JPH04227906A - 三級クロリド基を有するイソブテンのポリマーの製法 - Google Patents
三級クロリド基を有するイソブテンのポリマーの製法Info
- Publication number
- JPH04227906A JPH04227906A JP3124231A JP12423191A JPH04227906A JP H04227906 A JPH04227906 A JP H04227906A JP 3124231 A JP3124231 A JP 3124231A JP 12423191 A JP12423191 A JP 12423191A JP H04227906 A JPH04227906 A JP H04227906A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- isobutene
- chloride
- reacted
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は三級クロリド基を有する
イソブテンのポリマーの製法に関する。
イソブテンのポリマーの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】イソブテン又はオレフィン性Ｃ４カット
（ｃｕｔｓ）のカチオン重合、即ち触媒、例えばＢＦ３
を用いる重合が、末端二重結合を有するポリマー又はオ
リゴマーを製造できることは公知である（ＤＥ−Ａ２９
０４３１４参照）。末端基は構造Ｉ：−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ３（Ｉ）又は
構造ＩＩ：−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ
３）２（ＩＩ）を有する。先の提案（ｎｏｎ−ｐｒｉｏ
ｒ ｐｒｏｐｏｓａｌ）によれば、構造ＩＩＩ：−Ｃ
Ｈ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃｌ
を有する炭化水素及び炭化水素ポリマーは、ＢＣｌ３及
びハロゲン化炭化水素の存在下でのブタジエンとの反応
によって構造：−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ
（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃｌの末
端基を有するものに変えることができ、これは、塩素置
換を包含する置換反応に特に適している。
（ｃｕｔｓ）のカチオン重合、即ち触媒、例えばＢＦ３
を用いる重合が、末端二重結合を有するポリマー又はオ
リゴマーを製造できることは公知である（ＤＥ−Ａ２９
０４３１４参照）。末端基は構造Ｉ：−ＣＨ２−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−ＣＨ２−Ｃ（＝ＣＨ２）−ＣＨ３（Ｉ）又は
構造ＩＩ：−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ
３）２（ＩＩ）を有する。先の提案（ｎｏｎ−ｐｒｉｏ
ｒ ｐｒｏｐｏｓａｌ）によれば、構造ＩＩＩ：−Ｃ
Ｈ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃｌ
を有する炭化水素及び炭化水素ポリマーは、ＢＣｌ３及
びハロゲン化炭化水素の存在下でのブタジエンとの反応
によって構造：−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｃ
（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｃｌの末
端基を有するものに変えることができ、これは、塩素置
換を包含する置換反応に特に適している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、この反応のために好適な出発物質を提供するために
、構造Ｉ及びＩＩの末端基を構造ＩＩＩを有するものに
変えることを可能にし、かつブタジェンで更に官能基と
することができる方法を提供することである。
は、この反応のために好適な出発物質を提供するために
、構造Ｉ及びＩＩの末端基を構造ＩＩＩを有するものに
変えることを可能にし、かつブタジェンで更に官能基と
することができる方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的は、末端基Ｉ又
はＩＩのうちの１個を有する炭化水素又は炭化水素ポリ
マーを、適度に極性の溶剤中で、過剰の塩化水素又は水
性塩化チオニルの化学量論的な量と反応させる場合に、
あらゆる点から満足がいくように達成されることが判明
した。これは、ＨＣｌを基Ｉ又はＩＩの二重結合と結合
させて、両方の場合に、構造ＩＩＩの基を有する化合物
を生じさせる。
はＩＩのうちの１個を有する炭化水素又は炭化水素ポリ
マーを、適度に極性の溶剤中で、過剰の塩化水素又は水
性塩化チオニルの化学量論的な量と反応させる場合に、
あらゆる点から満足がいくように達成されることが判明
した。これは、ＨＣｌを基Ｉ又はＩＩの二重結合と結合
させて、両方の場合に、構造ＩＩＩの基を有する化合物
を生じさせる。
【０００５】塩化水素との反応に非常に好適な、適度に
極性の溶剤の例は、塩化メチレン又はペンタンとジェチ
ルエーテルとの混合物である。十分に反応が進行するた
めには、炭化水素又は炭化水素ポリマーが溶剤に完全に
溶け、かつ溶剤がＨＣｌの十分な量を吸収することがで
きることが重要である。従って純粋な脂肪族炭化水素は
、好適な溶剤ではないが、エーテルの小量（即ち２〜５
％）の添加は、十分なＨＣｌを結合させるのに充分であ
る。溶剤と過剰のＨＣｌを再循環させたい場合は、低沸
点ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンが特に好
適である。塩化チオニルとの反応は、塩化メチレン中で
実施するのも有利である。
極性の溶剤の例は、塩化メチレン又はペンタンとジェチ
ルエーテルとの混合物である。十分に反応が進行するた
めには、炭化水素又は炭化水素ポリマーが溶剤に完全に
溶け、かつ溶剤がＨＣｌの十分な量を吸収することがで
きることが重要である。従って純粋な脂肪族炭化水素は
、好適な溶剤ではないが、エーテルの小量（即ち２〜５
％）の添加は、十分なＨＣｌを結合させるのに充分であ
る。溶剤と過剰のＨＣｌを再循環させたい場合は、低沸
点ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタンが特に好
適である。塩化チオニルとの反応は、塩化メチレン中で
実施するのも有利である。
【０００６】塩化水素化は広い温度範囲で、特に室温以
下で、有利に−７８°〜２０℃の範囲で実施することが
できる。反応の終りごろには、ＨＣｌの添加を完了させ
るため、反応混合物は、０℃以下、有利に−２０°〜−
３０℃の温度を有するべきである。
下で、有利に−７８°〜２０℃の範囲で実施することが
できる。反応の終りごろには、ＨＣｌの添加を完了させ
るため、反応混合物は、０℃以下、有利に−２０°〜−
３０℃の温度を有するべきである。
【０００７】次の例を実施して得られた反応生成物は、
ジェオル（Ｊｅｏｌ）による６０ＭＨｚ分析機を用いて
実施された１Ｈ−ＮＭＲ分光分析によって塩素含有率を
測定することによって特色づけた。
ジェオル（Ｊｅｏｌ）による６０ＭＨｚ分析機を用いて
実施された１Ｈ−ＮＭＲ分光分析によって塩素含有率を
測定することによって特色づけた。
【０００８】−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃｌ−末端基
の測定 １Ｈ−ＮＭＲ分光分析法は、主鎖のプロトンから末端基
のプロトンを区別することができる［Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ３，３３９（１９０８）；Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ２１，５（１９８
９）］。 数平均分子量Ｍｎは、末端メチル及びメチレン基の共鳴
振動数（各々δ＝１．６７及び１．９６ｐｐｍ）対非末
端メチル及びメチレン基の共鳴振動数（各々δ＝１．１
及び１．４ｐｐｍ）の強度比から計算し、ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された相当する
分子量Ｍｎと比較した。
の測定 １Ｈ−ＮＭＲ分光分析法は、主鎖のプロトンから末端基
のプロトンを区別することができる［Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ３，３３９（１９０８）；Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ ２１，５（１９８
９）］。 数平均分子量Ｍｎは、末端メチル及びメチレン基の共鳴
振動数（各々δ＝１．６７及び１．９６ｐｐｍ）対非末
端メチル及びメチレン基の共鳴振動数（各々δ＝１．１
及び１．４ｐｐｍ）の強度比から計算し、ゲル浸透クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された相当する
分子量Ｍｎと比較した。
【０００９】
【実施例】例１
西独特許（ＤＥ−Ａ）第２９０４３１４号明細書の例中
に記載されるようにＢＦ３の存在下でのイソブテン４５
％を含有するＣ４カットの重合により製造されたオレフ
ィン−末端のポリイソブテン（ＰＩＢ）の塩化水素化。 出発物質をゲル浸透クロマトグラフィーによって特色づ
け、数平均分子量Ｍｎ＝９３５ｇ／モル及び重量平均分
子量Ｍｗ＝１７７４ｇ／モルが得られた；Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．９０。
に記載されるようにＢＦ３の存在下でのイソブテン４５
％を含有するＣ４カットの重合により製造されたオレフ
ィン−末端のポリイソブテン（ＰＩＢ）の塩化水素化。 出発物質をゲル浸透クロマトグラフィーによって特色づ
け、数平均分子量Ｍｎ＝９３５ｇ／モル及び重量平均分
子量Ｍｗ＝１７７４ｇ／モルが得られた；Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．９０。
【００１０】塩化水素ガスをＰＩＢ５０ｇ、ジェチルエ
ーテル１０ｍｌ及びｎ−ペンタン５０ｍｌの混合物に−
５℃で３時間とおし、その後、氷１００ｇを添加し、か
つ生じた水を含有する混合物を徹底的に振盪させた。有
機相を氷冷された重炭酸ナトリウム液で中性のｐＨに調
整し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で濃縮さ
せた。収量は５２．１８ｇで、塩素含有率は３．０％で
あった。生成物のＧＰＣの結果値は、誤差内で出発物質
の値と同じである。
ーテル１０ｍｌ及びｎ−ペンタン５０ｍｌの混合物に−
５℃で３時間とおし、その後、氷１００ｇを添加し、か
つ生じた水を含有する混合物を徹底的に振盪させた。有
機相を氷冷された重炭酸ナトリウム液で中性のｐＨに調
整し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で濃縮さ
せた。収量は５２．１８ｇで、塩素含有率は３．０％で
あった。生成物のＧＰＣの結果値は、誤差内で出発物質
の値と同じである。
【００１１】例２
塩化メチレン５０ｍｌ中のＰＩＢ５０ｇを塩化水素と例
１に記載の方法と同様の方法で−１０℃で３時間反応さ
