂の熱
劣化にある程度の抵抗性を付与するだろうと述べており
、好ましくは樹脂の重量の約０．５％〜約５％の安定剤
組合物を薦めている。
【００２０】本発明では、塩化ビニル樹脂の発泡の為の
活性剤として、少なくとも一種のジメチル錫メルカプト
酸エステル、及び、ジオルガノ錫酸化物と酸素含有酸の
エステルとの錯体、の前述の組み合わせを用いることを
意図している。活性剤の特定の成分に何を選ぶかは、発
泡剤の種類、具体的な塩化ビニル樹脂の種類、調製すべ
き製品の形式、発泡させた塩化ビニル樹脂に求められる
物理的性質などを含む多くの因子に依存するだろうが、
必ずしもそれらの因子に限定されない。
【００２１】大部分の用途には、ジオルガノ錫メルカプ
ト酸はチオグリコレートとすることができる。屡々用い
られるチオグリコレートの一つはジメチル錫ビス（イソ
オクチルチオグリコレート）である。普通は、入手のし
易さとそれを活性剤系に包含させた時の性質から、ジオ
ルガノ錫酸化物はジアルキル錫酸化物である。ジブチル
錫酸化物が本発明の活性剤の中で特に有用であることが
見出だされてきた。多くの酸素含有酸が活性剤組み合わ
せの中で有用であり、それらには次のようなものが含ま
れるが、必ずしもこれらに限定されない。即ち、オルト
珪酸エチル、砒酸トリエチル、硝酸ｎ−プロピル、硝酸
ｎ−オクチル、ｏ‐クレジル‐ｐ‐トルエンスルホネー
ト、シクロヘキシル　ｐ‐トルエンスルホンアミド、硫
酸ジ‐ｎ‐プロピル、硫酸ジ‐ｎ‐ドデシル、燐酸トリ
メチル、燐酸トリエチル、燐酸トリ‐ｎ‐プロピル、燐
酸トリブチル、燐酸トリイソブチル、燐酸トリアミル、
燐酸トリ‐ｏ‐クレジル、燐酸トリ‐ｐ‐クレジル、燐
酸トリ‐ｍ‐クレジル、燐酸トリフェニル、燐酸トリキ
シリル、燐酸ブチルジ‐（β‐メトキシエチル）、燐酸
ブチルジ‐（β‐エトキシエチル）、六燐酸ソルビチル
、硼酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、ｎ‐プロピル
酢酸、イソプロピル酢酸、ブチル酢酸、酢酸ｍ‐クレジ
ル、酢酸フェニル、エチレングリコール　ジアセテート
、ジグリセロール　テトラアセテート、グリセロールモ
ノ乳酸アセテート、メチルプロピオネート、ｎ‐ブチル
プロピオネート、第二ブチルプロピオネート、エチレン
グリコール　ジプロピオネート、トリエチレングリコー
ル　ジプロピオネート、酪酸エチル、酪酸ｎ‐プロピル
、酪酸ブチル、酪酸ペンチル、２‐プロペニル酪酸、酪
酸ヘキシル、エチレングリコール　ジブチレート、ラウ
リン酸エチル、ラウリン酸フェニル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸エチル、２‐ナ
フチル乳酸、安息香酸エチル、β‐ナフチル安息香酸、
安息香酸ベンジル、ｏ‐ベンゾイル安息香酸メチル、ｏ
‐ベンゾイル安息香酸エチル、安息香酸アミル、ソルビ
チル　ヘキサベンゾエート、蓚酸ジエチル、蓚酸ジブチ
ル、蓚酸ジアミル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジオクチル
、マレイン酸ジラウリル、、マレイン酸ジプロペニル　
マレイン酸、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジブチル
、アジピン酸エトキシエチル、セバシン酸ジエチル、セ
バシン酸ジブチル、琥珀酸ジエチル、琥珀酸ジブチル、
くえん酸トリエチル、くえん酸トリブチル、酒石酸ジブ
チル、酒石酸ジアミル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジ
エチル、フタル酸プロピル、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジアミル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオク
チル、ブチルグリコールフタレート、フタル酸ジフェニ
ル、メトキシエチルフタレート、ブトキシエチルフタレ
ート、ジメチルシクロヘキシルフタレート、メチルフタ
リルエチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコ
レート、ブチルフタリルブチルグリコレート、サリチル
酸メチル、サリチル酸フェニル、ジオクチルチオジプロ
ピオネート、ジチオビス（イソオクチルプロピオネート
）等がある。
【００２２】慣用の加工助剤並びに耐衝撃性改良剤と一
緒に慣用の内部および外部潤滑剤を処方に組み入れるこ
とができる。若しも、衝撃による破断に対してより大き
な抵抗力を望むならば、アクリロニトリル、ブタジエン
