JPH04227773A - インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規インキ、特にイン
クジェット印刷用インキに関する。 【０００２】 【従来の技術・発明が解決しようとする課題】インキは
、　インクジェット印刷（ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔ
ｉｎｇ）に適するインキを含めて、通常水溶性染料を含
有する。しかしながら後者は、例外なく例えば慣用の印
刷方法に使用される着色顔料よりも光堅牢度が低い。結
果として、インクジェット印刷により製作された記録は
光中での耐久性に限度があり、いつか後にそれらは褪色
又は変色し始める。 【０００３】この問題を解決するために、例えば米国特
許第４２５６４９３号には、スルホン化ヒドロキシベン
ゾフェノン型の水溶性紫外線吸収剤をインキに添加する
ことが提案されている。そのような化合物の金属塩もま
た、インクジェット印刷用インキに適する光安定剤とし
て特開昭６３−６２７７号公報に提案されている。しか
しながら、この型のベンゾフェノン類及びそれらの塩は
、ある種の染料、特に黒色染料で変色を引き起こすとい
う欠点を有する。更に、特開昭５７−２０７６５９号公
報には安定剤としてジヒドロキシベンゼン類の使用が開
示されている。それにはまた没食子酸及び３，５−ジメ
トキシ−４−ヒドロキシ安息香酸も記述されている。 特開昭６２−１０６９７１号公報にはジアルキルヒドロ
キノン、例えば２，５−ジ第三アミル−ヒドロキノンの
使用、及び２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフェノン及び２，２´−ジヒドロキシ−４，４´
ジメトキシ−５−スルホベンゾフェノンのナトリウム塩
の使用が開示されている。特開昭５８−１８３７６９号
公報には、インクジェット印刷用インキのための添加剤
としてのｍ−二没食子酸のＮ−アルカノールアミン塩が
記述されている。更に西独特許出願公開第２０８８７７
７号明細書には、水溶性フェノール誘導体及びそれらの
インクジェット印刷用記録材料（ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　
ｍａｔｅｒｉａｌｓ）　への使用が記述されている。 【０００４】 【課題を解決するための手段】今になって、インキとし
て使用するのに大いに適し、それで安定なプリントを生
じさせることのできる別のフェノール誘導体が見出され
た。 【０００５】かくして本発明は、次式 【化６】 〔式中、Ｒ１　は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
ルキル基、アリル基又は−ＣＯ−ＣＨ３　を表わし、Ｒ
３　及びＲ４　は互いに独立して水素原子又は−ＣＯ２
　−　Ｍ＋　を表わし、Ｒ５　、Ｒ６　及びＲ７　は互
いに独立して水素原子、非置換の又は−ＣＯ２　Ｒ８　
，−ＣＯ２　−　Ｍ＋　又はフェニル基で置換された各
々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わすか又は−
ＣＯ２　Ｒ８　を表わし、Ｒ８　は−（ＣＨ２　ＣＨ２
　Ｏ）１−２０−Ｒ１１を表わし、Ｒ１１は水素原子、
炭素原子数１ないし４のアルキル基又は次式【化７】 ｛式中、Ｒ１　は上記定義の意味を表わし、Ｙは直接結
合又は炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表わし、
そしてＲ６０及びＲ７０は互いに独立して水素原子又は
各々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わす｝で表
わされる基を表わし、Ｍ＋　は一価、二価又は三価の金
属カチオン、Ｈ＋　又は次式 　＋Ｎ（Ｒ１７）（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）（式
中、Ｒ１７、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は互いに独立し
て水素原子、各々炭素原子数１ないし８のアルキル基、
１ないし３個のヒドロキシル基で置換されているか酸素
原子で中断されている炭素原子数２ないし８のアルキル
基、各々炭素原子数３ないし５のアルケニル基又はベン
ジル基を表わす）で表わされる基を表わし、置換基Ｒ３
　ないしＲ７　の少なくとも一つは−ＣＯ２　−　Ｍ＋
　又は−ＣＯ２　Ｒ８　を表わす〕で表わされる少なく
とも一種の水溶性化合物を含有するインキに関する。 【０００６】また、本発明は、少なくとも１種の式（１
）で表わされる化合物を含有する記録材料、インクジェ
ットプリントの安定化方法及び式（１ｄ）で表わされる
新規化合物にも関する。 【０００７】Ｒ１　は水素原子又は炭素原子数１ないし
４のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、第二プロピル基、ブチル基又は第三ブチル基、又は
更にアリル基又は−ＣＯ−ＣＨ３　を表わす。置換基Ｒ
５　、Ｒ６　及びＲ７　は互いに独立して水素原子又は
炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、又は相当する枝別れ異性体を表わす。これらのア
ルキル基に適する置換基は、式−ＣＯ２　Ｒ８　で表わ
される基及び−ＣＯ２　−　Ｍ＋　又はフェニル基を表
わす。更にＲ５　、Ｒ６　及びＲ７　は−ＣＯ２　−　
Ｍ＋　に代わっていてよい。 【０００８】Ｒ８　は−（ＣＨ２　ＣＨ２　Ｏ）１−２
０−Ｒ１１〔Ｒ１１は水素原子、炭素原子数１ないし４
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基又はブチル基
を表わす〕で表わされる基を表わす。Ｒ１１は更に次式
【化８】 〔式中、Ｒ１　は上記定義の意味を表わし、Ｙは直接結
合又は炭素原子数１ないし８のアルキレン基、例えばメ
チレン基、エチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オ
クチレン基又は−Ｃ（ＣＨ３　）２　−ＣＨ２　−及び
−Ｃ（ＣＨ３　）２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　−ＣＨ２　
−のような枝別れ基を表わし、そしてＲ６０及びＲ７０
は互いに独立して水素原子又は各々炭素原子数１ないし
８のアルキル基を表わす〕で表わされる基であってよい
。 【０００９】上記定義において、Ｍ＋　は一価、二価又
は三価の金属カチオン、例えばＬｉ＋　，Ｎａ＋　，Ｋ
＋　，Ｍｇ２＋，Ｃａ２＋，Ｂａ２＋，Ｚｎ２＋，Ａｌ
３＋，Ｃｒ３＋及びＦｅ３＋を、更にＨ＋　又は式　＋
Ｎ（Ｒ１７）（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）〔式中、
Ｒ１７、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は互いに独立して水
素原子、各々炭素原子数１ないし８のアルキル基、１な
いし３個のヒドロキシル基で置換されているか酸素原子
で中断されている炭素原子数２ないし８のアルキル基、
炭素原子数３ないし５のアルケニル基又はベンジル基を
表わす〕で表わされる基を表わす。置換基Ｒ１７、Ｒ１
２、Ｒ１３及びＲ１４に適するアルキル基及びアルケニ
ル基の例としては、Ｒ１　及びＲ２　の定義で上記した
ものが挙げられる。 【００１０】本発明のインキは良好な光安定性を有する
。それらは例えばフェルトチップペン、ゴムスタンプ台
、万年筆及びペンプロッターに、及びオフセット、凸版
、フレキソ及び凹版印刷に、並びにドットマトリックス
及び凸版クオリティ印刷（ｌｅｔｔｅｒ　ｑｕａｌｉｔ
ｙ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　）用のインキリボンに使用する
ことができるが、好ましくはインクジェット印刷に使用
される。 【００１１】近年使用されるプリンターにおいて、連続
インクジェットを有するものと、ドロップ−オン−デマ
ンド（ｄｒｏｐ−ｏｎ−ｄｅｍａｎｄ）プリンター、特
にバブルジェットプリンターとの間に違いがある。本発
明のインキはこれらのプリンターに使用することができ
る。印刷は特にジェットプリント用紙及びフィルムにさ
れる。 【００１２】本発明のインキは、水溶性溶媒、例えばモ
ノ−、ジ、トリ−又は高級エチレングリコ−ル、プロピ
レングリコ−ル、１，４−ブタンジオール又はそのよう
なグリコ−ルのエーテル；チオジグリコ−ル；グリセロ
ール及びそれらのエーテル及びエステル；ポリグリセロ
ール；モノ−，ジ−もしくはトリエタノールアミン、プ
ロパノールアミン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリドン、メタノール、
エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ジ
アセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン又
はプロピレンカーボネートを含有してよい。 【００１３】本発明のインキは、天然繊維を染めるのに
公知である染料を含む。例えば特にモノアゾ、ジアゾ又
はポリアゾ染料、反応性染料、トリフェニルメタン染料
、キサンテン染料及びフタロシアニン染料が挙げられる
。特定の例は、フードブラック２、シー．アイ．ダイレ
クトブラック１９、シー．アイ．スルファーブラック１
、アシッドレッド３５、アシッドレッド１４、アシッド
レッド５２、アシッドイエロー１７、アシッドイエロー
２３及びフタロシアニン銅、更にダイレクトブラック３
８、ダイレクトブラック１６８、アシッドレッド２４９
、ダイレクトレッド２２７、ダイレクトイエロー８６、
ダイレクトイエロー１３２、アシッドブルー９、ダイレ
クトブルー８６及びダイレクトブルー１９９、リアクテ
ィブレッド４０、及び欧州特許出願公開第３６６１２１
号に記述されているアゾ染料である。 【００１４】インキは他の慣用添加剤、例えば結合剤、
界面活性剤、殺生物剤、腐食抑制剤、金属イオン封鎖剤
、ｐＨ緩衝剤又は導電性添加剤を含有してもよい。それ
らはまた他の紫外線吸収剤又は光安定剤を含有してもよ
い。しかしながら一般的にインキを安定化させるには、
本発明による式（１）で表わされる安定剤の添加で十分
