JPH04227923A - 炭形成性非ハロゲン化難燃性エポキシ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭形成性非ハロゲン化
難燃性エポキシ組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、ハロゲン化添加剤又は
樹脂の使用を通して伝統的に難燃性に作られていた。例
えば、ポリマー系における難燃剤として臭素含有有機化
合物を使用することが知られている。前記公知の臭素含
有難燃剤は、都合良くは、臭素化芳香族又は脂環式炭化
水素、フェノール、エーテル又はポリオールである。前
記化合物は、低濃度の臭素含有有機化合物を用いること
ができ、且つ充分な程度の難燃活性を保持するために、
一般的に相乗剤特に酸化アンチモンと共に使用する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】例えば航空機内装の製
造における物質の難燃性及び毒性に関する制限が増大し
ているために、ハロゲン化難燃性エポキシ組成物は発火
の際有毒な煙霧を生ずるので非ハロゲン化難燃性エポキ
シ組成物に対する要望がある。エポキシ系の難燃化は無
水物硬化及び難燃性添加剤を用いることにより可能であ
るが、しかし炭の形成はない。炭の形成は難燃化を実現
する際の重要な因子であると認識される。

【０００４】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、多官能
性エポキシド成分、変性ポリアミド硬化剤及び１種又は
それより多くの非ハロゲン化難燃剤からなる本発明の炭
形成性非ハロゲン化難燃性エポキシ組成物は、慣用のハ
ロゲン化難燃剤を添加することなく、そしてその結果発
火の際に炭を形成する改良された難燃性を有するエポキ
シ系を提供する。変性ポリアミド硬化剤は、難燃剤と共
にそれを含むエポキシ系が発火した場合に発泡性の炭を
形成することにより難燃化に寄与する。変性ポリアミド
硬化剤は、難燃性に加えて、１成分室温安定性系を与え
る。

【０００５】変性ポリアミド硬化剤のみを含み且つ全く
難燃剤を含まないエポキシ系は、全く難燃性を示さない
。したがって、系の難燃性に応答し得る窒素−燐相乗効
果であることが明らかである。難燃化及び幾分かの炭の
形成は、ジシアノジアミド及びアンモニウムフォスフェ
ートを含むエポキシ系を用いることにより可能であるが
、しかし本発明の変性ポリアミド硬化剤を用いることに
より見られる著しい炭の形成は全くない。

【０００６】脂肪族ポリアミン例えばジエチレントリア
ミン及びトリエチレンテトラミンは、２成分エポキシ系
において炭を形成するために使用されていたが、しかし
それは１成分エポキシ系には適さない。

【０００７】したがって、ハロゲン化難燃剤を使用する
ことなく１成分炭形成性エポキシ系を提供することが本
発明の第一の目的である。

【０００８】１成分室温安定性エポキシ系を提供するこ
とが本発明の別の目的である。

【０００９】本発明は、 ａ）多官能性エポキシド成分、 ｂ）フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テ
トラヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル
酸無水物、ポリアゼライン酸無水物、コハク酸無水物及
びドデセニルコハク酸無水物からなる群から選択された
無水物と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、１，３−ジアミノプロパン、
１，６−ジアミノヘキサン、イミノビス（プロピルアミ
ン）及びメチルイミノビス（プロピルアミン）からなる
群から選択されたポリアミンとの約等モル比率の反応に
より得られた硬化剤、及び ｃ）１種又はそれより多くの非ハロゲン化難燃剤、から
なる１成分エポキシ樹脂組成物に関するものである。