、スチレンを原料とする周知のポリマー及び慣用の方法
で作られ一般にＡＢＳ樹脂と呼ばれるポリマーのいかな
るものでも用いることができる。もっと具体的に言えば
、これらの改質剤は２０〜３０部のアクリロニトリルと
８０〜７０部のスチレンをポリブタジエンの存在で重合
させたグラフト樹脂である。ポリブタジエンとその上に
グラフトされるアクリロニトリル／スチレン樹脂の比率
は１５／８５から４５／５５の範囲にある。耐衝撃性改
良剤は、更に英国特許第１，０９０，６７０号明細書の
中にも記述があり、それは、引っ張り強さが温度７３°
Ｆ、比重０．９９で１平方吋当たり約２，４００ポンド
から比重が約１．０４で約５，５００ポンドのアクリロ
ニトリル／ブタジエン／スチレン樹脂とされている。
【００２３】ブロー（発泡）可能な組成物のメルト（溶
融物）をスムーズに且つ均質化し、慣用の押出機の通過
を容易にするのに必要な量で慣用の加工助剤を同じく使
用することができる。
【００２４】上記の処方で各成分を上述の方法で混合し
た後、次にこのドライブレンド組成物は所望のダイが取
り付けられ所望の温度に加熱された慣用の押出機の中で
加工される。その時、押出機は指定された押し出し速度
において指示されたモーター負荷の下に一定のスクリュ
ー速度で運転される。これらの温度と滞留時間（押出機
のバレル内の）は工業的に許容され、使用できる。押し
出される組成物が、特に活性剤系に関してバランスが取
れていてこれらの条件の使用を可能とするからである。 上記の処方において、ここに示すような活性剤系を使用
しないならば発熱性の化学発泡剤の過度の分解が起こる
危険があり、その結果は発泡のコントロールが失われ、
プロフィルの内部微孔質構造いかんで決まる外皮層の寸
法と平滑性に要求されるプロフィルにとって不満足な細
胞構造を齎らすことになる。
【００２５】本発明の発泡性組成物内に存在する化学的
均衡は、溶融混合物を生み出す為のビニル樹脂の適切な
溶融を齎らし、適当な時間にこの溶融物の中に発泡剤に
よって窒素ガスが放出され、このガスは押出機の操業圧
力の下で溶融したプラスチックの中に溶解する。溶融し
たプラスチックがダイを通過して大気圧に出る時に、押
出機内に蓄積された圧力は大気圧下に解放され、溶解し
た気体状の窒素はプラスチック溶液から抜け出して外皮
層内以外の押し出されたプラスチックの塊全体を通して
微孔質の気泡を均一に形成する。外皮層が形成されるの
は、ダイの相対的に冷たい金属表面に接触して溶融プラ
スチックの層流が通過する為である。層流は溶融プラス
チックの同軸層が何層も積み重なった流れとして記述さ
れ、軸に最も近い内部層ほど外層よりも移動速度が若干
速いものと考えられている。相対的に温度の低いダイの
金属面に触れる溶融熱可塑性プラスチック混合物は次ぎ
の層よりもずっと粘度が高くなり、結果として“塗り付
け作用”がプロフィルの内部層の中に窒素ガスを追いや
ることになり、それによって比較的平滑で一体な外皮が
形成される。今述べたように発泡成形がうまく行くかど
うかは膨張性の組成物の処方、特に化学発泡剤とブロー
されるべき樹脂の種類とのコンビで考えられた上述の活
性剤系の組み合わせのいかんによって決まる。
【００２６】平滑で一体化した外皮の形成は、何よりも
用いられる化学発泡剤の量によって決まる。若しも、よ
り多量の発泡剤を必要とする数値以上の或る多孔度を望
むならば、増加した多孔度は得られても外皮の形成は阻
害され、外皮の平滑性が破壊されることは明らかである
。本発明は、平滑で一体化した外皮の要求を壊すことな
く、押し出された断面プロフィルの最大の膨張、即ち、
最小密度の発泡体を可能とするものである。これは、本
発明の中で押し出しに対する好ましい熱的状態において
発泡剤から最大量のガスを抽出する役目をする活性剤系
を使用することによって達成され、さもなければ発泡剤
の使用量を増すことによってのみ可能となるだろう発泡
体を製造するものである。このように、本発明の活性剤
系は化学発泡剤から放出されるガスの量に関して微妙な
調節を可能とし、それによってプロフィルに要求される
平滑で一体化した外皮の望ましい性質を維持する。本発
明の活性剤系は、化学発泡剤から窒素ガスが放出される
温度と放出割合を制御する役目をし、該温度と割合は、
樹脂組成物がその膨張を可能とする温度において可塑性
の溶融物となるように調節されると共にプロフィルの中
で要求される微孔性に気泡の側壁を制限する。
【００２７】本発明の発泡塩化ビニル樹脂の実用性は広
範囲に亙り、塩化ビニル樹脂のフォームが効用を見出だ
した総ての用途に役に立つ。それは発泡操作中に本発明