である。 【００１５】連続インクジェット印刷に特に適するイン
キは、溶媒をベースとするものである。使用される溶媒
の例は短鎖アルコール、ケトン及びセロソルブである。 このタイプのインキに特に適する染料はカラーインデッ
クス（Ｃ．Ｉ．）“溶媒”及び“分散”染料である。更
にこのタイプのインキは一般的に、例えばインキの粘度
、表面張力又は電導性を改良する他の添加剤を含有する
。フィルム形成用結合剤、例えば硝酸セルロース、酢酸
セルローステレフタレート及びスチレン−マレイン酸共
重合体も同様にインキに存在させてよい。 【００１６】“ドロップ−オン−デマンド”プリンター
に使用するのに好ましく適するインキは、ワックス混合
物をベースとするものである。それらは約５０℃以下の
温度で固体である。所望の融点及び硬さ及び粘性は種々
のワックスの適当な混合から生じる。例としては、カル
ナバ、モンタン、パラフィン及びシリコンワックス、更
に脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドが挙げられる。これ
らインキはまた、酸化防止剤のような添加剤、ポリマー
、及び溶媒ベースのインキ用について述べた添加剤を含
有することができる。 【００１７】溶媒ベースのインキとワックスベースのイ
ンキの両方に適する安定剤は、特に有機溶媒に容易に溶
解する式（１）で表わされる化合物である。 【００１８】更に、一相より多い相からなるインクジェ
ット印刷用インキは知られている。特開昭５０−１１７
０６７、５４−１１８２３７、５５−１１８２３８、５
６−１１８２３８及び５１−１１９３３７号公報には、
染料を溶解している水相と油滴のエマルジョン、紫外線
吸収剤そして場合により使用される酸化防止剤からなる
インキが記述されている。特開昭４８−１１７０６７及
び５７−１１８２３８号公報では、紫外線吸収剤を含有
する油相はマイクロカプセル化され、染料は水相に溶解
されている。それに対し、油溶性染料は、紫外線吸収剤
及び使用される場合の酸化防止剤と一緒に油に溶解され
ている。油は、例えば特開昭４９−１１７０６７及び４
７−１１７０６７号公報に記載されているように、水相
に乳化又は分散されている。式（１）で表わされる化合
物は、このタイプのインキを安定化させるのに大いに適
しており；それらは水溶性で水相に溶解させることがで
きる。 【００１９】本発明のインキは少なくとも１種の式（１
）で表わされる化合物を０．０１ないし３０重量％、特
には０．１ないし２０重量％含有するのが好ましい。 【００２０】好ましいインキの一群において、式（１）
で表わされる化合物中のＲ１　は、水素原子又は炭素原
子数１ないし４のアルキル基を表わし、Ｒ３　及びＲ４
　は互いに独立して水素原子又は−ＣＯ２　−　Ｍ＋　
を表わし、Ｒ５　、Ｒ６　及びＲ７　は互いに独立して
水素原子、各々非置換の又は−ＣＯ２−　Ｍ＋　又はフ
ェニル基で置換された炭素原子数１ないし８のアルキル
基を表わし、そしてＭ＋　は一価の金属カチオン又はＨ
＋　を表わす。 【００２１】他の好ましいインキは、式（１）で表わさ
れる化合物において、Ｒ１　Ｒ３　、Ｒ５　及びＲ６　
が水素原子を表わし、Ｒ７　が炭素原子数１ないし８の
アルキル基を表わし、そしてＲ４　が−ＣＯ２　−　Ｍ
＋　を表わすものである。 【００２２】他の大いに適するインキは、式（１）で表
わされる化合物が次式（１ｂ） 【化９】 又は式（１ｃ） 【化１０】 〔各式中、Ｍ＋　、Ｒ５　及びＲ６　は上記定義の意味
を表わし、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を表わす〕の
形態をとるものである。 【００２３】記録材料及びインキに使用するのに適当な
式（１）で表わされる水溶性化合物の例は、次式で表わ
されるものである。 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【００２４】これらの化合物は、塩基、例えば水酸化リ
チウム又は水酸化カリウムの存在下で、インキ及び記録
材料に混入されるのが好ましい。 【００２５】式（１）で表わされる化合物の他の例は下
記式の形態をとる。 【化１４】 【化１５】 【００２６】インクジェット印刷に好ましく使用されそ
して式（１）で表わされる化合物を含有する本発明の記
録材料は、インクジェットにより印刷され得る表面を有
する担体（ｂａｓｅ）からなる。その担体は通常紙又は
プラスチックフィルムであり、そして普通には、一方の
側がインキを吸収できる物質によって被覆されている。 この層は好ましくはＳｉＯ２　及びポリビニルアルコー
ルを含有する。 【００２７】非被覆紙も用いることができ、この場合、
その紙は担体材料及びインキ吸収層として同時に働く。 更に、セルロース繊維又は生地繊維材料（例えばコット
ン繊維又はコットンとポリアクリルアミドもしくはポリ
エステルとの混合物から作られたコットン混合繊維）か
ら製造されそして式（１）で表わされる化合物を含有す
る材料もまた、インクジェット印刷に使用することがで
きる。 【００２８】記録材料は、投影スライドフィルムの場合
のように透明であってよい。 【００２９】式（１）で表わされる化合物は担体材料に
、その製造中にさえ、例えば製紙中のパルプに添加する
ことにより、混入することができる。第二の適用方法は