【００１０】多官能性エポキシド成分は、少なくとも２
官能性を有し、そして１種又はそれより多くのエポキシ
樹脂からなる広範な脂肪族又は芳香族エポキシドから選
択することができる。代表的な物質は、ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル、エポキシフェノールノボラ
ック、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
エポキシクレゾールノボラック、トリメチロールプロパ
ントリグリシジルエーテル、トリグリシジルパラ−アミ
ノフェノール、トリグリシジルトリス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）メタン、テトラグリシジル−１，１，２，２
−テトラキス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビニ
ルシクロヘキセンジオキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ１　，Ｎ１　
−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグリシジ
ルアニリン、レゾルシノールジグリシジルエーテル、カ
テコールのジグリシジルエーテル、ヒドロキノン、及び
同種のもの、ジグリシジルオルト−トルイジン、ジグリ
シジルイソフタレート、ビスフェノールＦ及びＳエポキ
シ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化
ヒダントイン樹脂及びＮ，Ｎ，Ｎ１　，Ｎ１　−テトラ
グリシジル１，３−ビス−アミノ−メチルシクロヘキサ
ンを包含する。種々のエーテルはアルキル基、ハロゲン
原子等のような非反応性置換基により個々のフェニル環
が置換されていてよい。

【００１１】好ましい成分は、（ａ）次式：

【化４】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、そしてｎ
は０．２−３．４を表わす〕に相当する。これらの化合
物は、種々の分子量のクレゾールノボラック及びフェノ
ールノボラックのエポキシ化生成物により例示される。 そのような物質の製造は従来良く知られている。

【００１２】（ｂ）次式：

【化５】 〔式中、ｍは０−５０を表わし、そしてＸは−ＣＨ２　
−基、次式：

【化６】 で表わされる基を表わす〕に相当するビスフェノールの
ジグリシジルエーテル。

【００１３】これらは、各々ビスフェノールＦ、Ａ及び
Ｓエポキシ樹脂を表わす。

【００１４】（Ｃ）１，４−ブタンジオールジグリシジ
ルエーテル。

【００１５】多官能性エポキシド成分は、約４０ないし
約７３重量％、好ましくは約４８ないし約６５重量％の
量本発明の組成物中で使用することができる。

【００１６】硬化剤は、フタル酸無水物、ヘキサヒドロ
フタル酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、メチル
テトラヒドロフタル酸無水物、ポリアゼライン酸無水物
、コハク酸無水物及びドデセニルコハク酸無水物からな
る群から選択された無水物と、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、１，３−
ジアミノプロパン、１，６−ジアミノヘキサン、イミノ
ビス（プロピルアミン）及びメチルイミノビス（プロピ
ルアミン）からなる群から選択されたポリアミンとを約
５０℃ないし約１６０℃の温度で非水性媒体中で約等モ
ル比率で反応させることにより得られた生成物である。

【００１７】好ましくは、硬化剤は上記本文中に記載さ
れたようにして得られた生成物（ここで、無水物はフタ
ル酸無水物であり、そしてアミンはジエチレントリアミ
ンである）である。そのような物質の製造方法は、アメ
リカ合衆国特許第３６３９６５７号明細書中に記載され
ており、これはそれ故本文中に文献として含まれる。

【００１８】硬化剤は、多官能性エポキシド成分に対し
て１００当たり約２１ないし約４５部、好ましくは約２
２ないし約３３部の範囲の量本発明の組成物中で使用す
ることができる。

【００１９】適する非ハロゲン化難燃剤は、錫、鉄、モ
リブデン、亜鉛及びアンチモンの酸化物、硫化物、硫酸
塩及び硼酸塩、例えば酸化錫、酸化鉄、酸化モリブデン
、酸化亜鉛、酸化アンチモン及び硼酸亜鉛；燐含有エス
テル及び塩、例えばトリアルキル及びトリアリールフォ
スフェート、アルキルアリールフォスフェート及びアン
モニウムポリフォスフェート；金属水和物、特に水和ア
ルミナ；及びモノ−、ジ−又はトリ−置換ベンゼン化合
物（置換基は炭素原子数５及び６の脂環式炭化水素基、
特に１，１−ジフェニル−ビシクロヘキシル基又は１，
１−ジフェニル−ビシクロペンチル基である）のデヒド
ロポリマーである。好ましい非ハロゲン化難燃剤は、ア
ンモニウムポリフォスフェート、ジメチルメチルフォス
フォネート、トリアリールフォスフォネート及び環状フ
ォスフォネートエステル、最も好ましくはアンモニウム
ポリフォスフェート及び封入されたアンモニウムポリフ
ォスフェートである。

