JPH04228676A - 織物を難燃化するための組成物および方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗布および含浸用の組
成物に関するものである。とくに本発明は、織物を難燃
化処理するための組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および課題】綿織物は種々の化学品を加え
ることによって難燃性とすることができ、永続性のある
または永続性のない難燃性を与える。これらの化学品と
しては、アンチモン化合物、有機ハロゲン化合物、有機
または非有機リン化合物、例えば水に可溶性のまたは非
溶性のアンモニウムポリホスフェートがあり、これは加
熱により織物中で硬化することができる（英国特許第１
５０４５０７号）。多くの織物とくに室内装飾品の処理
においては、難燃化処理において織物の外観や手触りが
実質的に影響されないことが大事である。この理由のた
めに、多くの室内装飾織物は、とくにアンチモン酸化物
および有機ブロム化合物で背面コーティングすることに
より難燃化処理されている。これらの化合物は環境的に
問題があり、さらに軽量の織物にのみ有効である。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは広い範囲の
織物重量にも適用でき、環境的にも許容できる背面コー
ティング組成物を見いだした。すなわち本発明は、（ｉ
）少なくとも１部分水に不溶性であるアンモニウムポリ
ホスフェート； （ｉｉ）消泡剤；（ｉｉｉ）熱硬化性樹脂；および（ｉ
Ｖ）水；を包含する織物難燃化用の組成物を提供するも
のである。この組成物は（Ｖ）界面活性剤を含むものが
とくに好ましい。好ましくは、この組成物は（Ｖｉ）水
可溶性のアンモニウムポリホスフェートおよび／または
（Ｖｉｉ）カルバミン酸誘導体を含有するのがよい。本
発明はまた、成分（ｉ）〜（ｉＶ）を含有し、とくに、
さらに（Ｖ）および（Ｖｉ）および／または（Ｖｉｉ）
を含有する組成物を織物に含浸させ、次いでこの含浸織
物を熱硬化させることよりなる、織物基体の難燃化方法
をも提供する。本発明はまた、成分（ｉ）〜（ｉＶ）を
含有し、好ましくはさらに（Ｖ）および（Ｖｉ）および
／または（Ｖｉｉ）を含浸させ、この含浸した織物を硬
化させることにより難燃化された織物を提供するもので
ある。

【０００４】少なくとも１部分水に不溶性（以下、単に
不溶性という）のアンモニウムポリホスフェート（ｉ）
は、通常は２０℃において１０ｇ／１００ｇ水より少な
い、例えば８または５ｇ／１００ｇ、例えば０．１〜５
、０．５〜３または１．５〜７ｇ／１００ｇ水の水溶解
度を有している。ここで、溶解度は下記に説明するマン
ダース塗料会社が定めたアンモニウムポリホスフェート
のマンダース試験法により行った。これには、真に溶解
するものと溶解しないものとがあることが考えられる。 この中の可溶性の成分は水に加え、または水を加えるこ
とにより溶出し去り、非常に高い表面積、例えば非常に
微細な粉末および／またはハニカム構造の不溶性成分が
得られる。これは、モノまたはジアンモニウムポリホス
フェートを単独でまたは五酸化リンと混合して、２００
〜４００℃で加熱することによって得られる。五酸化リ
ンは少なくとも部分的にリン酸で置換することができ、
アンモニアの供給源は尿素であってもよい（英国特許第
１１０３７７２号、第１１８４８７８号、第１３０９８
７３号および欧州特許第４９７６３号参照）。不溶性の
ポリホスフェートは、直鎖または有枝の構造でもよく、
次の一般式（１）であってよい：

【０００５】

【化１】

【０００６】ここに、ｂは平均値が１０より大きく、ａ
／ｂは０．７〜１．１の間であり、ａの最大値はｂ＋２
である。不溶性のポリホスフェートの分子量は通常１０
，０００より大きく、例えば１０，０００〜２百万、例
えば１０，０００〜百万または２０，０００〜１．５百
万である。水不溶性のアンモニウムポリホスフェートの
粒子サイズは通常５０ミクロン、好ましくは３０ミクロ
ン以下、例えば１〜５０または１０〜３０ミクロンであ
る。 好ましくは，粒子の少なくとも６０％が３０ミクロンよ
り小さく、とくに少なくとも４０％が１０ミクロンより
小さいのが好ましい。このポリホスフェートは、通常２
０〜３５％、例えば２３〜３２％、好ましくは２５〜３
２％のＰを含有している。