、担体材料へ、水又は易揮発性有機溶媒中の式（１）で
表わされる化合物の溶液を噴霧することである。特に式
（１）で表わされる化合物が油溶性である場合、適当な
方法は式（１）で表わされる化合物の有機溶液で材料を
噴霧又は含浸することである。エマルジョン又は分散液
を使用することも可能である。 【００３０】しかしながら、通常、高い染料親和性を持
つ被覆用組成物が担体材料に被覆され、この場合、この
被覆用組成物に式（１）で表わされる化合物が添加され
る。該被覆用組成物は一般的に固体充填材、結合剤及び
慣用添加剤を含有する。 【００３１】充填材は量的に見て被覆用組成物の主成分
である。適当な充填材の例として、ＳｉＯ２　、カオリ
ン、タルク、粘土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム
、珪酸アルミニウム、石膏、ゼオライト、ベントナイト
、ケイ藻土、ヒル石、澱粉又は特開昭６０−２６０３７
７号公報記載の表面改質シリカが挙げられる。少量の白
色顔料例えば二酸化チタン、重晶石、酸化マグネシウム
、石灰石、白亜又は炭酸マグネシウムが被覆用組成物中
に充填材とともに用いられ得るが、それらはインクジェ
ットプリントの密度をあまりにも減少させるほどであっ
てはならない。 【００３２】投影に適する透明記録材料のために意図さ
れた被覆用組成物は、顔料及び充填材のような光を散乱
させるいかなる粒子も含んではならない。 【００３３】結合剤は充填材を相互に及び担体材料に結
合させる。慣用結合剤の例として水溶性ポリマー例えば
ポリビニルアルコール、部分的に加水分解したポリビニ
ルアセテート、セルロースエーテル、ポリビニルピロリ
ドン及びそれらのコポリマー、ポリエチレンオキシド、
ポリアクリル酸塩、アルギン酸ナトリウム、酸化澱粉、
ゼラチン、カゼイン、植物ガム、デキストリン、アルブ
ミン、分散ポリアクリレート又はアクリレート／メタク
リレートコポリマー、天然又は合成ゴムのラテックス、
ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポ
リビニルエステル、マレイン酸のコポリマー、メラミン
樹脂、尿素樹脂又は特開昭６１−１３４２９０又は６１
−１３４２９１号公報に記載されているような化学的に
改質されたポリビニルアルコールが挙げられる。 【００３４】他の染料受容体（ｄｙｅ　ｒｅｃｅｐｔｏ
ｒ）又は染料を被膜上により強く固着させる媒染剤を結
合剤に加えることができる。酸染料のための染料受容体
は、カチオン性又は両性のものである。カチオン性受容
体の例は、重合アンモニウム化合物例えばポリビニルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリルオ
キシエチルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロ
ライド、ポリビニルベンジルメチルイミダゾリウムクロ
ライド、ポリビニルベンジルピコリニウムクロライド又
はポリビニルベンジルトリブチルアンモニウムクロライ
ドである。他の例は原重合体（ｂａｓｉｃ　ｐｏｌｙｍ
ｅｒ）　例えばポリ−（ジメチルアミノエチル）メタク
リレート、ポリアルキレンポリアミン及びそれらのジシ
アンジミドとの縮合生成物、アミン−エピクロロヒドリ
ン重縮合物、或は、特開昭５７−３６６９２、５７−６
４５９１、５７−１８７２８９、５７−１９１０８４、
５８−１７７３９０、５８−２０８３５７、５９−２０
６９６、５９−３３１７６、５９−９６９８７、５９−
１９８１８８、６０−４９９９０、６０−７１７９６、
６０−７２７８５、６０−１６１１８８、６０−１８７
５８２、６０−１８９４８１、６０−１８９４８２、６
１−１４９７９、６１−４３５９３、６１−５７３７９
、６１−５７３８０、６１−５８７８８、６１−６１８
８７、６１−６３４７７、６１−７２５８１、６１−９
５９７７、６１−１３４２９１、６２−３７１８１号公
報に、米国特許第４５４７４０５及び４５５４１８１号
明細書に及び西独特許出願公開第３４１７５８２号明細
書に記載されている化合物である。両性染料受容体の例
はゼラチンである。 【００３５】染料−結合被膜は多くの他の添加剤、例え
ば酸化防止剤、光安定剤（本発明の光安定剤とは一致し
ない紫外線吸収剤も含む）、粘度指数改良剤、蛍光増白
剤、殺生物剤及び／又は帯電防止剤を含有することがで
きる。 【００３６】適当な酸化防止剤の例として特には立体障
害フェノール及びヒドロキノン類、例えば英国特許第２
０８８７７７号明細書又は特開昭６０−７２７８５、６
０−７２７８６及び６０−７１７９６号公報に掲げられ
ている酸化防止剤を挙げることができる。 【００３７】適当な光安定剤の例としては、特には有機
ニッケル化合物及び立体障害アミン類、例えば特開昭５
８−１５２０７２、６１−１４６５９１、６１−１６３
８８６、６０−７２７８５及び６１−１４６５９１号公
報に記載の光安定剤又は英国特許第２０８８７７７号明
細書又は特開昭５９−１６９８８３及び６１−１７７２
７９号公報に記載されているものを挙げることができる
。 【００３８】被覆用組成物に式（１）で表わされる化合
物と共に加えることのできる適当な紫外線吸収剤は、例