【００２０】前記難燃剤は、都合良くは約８ないし約２
５重量％、好ましくは約１０ないし約１８重量％の範囲
内の量本発明の組成物中で用いる。

【００２１】本発明の組成物は、付加的な潜硬化剤例え
ばジシアンジアミド；商標名アンカミン（ＡＮＣＡＭＩ
ＮＥ）２０１４ＡＳ、パシフィック　　アンカー（Ｐａ
ｃｉｆｉｃ　Ａｎｃｈｏｒ）社製の変性ポリアミド；チ
バ−ガイギー（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）社製のＭＭＢ２
０７４、フェノールノボラック／ペンタメチルジエチレ
ントリアミン等を更に含んでもよい。好ましい付加的な
潜硬化剤は、ジシアンジアミドである。

【００２２】使用する場合には、前記潜硬化剤の量は多
官能性エポキシド成分に対して１００当たり約４ないし
約１３部、好ましくは約７ないし約１０部であり、且つ
硬化剤成分（ｂ）の量は多官能性エポキシド成分に対し
て１００当たり約４ないし約１３部、好ましくは約７な
いし約１０部である。

【００２３】本発明の組成物は、他の慣用の変性剤例え
ば増量剤、充填剤及び強化剤、顔料、色素、有機溶媒、
可塑剤、粘着付与剤、ゴム、希釈剤等を含んでもよい。 本発明の組成物において用いることができる増量剤、強
化剤、充填剤及び顔料としては、例えば下記のものを記
載することができる：ガラス繊維、ガラスバルーン、硼
素繊維、炭素繊維、セルロース、ポリエチレン粉末、ポ
リプロピレン粉末、雲母、石綿、石英粉末、石膏、三酸
化アンチモン、ベントン、タルク、シリカエーロゲル〔
“エーロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ　）”〕、ヒュームドシ
リカ、リトポン、バライト、炭酸カルシウム、二酸化チ
タン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、又は
金属粉末例えばアルミニウム粉末若しくは鉄粉末。好ま
しい充填剤は、ガラスバルーン及びヒュームドシリカで
ある。 他の慣用の添加剤例えばチキソトロピー付与剤、流れ調
整剤例えばシリコーン、セルロースアセテートブチレー
ト、ポリビニルブチラール、ステアレート等を加えるこ
ともできる。

【００２４】垂直型高速攪拌機、混練機、ロール機、ボ
ールミル又は何れかの他の適する混合及び攪拌機が、本
発明の組成物の成分を分散させるために使用し得る。

【００２５】本発明の硬化されたエポキシ組成物は、２
５℃で６５００ｐｓｉよりも大きな圧縮強さを示す。

【００２６】本発明のエポキシ組成物は、宇宙産業のた
めの構造物の製造のために特に有用である。

【００２７】下記実施例により、本発明の実施態様を更
に詳細に説明するであろう。

【００２８】実施例１ この実施例は、代表的な本発明の組成物の製造方法を説
明する。成分を表１に示す。

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　エポキシ樹脂組成物　　　　
　　　　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
含有率（重量％）ビスフェノールＦエポキシ樹脂 （チバ−ガイギー社製ＰＹ３０６）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５１．４５％フタ
ル酸無水物とジエチレントリアミン（チバ−ガイギー社
製ＨＴ９５０６）との反応生成物　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１４．４２％アンモニウムポリフォス
フェート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１２．５０％ジメチルメチルフォスフェ
ート（ＤＭＭＰ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．３３％スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴ
Ｅ）ガラスバルーン−Ａ２０／１０００（商標名；３Ｍ
社製）　　　　　　　　　　　　１３．３０％