せ、かつ反応混合物を同様にして処理した。収量は５２
．１６ｇであり、Ｃｌ含有率は３．０％であった。
１に記載の方法と同様の方法で−１０℃で３時間反応さ
せ、かつ反応混合物を同様にして処理した。収量は５２
．１６ｇであり、Ｃｌ含有率は３．０％であった。
【００１２】例３
予め水５．３ｍｌを添加しておいた、ＰＩＢ５０ｇ、塩
化メチレン２００ｍｌ及び塩化チオニル１０ｍｌの混合
物を−１０℃で３時間撹拌した。反応混合物を例１に記
載のようにして処理した。収量は５２．１０ｇであり、
塩素含有率は２．９％であった。
化メチレン２００ｍｌ及び塩化チオニル１０ｍｌの混合
物を−１０℃で３時間撹拌した。反応混合物を例１に記
載のようにして処理した。収量は５２．１０ｇであり、
塩素含有率は２．９％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 三級クロリド基を有するイソブテンの
ポリマーの製法において、イソブテンのカチオン重合に
より製造された適切なポリマーを塩化水素と反応させる
ことを特徴とする三級クロリド基を有するイソブテンの
ポリマーの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4017300A DE4017300A1 (de) | 1990-05-30 | 1990-05-30 | Verfahren zur herstellung von polymeren mit tertiaeren chloridendgruppen |
| DE4017300.3 | 1990-05-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227906A true JPH04227906A (ja) | 1992-08-18 |
Family
ID=6407422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3124231A Withdrawn JPH04227906A (ja) | 1990-05-30 | 1991-05-29 | 三級クロリド基を有するイソブテンのポリマーの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5122573A (ja) |
| EP (1) | EP0459237B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04227906A (ja) |
| DE (2) | DE4017300A1 (ja) |
| ES (1) | ES2075265T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260383A (en) * | 1991-04-17 | 1993-11-09 | Polysar Rubber Corporation | Polyisobutylene based block copolymers |
| GB9615025D0 (en) * | 1996-07-17 | 1996-09-04 | Bp Chem Int Ltd | Production of substituted polyisobutenes |
| DE10247462A1 (de) * | 2002-10-11 | 2004-04-22 | Basf Ag | Derivate von Polymeren für die permanente Modifizierung von hydrophoben Polymeren |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2148547A1 (de) * | 1971-09-29 | 1973-04-05 | Veba Chemie Ag | Verfahren zur halogenierung von polyolefinen |
| IT1164522B (it) * | 1978-11-21 | 1987-04-15 | Elf Aquitaine | Polimeri organici a gruppi attivi,particolarmente per pigmenti,vernici,cosmetici ed altri impieghi |
| DE2904314A1 (de) * | 1979-02-05 | 1980-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyisobutenen |
| US4513116A (en) * | 1983-04-01 | 1985-04-23 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for the manufacture of halogenated polymers |
| DE3430518A1 (de) * | 1984-08-18 | 1986-02-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polymeren mit reaktiven endgruppen |
-
1990