の活性剤系を用いることによって、発泡した樹脂が高温
での発泡段階で屡々起こり勝ちな変色を起こさないので
人目に触れる場所でフォームが使用される場合には特に
有用である。このように、例えば、発泡させた塩化ビニ
ル樹脂は発泡させない普通の樹脂と一緒に同時押し出し
することによってパイプの最外層として使用できる。そ
の他に人の目に付く場所での用途としては、窓枠と扉の
フレームのような構造材料の型彫りがある。樹脂の変色
を制限し、良い肌を持った表皮を形成することによって
、本発明は外観によってインテリアへの用途が限定され
ない発泡樹脂を造り出す。
【００２８】塩化ビニル樹脂を発泡させる時の本発明の
活性剤の有用性を決定し、これらの活性剤の効果を文献
に記載されたポリ塩化ビニルの発泡時の活性剤の効果と
比較する為に二つのシリーズの試験を行なった。二つの
試験間の唯一の相違は発泡剤の添加水準であった。即ち
、シリーズの１では配合処方の中で２．０部の発泡剤を
、シリーズの２では４．０部の発泡剤を使用した。以下
に記述するように、二つのシリーズの各フォーミュレー
ションは二本ロールのミル（粉砕混合機）の上でブレン
ドし、シーターを用いてシートにした。シートから試験
片を切り出し、それらをオーブンの中で三つの温度水準
、即ち、３５０°Ｆ、３７５°Ｆ、および４００°Ｆで
加熱した。決められた時間間隔毎に試験片を取り出して
、各試験サンプルの色と肌理の肉眼による観察を行なっ
た。各実験試料の中で用いられた処方は次の通りであっ
た。
【００２９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量
（グラム）ポリ塩化ビニル（Ｃｏｎｏｃｏ　５３８５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
００ステアリン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６０パ
ラフィンワックス（Ｗａｘ　１６０）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．８０炭酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０アク
リル樹脂系の耐衝撃性改良剤（ＫＭ３２３）　　　　　
　　　　　　　　　１２．０アクリル樹脂系の加工助剤
（Ｋ１７５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０アゾカルボンアミド（Ｃｅｌｏｇａｎ　
ＡＺ）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０又は
４．０活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（試料Ｇを除いて）　　　　　　　　　　　　３．０
【００３０】これらの実験で用いられた活性剤は次の通
りであった： Ａ）　　ジブチル錫イソオクチルチオグリコレートＢ）
　　約２０％のモノ‐と約８０％のジ‐メチル錫イソオ
クチルチオグリコレートのブレンド Ｃ）　　ジブチル錫イソオクチルチオグリコレートとそ
れと等重量のジブチル錫酸化物／ジイソオクチルフタレ
ート錯体のブレンド Ｄ）　　上の活性剤（Ｂ）とそれと等重量のジブチル錫
酸化物‐ジイソオクチルフタレートのブレンドＥ）　　
ジブチル錫イソオクチルβ‐メルカプトプロピオネート Ｆ）　　ジブチル錫イソオクチルチオグリコレート（３
．０ｇ）とステアリン酸バリウム（２．０ｇ）のブレン
ドＧ）　　ジブチル錫イソオクチルβ‐メルカプトプロ
ピオネートとそれと等重量のジブチル錫ビス（ノニルフ
ェネート）のブレンド Ｈ）　　ジブチル錫イソオクチルβ‐メルカプトプロピ
オネートとジブチル錫ビス（ノニルフェネート）の重量
比３：７のブレンド Ｉ）　　ジブチル錫イソオクチルβ‐メルカプトプロピ
オネートとそれと等重量のジブチル錫ジ（イソステアレ
ート）のブレンド Ｊ）　　ジブチル錫イソオクチルβ‐メルカプトプロピ
オネートとジブチル錫ジ（イソステアレート）の重量比
３：７のブレンド Ｋ）　　３〜７の重量比のジブチル錫イソオクチルβ‐
メルカプトプロピオネートと過塩基化ジブチル錫ジラウ
レートのブレンド
【００３１】３５０°Ｆで保持された物質の試料を１０
分間置きに取り出し、最後の試料は物質をオーブンに入
れてから８０分間後に取り出した。３７０°Ｆと４００
°Ｆで保持した試料は５分間置きに取り出し、最後の試
料は物質をオーブンに入れてから４０分後に取り出した
。
【００３２】次に、上に述べた各温度に保持された物質