えば「リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　」Ｎｏ．２４２３９（１
９８９）第２８４頁、英国特許第２０８８７７７号明細
書及びヨーロッパ特許出願公開第０２８０６５０号明細
書に記載されている。２−ヒドロキシフェニルベンゾト
リアゾール類の紫外線吸収剤、特に２−（２´−ヒドロ
キシ−３´，５´−ジ第三アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール及び２−（２´−ヒドロキシ−３´−第三ブチ
ル−５´−（ポリグリコール　　ポリプロピオネート）
−フェニル）ベンゾトリアゾールが、インクジェット印
刷用記録材料中に式（１）の化合物と共に用いるのに特
に適している。紫外線吸収剤は、被覆用組成物にエマル
ジョン又は分散液の形で加えることができる。式（１）
で表わされる化合物が酸である場合、それは水酸化物溶
液の添加により被覆用組成物中に溶解することができる
。酸でない式（１）で表わされる化合物は被覆用組成物
に直接溶解するか又は被覆用組成物にエマルジョン又は
懸濁液の形態で加えることができる。 【００３９】通常、被覆用組成物は、担体例えば紙に適
用され、加熱により乾燥される。既述したように、式（
１）で表わされる化合物は水溶液の形態で別々の操作に
て、単独で又は前記の他の成分と一緒に水溶液として記
録材料に適用することができる。噴霧、接合プレスによ
る接合、分離流し込み方（ｓｅｐａｒａｔｅ　ｃａｓｔ
ｉｎｇ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ）又は液槽内浸漬により適
用することができる。この方法における記録材料の後処
理は、付加的な乾燥操作により続けられなければならな
い。 【００４０】記録材料は、式（１）で表わされる少なく
とも１種の化合物を好ましくは１〜１００００ｍｇ／ｍ
２　、特には５０〜２０００ｍｇ／ｍ２　含有する。 【００４１】本発明により使用される式（１）で表わさ
れる化合物のうちで、次式 【化１６】 〔式中、Ｒ１　，Ｒ８　，Ｒ６０及びＲ７０は上記定義
の意味を表わす〕で表わされるものは新規である。 【００４２】本発明の化合物は、インキ特にインクジェ
ット印刷用インキ中の、及びそれにより作られたプリン
ト中の染料のための安定剤として大いに適している。 【００４３】本発明の化合物は、慣用方法、例えば適当
なアルコールを用いるそれ自体公知の安息香酸誘導体の
エステル化、安息香酸メチルのエステル交換、又は分子
がヒドロキシル基を含有しない場合での安息香酸誘導体
と酸クロライドとの反応により製造することができる。 【００４４】 【実施例】以下の実施例は、本発明を示すが限定を意味
するものではない。「部」及び「％」は特記しない限り
重量による。 【００４５】実施例１： シリカ／ポリビニルアルコールをベースとする被覆用組
成物を式（１）の安定剤を用いて、また用いずに調整す
る。各場合、インヴァディン（Ｉｎｖａｄｉｎ）ＪＦＣ
湿潤剤〔チバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社〕
の１０％溶液０．２　ｇ、媒染剤としてのポリフィック
ス６０１（Ｐｏｌｙｆｉｘ６０１）　〔ショウワハイポ
リマー社（Ｓｈｏｗａ　ＨｉｇｈＰｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏ
．）〕０．４　ｇ、式（１）の安定剤０．２２ｇ及び水
２０．７ｇを、１０％ポリビニルアルコール溶液１４．
２ｇに加える。安定剤がｐＨ約７で溶解するまで１０％
水酸化リチウム溶液を加える。続いてシリカ〔シロイド
（Ｓｙｌｉｄ　／登録商標）タイプ２４４、グレース社
（Ｇｒａｃｅ　ａｎｄ　Ｃｏ．）　〕２．０　ｇを加え
、超音波により分散させる。得られた被覆用組成物を、
ポリエステル繊維製のメッシュ幅２４μｍの篩に通して
濾過する。２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を加えてｐＨを７
．０　に調整する。ブランクサンプルにおいては、安定
剤が同量の水に代えられている。 【００４６】被覆用組成物を、ワイヤーコイルを用いて
写真用紙に５０μｍの厚さに塗布する。温風での乾燥後
、得られた皮膜は約５．３　ｇ／ｍ２（安定剤の無いも
のは５．０　ｇ／ｍ２　）の乾燥重量を有し、安定剤０
．３　ｇ／ｍ２　を含有する。 【００４７】このように調整された記録材料は、いわゆ
る“スィンクジェット（Ｔｈｉｎｋ−ｊｅｔ）　”イン
クジェットプリンター〔ヒューレット　　パッカード（
Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ）　〕にて、黄色、黒
色及び赤紫色（パープルレッド）インキの各々でプリン
トされる。黄色インキは、シー．アイ．アシッドイエロ
ー２３：４部、ジエチレングリコール４８部及び水４８
部を含有する。 【００４８】赤紫色及び黒色インキも同様に調製される
が、それぞれシー．アイ．アシッドレッド２４９及びシ
ー．アイ．フードブラック２が用いられる。 【００４９】インキは孔径０．３　μｍのウルトラフィ
ルター通して濾過し、“スィンク　　ジェット”プリン