【００２
９】最初に、エポキシ樹脂２００ｇを硬化剤、アンモニ
ウムポリフォスフェート及びジメチルメチルフォスフェ
ートと混合した。残りのエポキシ樹脂を加え、次いでロ
スＬＯＭダブルプラネタリーミキサー（Ｒｏｓｓ　ＬＯ
Ｍ　Ｄｏｕｂｌｅ　Ｐｌａｎｅｔａｒｙ　ｍｉｘｅｒ）
を使用して１５分間混合した。得られた組成物の比重は
０．６８ｇ／ｍｌであり、キャスター　　セヴァース　
　イクストルージョン　　レオメーター（Ｃａｓｔｅｒ
　Ｓｅｖｅｒｓ　Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　Ｒｈｅｏｍｅｔ
ｅｒ　）により８０ｐｓｉ及び２５℃で１２５ｍｌオリ
フィスを用いて測定したプレス流れは１００ｇ／分であ
った。

【００３０】実施例２及び３ これらの実施例により、本発明の別の組成物の製造方法
及び該組成物の難燃性の評価方法を説明する。成分を表
２に示す。

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　エポキシ樹脂組成物　　　　
　　　　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例２　　　　　　
　　実施例３ビスフェノールＦエポキシ樹脂 （チバ−ガイギー社製ＰＹ３０６）　　　　　　　　　
　　　５１．４５ｇ　　　　４６．３０ｇエポキシフェ
ノールノボラック樹脂 （チバ−ガイギー社製ＥＰＮ１１３８）　　　　　　　
　　　　　−　　　　　　　　　　　　５．１５ｇフタ
ル酸無水物とジエチレントリアミン（チバ−ガイギー社
製ＨＴ９３９）との反応生成物　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４
．４２ｇ　　　　１４．４２ｇアンモニウムポリフォス
フェート　　　　　　　　　　　　　　　　８．３３ｇ
　　　　　　８．３３ｇＤＭＭＰ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２．５０ｇ　　　　１２．５０ｇスコッチライトガ
ラスバルーン−Ａ２０／１０００（商標名；３Ｍ社製）
　　　　　　　　　　　　　　１３．３０ｇ　　　　１
３．３０ｇカボシル（ＣＡＢＯＳＩＬ）ヒュームドシリ
カ〔商標名；カボット（Ｃａｂｏｔ　）社製〕　　　　
　　０．５０ｇ　　　　　　０．５０ｇ

【００３１】実
施例２においては、エポキシ樹脂とＤＭＭＰとを一緒に
混合した。ＨＴ９３９を加え、次いで分散した。アンモ
ニウムポリフォスフェートを次に加え、次いで分散した
。次いで、ヒュームドシリカを加え、次いで分散した。 最後に、ガラスバルーンを加え、次いで分散した。

【００３２】実施例３においては、エポキシ樹脂を７０
℃で加熱混合した。この混合物を室温に冷却し、次いで
ＤＭＭＰを加え、次いで混合した。次いで、ＨＴ９３９
を加え、次いで分散し、続いてアンモニウムポリフォス
フェートを加え、次いでヒュームドシリカを混合した。 最後に、ガラスバルーンを加え、次いで分散した。

【００３３】得られた組成物は、離型剤〔ケム−トレン
ド（Ｃｈｅｍ−Ｔｒｅｎｄ）社製モノ−コート（ＭＯＮ
Ｏ−ＣＯＡＴ）Ｅ２０５〕を予備塗装した２枚のガラス
の間で厚さ０．３１７５ｃｍにプレスし、次いで１２１
℃で１．５時間加熱した。次いでこの試料をガラス板か
ら除き、切断し、次いで連邦航空規格（Ｆｅｄｅｒａｌ
　Ａｖｉａｔｉｏｎ　Ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔ）第２５
．８５３号に基づいて燃焼させた。結果を表３に示す。