の試料を肉眼で観察して色と表面品質を比較した。２．
０ｇのアゾジカルボンアミド発泡剤を用いて行なった試
験は４．０ｇのアゾジカルボンアミドを用いて行なった
試験よりも活性剤の効果に関してより見分けの付く比較
を与えた。同じく、３５０°Ｆで１０分間保持した後に
取り出した試料は最も代表的な試験と見なされた。
【００３３】色の歪みは組成物の熱安定性の一つの指標
である。色の歪みに関して試験試料を検討した中で、特
に、２．０ｇの発泡剤を含み３５０°Ｆで１０分間保持
した物質Ｄは最高度の熱安定性を示した。物質ＥとＫは
色の安定性のランクとしては良、物質Ｂ、Ｃ及びＧは夫
れぞれ可、そして物質Ａ、Ｆ、Ｈ、及びＪは不可に等級
付けされた。
【００３４】同じく、試料、特に２．０ｇの発泡剤（ア
ゾジカルボンアミド）を含み３５０°Ｆで１０分間保持
した物質の肌理を検査することによって発泡の程度に就
いて検討した。この検査では、物質Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｈ
、Ｉ及びＪの発泡性は良、物質ＧとＩは可、物質ＡとＦ
は発泡しなかった。
【００３５】このように、上述の実験は本発明が塩化ビ
ニル樹脂を発泡させる為の素晴しい方法であることに加
えて、発泡製品に優れた熱安定性を付与するものである
ことを示している。更に、これらの実験は本発明が高い
水準の熱安定性を与えることによって　他の試験物質よ
りも優れた発泡塩化ビニル製品を製造することを示して
いる。
【００３６】以上、発明を具体的に例示する目的から幾
つかの代表的な具体例と詳細を示して来たが、言う迄も
なく当該技術に熟練した知識を有する者ならば本発明の
精神または権利範囲から逸脱することなく種々の変法と
修正法が為されることは明らかであろう。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　発泡剤の存在で塩化ビニル樹脂を加熱
    することによって発泡塩化ビニル樹脂製品を調製する方
    法において （ａ）式： （ＣＨ３）２Ｓｎ［ＳーＺー（ＣＯＯＲ）ｍ］２を有す
    る少なくとも一種の有機錫メルカプト酸エステル； 但し、式中、Ｚは１〜約３０個の炭素原子を有する有機
    のラジカル、Ｒは１〜約４個のヒドロキシル基と１〜約
    ３０個の炭素原子を有するアルコールから誘導される有
    機基であり、ｍ　は１〜４の整数である；と（ｂ）酸素
    含有酸のエステルとジオルガノ錫酸化物との錯体、但し
    、二つのオルガノ基は各々炭素原子を介して錫に結合し
    、１〜約３０個の炭素原子を有する炭化水素ラジカルで
    あり、そして該錯体は脂肪族または芳香族のアルコール
    またはフェノールと、炭化水素のカルボン酸、硫黄含有
    炭化水素のカルボン酸、ヒドロキシ含有炭化水素のカル
    ボン酸、燐酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、硼酸、砒
    酸、珪酸から構成される群から選ばれる酸から誘導され
    るエステルとジオルガノ錫酸化物との反応から誘導され
    る；とからなる発泡剤用活性剤の存在で塩化ビニル樹脂
    を発泡させることが改良点である前記方法。
  2. 【請求項２】　　発泡剤がアゾジカルボンアミドである
    請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　ジオルガノ錫メルカプト酸エステルが
    チオグリコール酸エステルである請求項２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　ジオルガノ錫メルカプト酸エステルが
    ジメチル錫ビス（イソオクチルチオグリコレート）であ
    る請求項３記載の方法。
  5. 【請求項５】　　ジオルガノ錫酸化物がジアルキル錫酸
    化物である請求項３記載の方法。
  6. 【請求項６】　　ジアルキル錫酸化物がジブチル錫酸化
    物である請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】　　酸素含有酸のエステルがフタル酸のア
    ルキルエステルである請求項５記載の方法。
  8. 【請求項８】　　酸素含有酸のエステルがジイソオクチ
    ルフタレートである請求項６記載の方法。
  9. 【請求項９】　　請求項１記載の混合物を有効発泡活性
    量含有する発泡ポリ塩化ビニル材料。
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