ターのインキカートリッジに入れる。１平方センチメー
トル当たり７５×７５ドットのドット密度を有する印刷
サンプルを製造する。 【００５０】インキを完全に乾燥させるために１週間貯
蔵した後、印刷サンプルのインキ濃度（強度）を、ステ
イタスＡフィルター（Ｓｔａｔｕｓ　Ａ　ｆｉｌｔｅｒ
）　を備えた濃度計〔マクベス（Ｍａｃｂｅｔｈ）　Ｔ
Ｒ９２４〕により測定する。次いで印刷サンプルを、窓
硝子厚さ６ｍｍのフィルターの背後に光度８１キロルッ
クスのキセノンランプを備えたアトラスウェザロメータ
ー（Ａｔｌａｓ　Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−ｍｅｔｅｒ）　
中で照射する。インキ濃度における％損失を測定するた
めに、その後インキ濃度を測定する。 【００５１】その結果を下記表１〜表３にまとめる。低
い値は光に対する高い堅牢性を意味する。ｋＪ／ｃｍ２
　で与えられている照射エネルギーは、３００〜８００
ｎｍの範囲の波長に相当する。 【表１】 【表２】 【表３】 【００５２】実施例２： 実施例２を実施例１と同様に行うが、インキは染料とし
てアシッドブルー９を含有する。 【表４】 　　　　　　【００５３】実施例３： 実施例３を実施例１と同様に行うが、市販のマゼンタイ
ンキ（以下の実施例で“１Ｋ−８Ｃ”と呼ぶキャノン１
Ｋ−８Ｃインクジェットプリンター用のカートリッジか
らの最高濃度の３種のマゼンタインキ）をインクジェッ
ト印刷のために用いる。 【表５】 【００５４】実施例４： 実施例１のようにして、ポリビニルアルコール４５部及
びシリカ〔シロイド（Ｓｙｌｏｉｄ／登録商標）タイプ
２４４、ダブリュ．アール．グレース社（Ｗ．Ｒ．Ｇｒ
ａｃｅＣｏ．）〕５５部を含有する被覆用組成物を調製
する。水酸化リチウムを用いて該組成物を中和した後、
ポリエチレン−コート紙担体に、８ｇ／ｍ２　のキャス
ト量で被覆する。 　　下記のものを含有するインクジェット印刷用インキ
を製造する：　　染料（シー．アイ．レッドイエロー２
３）　　　　４．０ｇ　　　　　　４．０ｇ　　安定剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０ｇ　　　　１０．０ｇ　
　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４８．０ｇ　　　　４３．０ｇ
　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４８．０ｇ　　　　４３．０ｇ【００５
５】インキも同様に製造するが、シー．アイ．アシッド
イエロー２３を同量の染料シー．アイ．アシッドレッド
２４９に置き換える。更に１０ｇ当り０．４　ｇの安定
剤を含有する市販のマゼンタインキをインクジェット印
刷（１Ｋ−８Ｃ，キャノン）のために使用する。 【００５６】上記インキを用いてクワイエット−ジェッ
トプリンター（Ｑｕｉｅｔ−Ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｅｒ）
　〔ヒューレット　　パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐ
ａｃｋｅｒｄ）　〕でプリントを製造する（１８０ドッ
ト／インチ）。実施例１記載のようにプリントの光堅牢
度を測定する。その結果を表６にまとめる。 【表６】 　　　　　　【００５７】実施例５： インクジェットプリントの耐水性を改良するためにカチ
オン媒染剤を使用することは普通であるが、また、それ
らは光安定性を有意に減じる。本発明により使用される
化合物は、カチオン媒染剤の存在下でさえ安定剤が効果
的であることを証明する。 媒染剤〔０．３　ｇ／ｍ２　のポリフィックス（Ｐｏｌ
ｙｆｉｘ）　６０１，ショウワハイポリマー社（Ｓｈｏ
ｗａ　Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏ．）〕と共に更
に実施例４で使用される被覆用組成物を準備する。この
被覆用組成物を紙担体に適用し、印刷し、実施例４記載
の如く露光する。該サンプルの光安定性を表７に示す。 【表７】 【００５８】実施例６： 実施例４及び５のインキに使用された安定剤を、実施例
１記載の如くインクジェット印刷用記録材料中に混入す
る。該材料で印刷し、乾燥し、そして色密度の低下を測
定するために既述の如く露光する。結果を表８に示す。 【表８】 【００５９】実施例７： ポリビニルアルコール（１０％）１６．３６ｇを、シリ
カ２．０ｇ、安定剤０．２２ｇ及び水と混合し、そして
水酸化リチウムを用いて中和する。その溶液をポリエチ
レン−コート紙担体に５．３ｇ／ｍ２　（安定剤を使用
しない場合、５．０ｇ／ｍ２　）のキャスト量で適用す
る。 乾燥後、染料としてアシッドレッド２４９を含有するイ
ンキで被覆物を実施例１記載の如く印刷し、露光する。 結果を表９に示す。 【表９】 【００６０】実施例８：ポリエチレングリコールモノメ
チルエーテル（３５０）　　３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエートの製造 メチル　　３−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト１０ｇを、キシレン２０ｍｌとポリエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（３５０）１８．５ｇに溶解する