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　炭の特徴実施例　　　　　
　　　長さ　　　　　　　　　　燃焼時間　　　　　　
燃焼長さ　　　　　　　　　　　　煙　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　２２
．８６ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　６．９９ｃｍ
　　　　発泡性の炭；中程　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　度の灰色の煙　
　２　　　　　　２０．３２ｃｍ　　　　　　０秒　　
　　　　８．２６ｃｍ　　　　発泡性の炭；中程　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　度の灰色の煙　　３　　　　　　２２．８６ｃｍ
　　　　　　０秒　　　　　　８．２６ｃｍ　　　　発
泡性の炭；中程　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　度の灰色の煙　　３　　　
　　　１８．４２ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　８
．２６ｃｍ　　　　発泡性の炭；中程　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　度の
灰色の煙　　３　　　　　　１８．４２ｃｍ　　　　　
　０秒　　　　　　８．２６ｃｍ　　　　発泡性の炭；
中程　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　度の灰色の煙

【００３４】実施例４及
び５ 下記の成分を用いて実施例２を繰り返した。

【表４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表４　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　エポキシ樹脂組成物　　　　
　　　　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例４　　　　　　
　　実施例５ビスフェノールＡエポキシ樹脂 （チバ−ガイギー社製ＧＹ６００４）　　　　　　　　
　　３８．９５ｇ　　　　　　　　−ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂 〔タクチックス（Ｔａｃｔｉｘ）１２３；商標名，ダウ
　　ケミカル（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製〕　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　３８．９５ｇ
ＨＴ９５０６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．２１ｇ　　　　　
　７．２１ｇジシアンジアミド　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２１ｇ　
　　　　　７．２１ｇアンモニウムポリフォスフェート
　　　　　　　　　　　　　　１２．００ｇ　　　　１
２．００ｇスコッチライトガラスバルーン−Ｂ３７／２
０００（商標名；３Ｍ社製）　　　　　　　　　　　　
　　１２．５０ｇ　　　　１２．５０ｇトリメチロール
プロパントリグリシジルエーテル〔ヘロキシー（ＨＥＬ
ＯＸＹ）；商標名，ハイ−テック　　ポリマース（Ｈｉ
−Ｔｅｋ　Ｐｏｌｙｍｅｒ）社製〕　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２．５０ｇ　　　　１２
．５０ｇ

【００３５】得られた組成物は、脱気し、次い
で離型剤（ケム−トレンド社製モノ−コートＥ２０５）
を予備塗装した２枚のガラスの間で厚さ０．３１７５ｃ
ｍにプレスし、次いで１２１℃で１．５時間加熱した。 次いでこの試料をガラス板から除き、切断し、次いで連
邦航空規格第２５．８５３号に基づいて燃焼させた。結
果を表５に示す。

【表５】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表５　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　炭の特徴実施例　　　　　
　　　長さ　　　　　　　　　　燃焼時間　　　　　　
燃焼長さ　　　　　　　　　　　　煙　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４　　　　　　　　
８．８９ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　８．８９ｃ
ｍ　　　　　　　　強い灰色　　４　　　　　　　　８
．２６ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　８．２６ｃｍ
　　　　　　　　強い灰色　　５　　　　　　　　７．
６２ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　７．６２ｃｍ　
　　　　　　　強い灰色　　５　　　　　　　　８．８
９ｃｍ　　　　　　０秒　　　　　　８．８９ｃｍ　　
　　　　　　強い灰色

【００３６】実施例６及び７ 本実施例で調整したエポキシ樹脂の成分を表６に示す。

【表６】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　エポキシ樹脂組成物　　　　
　　　　　　成分　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例６　　　　　　
　　実施例７ＰＹ３０６　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６．４５
ｇ　　　　４１．４５ｇエポキシ化ｐ−アミノフェノー
ル （チバ−ガイギー社製ＭＹ０５１０）　　　　　　　　
　　　　５．００ｇ　　　　１０．００ｇＨＴ９５０６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１４．４２ｇ　　　　１４．４２ｇトリ
アリールフォスフェート 〔サンクチサイザー（ＳＡＮＣＴＩＣＩＺＥＲ）１５４
；商標名，モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社製〕　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８．３３ｇ　　　　　　８．３３ｇアンモニウム
ポリフォスフェート　　　　　　　　　　　　　　１２
．００ｇ　　　　１２．００ｇＤＭＭＰ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１２．５０ｇ　　　　１２．５０ｇカボシルヒ
ュームドシリカ（商標名；カボット社製）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５０ｇ　　　　　　０．５０ｇスコッチライ
トガラスバルーン−Ｂ３７／２０００（商標名；３Ｍ社
製）　　　　　　　　　　　　　　１３．３０ｇ　　　
　１３．３０ｇ