- 1990-05-30 DE DE4017300A patent/DE4017300A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-05-08 US US07/696,914 patent/US5122573A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-16 ES ES91107926T patent/ES2075265T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-16 DE DE59106072T patent/DE59106072D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-16 EP EP91107926A patent/EP0459237B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-29 JP JP3124231A patent/JPH04227906A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0459237A3 (en) | 1992-01-08 |
| DE4017300A1 (de) | 1991-12-05 |
| DE59106072D1 (de) | 1995-08-31 |
| ES2075265T3 (es) | 1995-10-01 |
| EP0459237B1 (de) | 1995-07-26 |
| EP0459237A2 (de) | 1991-12-04 |
| US5122573A (en) | 1992-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shiono et al. | Synthesis of polypropylenes functionalized with secondary amino groups at the chain ends | |
| JP3083848B2 (ja) | 官能化されたポリマー及び官能化されたポリマーを得る方法 | |
| JPS6160704A (ja) | 反応性末端基を有するポリマーの製造方法 | |
| WO2017127642A1 (en) | Novel initiators for living carbocationic polymerization | |
| JP2001522905A (ja) | 陽イオン性リビング重合体のカップリング方法 | |
| JPH04227906A (ja) | 三級クロリド基を有するイソブテンのポリマーの製法 | |
| Shohi et al. | End-functionalized polymers by living cationic polymerization with EtAlCl2. 2. Synthesis of homo-and heterotelechelic poly (isobutyl vinyl ether) | |
| US5665837A (en) | Initiation via haloboration in living cationic polymerization | |
| JP3184879B2 (ja) | 官能化されたポリマー及び官能化されたポリマーを得る方法 | |
| JP3508234B2 (ja) | ポリオキシアルキレン誘導体の製造方法 | |
| Kanaoka et al. | Star‐shaped polymers by living cationic polymerization, 6. Amphiphilic star‐shaped block copolymers of vinyl ethers with carboxyl groups: synthesis and host‐guest interaction | |
| Delerba et al. | Preparation of amphiphilic networks by Diels‐Alder reactions between oligo (butyl methacrylate) with furan end‐groups and a poly (ethylene oxide‐co‐acetylenedicarboxylate) | |
| US4554373A (en) | Method of preparing telomers which can be cross-linked by light | |
| Liu et al. | Cationic ring‐opening polymerizations of cyclic ketene acetals initiated by acids at high temperatures | |
| JPH0236204A (ja) | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 | |
| JPS62131002A (ja) | 反応性末端基を有するポリマ−の製造法 | |
| JPH02178304A (ja) | 末端ハロゲン原子を有するポリマー | |
| JP2004532247A (ja) | チオフェンのクロロメチル化 | |
| JP2007091766A (ja) | フッ素化された化合物の製造 | |
| Kobayashi et al. | Novel initiators having acetylene group for polymerization of 2-oxazolines | |
| JPH03137114A (ja) | 星形多分岐高分子 | |
| JP3454595B2 (ja) | イソブテン系重合体の製造方法 | |
| JPS59210915A (ja) | 重合体の製法 | |
| JPH0297526A (ja) | 高純度二官能性オリゴマーの取得法 | |
| WO2002072512A1 (en) | Process for producing 1-chloro-4-arylbutane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19980806 |