。 その溶液をナトリウムメトキシド０．２５ｇで処理し、
１３５℃で４８時間撹拌する。溶媒を除去し、残渣を飽
和塩化ナトリウム溶液に懸濁する。溶液を酢酸エチルで
抽出し、有機相を乾燥し、蒸発させ、そして化合物をク
ロマトグラフィーにより精製すると、生成物１１．０ｇ
が淡黄色油の形態で得られる。 【００６１】実施例９：４−アセトキシ−３−第三ブチ
ル安息香酸の製造 ２−第三ブチル−４−メチルフェノール８２．０ｇ、無
水酢酸１４０．０ｇ及び臭化水素酸（４８％）３．０ｇ
の混合物を９０℃で１時間加熱する。酢酸２８０．０ｇ
、酢酸コバルト（ＩＩ）（４水和物）２．５ｇ及び臭化
マンガン（ＩＩ）（４水和物）２．５ｇを加え、その溶
液に１１０℃で酸素を通す（３０ｍｌ／分）。真空を適
用して酢酸の一部を除去する。残っている反応混合物を
水５００ｍｌ中に注ぎ、濾過すると、生成物９９．５ｇ
（８４％）が融点１８０〜１８２℃の無色結晶の形態で
得られる。 【００６２】実施例１０：３−アセトキシ−４−第三ブ
チル安息香酸の製造 ２−第三ブチル−５−メチルフェノール３２．８ｇを実
施例９の操作により酸化すると、生成物３４．５ｇ（７
３％）が融点１４１〜１４３℃の無色結晶の形態で得ら
れる。 【００６３】実施例１１：４−アセトキシ−３−第三ペ
ンチル安息香酸の製造 ５−メチル−２−第三ペンチルフェノール３５．７ｇを
実施例９記載の如く酸化すると、生成物１３．７ｇ（２
７．５％）が融点１６４〜１６６℃の無色結晶の形態で
得られる。 【００６４】実施例１２：４−アセトキシ−３−第三オ
クチル安息香酸の製造 ４−メチル−２−第三オクチルフェノール４４．０ｇを
実施例９記載の如く酸化すると、生成物４５．１ｇ（７
７％）が融点１５１〜１５５℃の無色結晶の形態で得ら
れる。 【００６５】実施例１３：４−アセトキシ−３−（１−
メチル−１−フェニルエチル）安息香酸の製造４−メチ
ル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノー
ル４５．２ｇを実施例９記載の如く酸化すると、生成物
４４．１ｇ（７４％）が融点１９５〜１９９℃の無色結
晶の形態で得られる。 【００６６】実施例１４：４−アセトキシ−３−（５’
−メトキシカルボニル−２’−メチルペンチ−２’−イ
ル）安息香酸の製造 ２−（５’−メトキシカルボニル−２’−メチルペンチ
−２’−イル）−４−メチルフェノール４２．６ｇを実
施例９記載の如く酸化すると、生成物２７．１ｇ（４９
％）が融点１０６〜１０８℃の無色結晶の形態で得られ
る。 【００６７】実施例１５：３−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ安息香酸の製造 ４−アセトキシ−３−第三ブチル安息香酸５０．０ｇを
メタノール２００ｇに溶解する。水１８０ｍｌ中の水酸
化ナトリウム１０．２ｇの溶液を加える。混合物を３時
間還流する。メタノールを除去し、１０℃にて塩酸（１
０％）で混合物を酸性にする。沈殿物を濾過し洗浄する
と、生成物４０．６ｇが融点１５８〜１５９℃の無色結
晶の形態で得られる。 【００６８】実施例１６：４−第三ブチル−３−ヒドロ
キシ安息香酸の製造 ３−アセトキシ−４−第三ブチル安息香酸３０．０ｇを
実施例１５の方法により反応させると、生成物２２．８
ｇ（９０％）が融点１８８〜１９０℃の無色結晶の形態
で得られる。 【００６９】実施例１７：４−ヒドロキシ−３−第三ペ
ンチル安息香酸の製造 ４−アセトキシ−３−第三ペンチル安息香酸２０．０ｇ
を実施例１５の方法により反応させると、４−ヒドロキ
シ−３−第三ペンチル安息香酸１６．８ｇ（９５％）が
融点１３９〜１４２℃の無色結晶の形態で得られる。 【００７０】実施例１８：４−ヒドロキシ−３−第三オ
クチル安息香酸の製造 ４−アセトキシ−３−第三オクチル安息香酸２０．０ｇ
を実施例１５の方法により反応させると、４−ヒドロキ
シ−３−第三オクチル安息香酸１６．０ｇ（９３％）が
融点２０９〜２１０℃の無色結晶の形態で得られる。 【００７１】実施例１９：４−ヒドロキシ−３−（１−
メチル−１−フェニルエチル）安息香酸の製造４−アセ
トキシ−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）安息
香酸２０．０ｇを実施例１５の方法により反応させると
、４−ヒドロキシ−３−（１−メチル−１−フェニルエ
チル）安息香酸１５．８ｇ（９３％）が融点１３４〜１
３５℃の無色結晶の形態で得られる。 【００７２】実施例２０：４−ヒドロキシ−３−（５’
−カルボキシ−２’−メチルペンチ−２’−イル）安息
香酸の製造 メタノール３５ｇ中の４−アセトキシ−３−（５’−メ
トキシカルボニル−２’−メチルペンチ−２’−イル）
安息香酸１０．０ｇの溶液を、水１００ｍｌ中の水酸化
カリウム８．０ｇの溶液で処理する。混合物を７時間還
流し、冷却し、濃塩酸を用いて酸性にした水２００ｍｌ
で希釈し、そして酢酸エチルで抽出する。抽出物を硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を除去し、そして残渣を水