【００３７】エポキシ樹脂を一緒に加え
、次いで混合した。次いで、ヒュームドシリカを加え、
次いで混合し、続けてＨＴ９５０６の添加と分散、トリ
アリールフォスフェートの混合、アンモニウムポリフォ
スフェートの混合及び最後にガラスビーズの混合を行っ
た。

【００３８】次いで、この組成物を硬化し、次いで実施
例２及び３に記載したように試験した。結果を表７に示
す。

【表７】

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ａ）多官能性エポキシド成分、ｂ）フ
   タル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、テトラヒ
   ドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水
   物、ポリアゼライン酸無水物、コハク酸無水物及びドデ
   セニルコハク酸無水物からなる群から選択された無水物
   と、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
   チレンテトラミン、１，３−ジアミノプロパン、１，６
   −ジアミノヘキサン、イミノビス（プロピルアミン）及
   びメチルイミノビス（プロピルアミン）からなる群から
   選択されたポリアミンとの約等モル比率の反応により得
   られた硬化剤、及び ｃ）１種又はそれより多くの非ハロゲン化難燃剤、から
   なる１成分エポキシ樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　多官能性エポキシド成分が、少なくと
   も２官能性を有する少なくとも１種の脂肪族又は芳香族
   エポキシドからなる請求項１記載の１成分エポキシ樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】　　多官能性エポキシド成分が、ビスフェ
   ノールＡのジグリシジルエーテル、エポキシフェノール
   ノボラック、１，４−ブタンジオールジグリシジルエー
   テル、エポキシクレゾールノボラック、トリメチロール
   プロパントリグリシジルエーテル、トリグリシジルパラ
   −アミノフェノール、トリグリシジルトリス（ｐ−ヒド
   ロキシフェニル）メタン、テトラグリシジル−１，１，
   ２，２−テトラキス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン
   、ビニルシクロヘキセンジオキシド、Ｎ，Ｎ，Ｎ１　，
   Ｎ１　−テトラグリシジルメタキシレンジアミン、ジグ
   リシジルアニリン、レゾルシノールジグリシジルエーテ
   ル、カテコールのジグリシジルエーテル、ヒドロキノン
   、及び同種のもの、ジグリシジルオルト−トルイジン、
   ジグリシジルイソフタレート、ビスフェノールＦ及びＳ
   エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、エポ
   キシ化ヒダントイン樹脂及びＮ，Ｎ，Ｎ１　，Ｎ１　−
   テトラグリシジル１，３−ビス−アミノ−メチルシクロ
   ヘキサンからなる群から選択された少なくとも１種のエ
   ポキシ樹脂からなる請求項１記載の１成分エポキシ樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】　　多官能性エポキシド成分が、（ａ）次
   式： 【化１】 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、そしてｎ
   は０．２−３．４を表わす〕；及び （ｂ）次式： 【化２】 〔式中、ｍは０−５０を表わし、そしてＸは−ＣＨ２　
   −基、次式： 【化３】 で表わされる基を表わす〕に相当するビスフェノールの
   ジグリシジルエーテルからなる群から選択された少なく
   とも１種のエポキシ樹脂からなる請求項１記載の１成分
   エポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　多官能性エポキシド成分が、ビスフェ
   ノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂
   、ビスフェノールＳエポキシ樹脂、エポキシフェノール
   ノボラック樹脂、及びトリグリシジルパラ−アミノフェ
   ノール樹脂からなる群から選択された少なくとも１種の
   エポキシ樹脂からなる請求項１記載の１成分エポキシ樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】　　多官能性エポキシド成分が、約４０な
   いし約７３重量％の範囲の量存在する請求項１記載の１
   成分エポキシ樹脂組成物。
7. 【請求項７】　　多官能性エポキシド成分が、約４８な
   いし約６５重量％の範囲の量存在する請求項１記載の１
   成分エポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】　　硬化剤が、フタル酸無水物とジエチレ
   ントリアミンとからなる請求項１記載の１成分エポキシ
   樹脂組成物。
9. 【請求項９】　　硬化剤が、多官能性エポキシド成分に
   対して１００当たり約２１ないし約４５部の範囲の量存
   在する請求項１記載の１成分エポキシ樹脂組成物。
10. 【請求項１０】　　硬化剤が、多官能性エポキシド成分
    に対して１００当たり約２２ないし約３３部の範囲の量
    存在する請求項１記載の１成分エポキシ樹脂組成物。
11. 【請求項１１】　　非ハロゲン化難燃剤が、錫、鉄、モ
    リブデン、亜鉛及びアンチモンの酸化物、硫化物、硫酸
    塩及び硼酸塩；燐含有エステル及び塩；金属水和物及び
    モノ−、ジ−又はトリ−置換ベンゼン化合物（置換基は
    炭素原子数５及び６の脂環式炭化水素基である）のデヒ
    ドロポリマーからなる群から選択された請求項１記載の
    １成分エポキシ樹脂組成物。
12. 【請求項１２】　　非ハロゲン化難燃剤が、酸化錫、酸
    化鉄、酸化モリブデン、酸化亜鉛、酸化アンチモン及び
    硼酸亜鉛、トリアルキルフォスフェート、トリアリール
    フォスフェート、アルキルアリールフォスフェート、ア
    ンモニウムポリフォスフェート、水和アルミナ、１，１
    −ジフェニル−ビシクロヘキシル又は１，１−ジフェニ
    ル−ビシクロペンチル置換ベンゼンのデヒドロポリマー
    からなる群から選択された請求項１記載の１成分エポキ
    シ樹脂組成物。
13. 【請求項１３】　　非ハロゲン化難燃剤が、アンモニウ
    ムポリフォスフェート、ジメチルメチルフォスフォネー
    ト、トリアリールフォスフォネート及び環状フォスフォ
    ネートエステルからなる群から選択された請求項１記載
    の１成分エポキシ樹脂組成物。
14. 【請求項１４】　　非ハロゲン化難燃剤が、アンモニウ
    ムポリフォスフェート及びジメチルメチルフォスフォネ
    ートからなる群から選択された請求項１記載の１成分エ
    ポキシ樹脂組成物。
15. 【請求項１５】　　非ハロゲン化難燃剤が、約８ないし
    約２５重量％の量存在する請求項１記載の１成分エポキ
    シ樹脂組成物。
16. 【請求項１６】　　非ハロゲン化難燃剤が、約１０ない
    し約１８重量％の量存在する請求項１記載の１成分エポ
    キシ樹脂組成物。
17. 【請求項１７】　　付加的な潜硬化剤を更に含む請求項
    １記載の１成分エポキシ樹脂組成物。
18. 【請求項１８】　　ジシアンジアミド及びフェノールノ
    ボラック／ペンタメチルジエチレントリアミンからなる
    群から選択された付加的な潜硬化剤を更に含む請求項１
    記載の１成分エポキシ樹脂組成物。
19. 【請求項１９】　　付加的な潜硬化剤が多官能性エポキ
    シド成分に対して１００当たり約４ないし約１３部の範
    囲の量存在し且つ硬化剤が多官能性エポキシド成分に対
    して１００当たり約４ないし約１３部の範囲の量存在す
    る請求項１７記載の１成分エポキシ樹脂組成物。
20. 【請求項２０】　　１種又はそれより多くの充填剤を更
    に含む請求項１記載の１成分エポキシ樹脂組成物。