性エタノールから再結晶すると、融点２１３〜２１９℃
の４−ヒドロキシ−３−（５’−カルボキシ−２’−メ
チルペンチ−２’−イル）安息香酸６．９ｇ（８３％）
が得られる。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次式 【化１】 〔式中、Ｒ１　は水素原子、炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基、アリル基又は−ＣＯ−ＣＨ３　を表わし、Ｒ
   ３　及びＲ４　は互いに独立して水素原子又は−ＣＯ２
   　−　Ｍ＋　を表わし、Ｒ５　、Ｒ６　及びＲ７　は互
   いに独立して水素原子、非置換の又は−ＣＯ２　Ｒ８　
   ，−ＣＯ２　−　Ｍ＋　又はフェニル基で置換された各
   々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わすか又は−
   ＣＯ２　Ｒ８　を表わし、Ｒ８　は−（ＣＨ２　ＣＨ２
   　Ｏ）１−２０−Ｒ１１を表わし、Ｒ１１は水素原子、
   炭素原子数１ないし４のアルキル基又は次式【化２】 ｛式中、Ｒ１　は上記定義の意味を表わし、Ｙは直接結
   合又は炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表わし、
   そしてＲ６０及びＲ７０は互いに独立して水素原子又は
   各々炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わす｝で表
   わされる基を表わし、Ｍ＋　は一価、二価又は三価の金
   属カチオン、Ｈ＋　又は次式 　＋Ｎ（Ｒ１７）（Ｒ１２）（Ｒ１３）（Ｒ１４）（式
   中、Ｒ１７、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は互いに独立し
   て水素原子、各々炭素原子数１ないし８のアルキル基、
   １ないし３個のヒドロキシル基で置換されているか酸素
   原子で中断されている炭素原子数２ないし８のアルキル
   基、各々炭素原子数３ないし５のアルケニル基又はベン
   ジル基を表わす）で表わされる基を表わし、置換基Ｒ３
   　ないしＲ７　の少なくとも一つは−ＣＯ２　−　Ｍ＋
   　又は−ＣＯ２　Ｒ８　を表わす〕で表わされる少なく
   とも一種の水溶性化合物を含有するインキ。
2. 【請求項２】　　式（１）で表わされる化合物において
   、Ｒ１　が水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わし、Ｒ３　及びＲ４　が互いに独立して水素
   原子又は−ＣＯ２　−　Ｍ＋　を表わし、Ｒ５　、Ｒ６
   　及びＲ７　が互いに独立して水素原子、各々非置換の
   又は−ＣＯ２　−　Ｍ＋　又はフェニル基で置換された
   炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、そしてＭ
   ＋　が一価の金属カチオン又はＨ＋　を表わす請求項１
   記載のインキ。
3. 【請求項３】　　式（１）で表わされる化合物において
   、Ｒ１　Ｒ３、Ｒ５　及びＲ６　が水素原子を表わし、
   Ｒ７　が炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
   そしてＲ４　が−ＣＯ２　−　Ｍ＋　を表わす請求項１
   記載のインキ。
4. 【請求項４】　　次式 【化３】 〔式中、Ｒ５　、Ｒ６　及びＭ＋　は請求項１で定義さ
   れた意味を表わす〕で表わされる化合物を含有する請求
   項１記載のインキ。
5. 【請求項５】　　次式 【化４】 〔式中、Ｒ５　及びＲ６　は請求項１で定義された意味
   を表わし、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を表わす〕で
   表わされる化合物を含有する請求項１記載のインキ。
6. 【請求項６】　　請求項１ないし５のいずれか記載のイ
   ンキをインクジェット印刷に使用する方法。
7. 【請求項７】　　使用された請求項１ないし５のいずれ
   か記載の式（１）で表わされる少なくとも１種の化合物
   を含有する記録材料。
8. 【請求項８】　　インクジェット印刷に適する請求項７
   記載の記録材料。
9. 【請求項９】　　インキとして、水溶性染料と請求項１
   記載の式（１）で表わされる少なくとも１種の化合物を
   含有する水溶液をインクジェット印刷用記録材料に適用
   し、そしてそのインキを乾燥することからなるインクジ
   ェットプリントの安定化方法。
10. 【請求項１０】　　インキとして、水溶性染料を含有す
    る水溶液を請求項１記載の式（１）で表わされる少なく
    とも１種の化合物を含有するインクジェット印刷用記録
    材料に適用し、そしてそのインキを乾燥することからな
    るインクジェットプリントの安定化方法。
11. 【請求項１１】　　次式 【化５】 〔式中、Ｒ１　、Ｒ８　、Ｒ６０及びＲ７０は請求項１
    で定義された意味を表わす〕で表わされる化合物。