【０００７】不溶性ポリホスフェートの好ましいものと
しては、アルブライトアンドウイルソン社（Ａｌｂｒｉ
ｇｈｔ　＆　Ｗｉｌｓｏｎ　Ｌｔｄ）から、アムガード
（ＡＭＧＡＲＤ）ＭＣ　およびアムガードＰＩ　の商品
名で販売されているものがある。この組成物は通常、（
ｉ〜Ｖｉ）の重量にもとづき、１５〜３０％、例えば１
０〜２５％または１９〜２３％の水不溶性アンモニウム
ポリホスフェートを含有し、一方、１５〜３０％、例え
ば２０〜２８％、とくに２４〜２７％のポリホスフェー
ト（成分ｉ〜ｉＶの重量にもとづき）を含有している。

【０００８】消泡剤は、発泡を破壊し、またはその形成
を妨げるために、界面活性剤の分子および／または液体
／蒸気の接点と相互作用することにより、発泡している
または発泡能力があり且つ界面活性剤を含む液体と相互
作用する材料である。このような発泡剤の例としては、
石鹸、アルキルホスフェートエステル類、鉱油、ワック
ス、植物油、またはシリコーンベースの配合物である。 前記のシリコーンベースの配合物は、適宜アミノ置換さ
れたフルオロまたはアルキルシロキサン類であることが
できるポリシロキサン類の液体を含有するものであり、
好ましくは、ジメチルシロキサンポリマー類がよく、さ
らに、テトラアルコキシシラン類を加水分解することに
よりその場で形成することのできる微粉シリカを含むの
がよい。本発明に使用される好適な消泡剤は、ワッカー
−ケミー（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ）ＧｍｂＨから
市販されている商品名Ｓ１３２である。この組成物は、
通常、消泡剤を０．０１〜０．５％、例えば０．０２〜
０．４％、好ましくは０．０５〜０．２％含む。

【０００９】樹脂（ｉｉｉ）は、少なくとも一種のエチ
レン性不飽和モノマーから得られ、ホモポリマーであっ
てもよいが、好ましくは共重合体である。好ましいモノ
マーの例としては、エチレン、モノ置換エチレン、例え
ばビニルカルボン酸エステル、例えばＣ４〜８のもの、
例えば酢酸ビニル、モノまたはジカルボキシ置換エチレ
ンおよびそのエステル、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、およびこれらのエステル、例えばエチ
ルアクリレート、クロロエチレン、例えばビニルクロラ
イド、およびシアノエチレン、例えばアクリロニトリル
等がある。好ましい樹脂は、互いにアクリルモノマー単
位を有する共重合体、あるいはアクリロニトリルまたは
ビニルクロライド、または酢酸ビニル／エチレン共重合
体である。好ましい樹脂の例としては、ハーロウケミカ
ル社（Ｈａｒｌｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）（英国）から
レバクリル（ＲＥＶＡＣＲＹＬ）２７４　、ビナマル社
（Ｖｉｎａｍｕｌ）（英国）からビナマル３３０６　、
ベーアーエスエフ社（ＢＡＳＦ）（ドイツ）からルトフ
ァン（ＬＵＴＯＦＡＮ）ＬＡ５６０Ｓ、ルトファン３０
０Ｄ、およびアクロナール（ＡＣＲＯＮＡＬ）ＤＳ２２
７２　として、それぞれ販売されているもの等がある。

【００１０】樹脂は通常商業的には、乳化剤を含んだ水
性ディスパージョンまたはエマルジョンとして得られ、
乳化剤には、アニオン系、例えばアルキルサルフェート
および／またはアルキルエーテルサルフェートであり、
レバクリル２７４　の場合にはこれらの混合物が存在し
、ビナマル３３０６　として販売されているエチレン／
酢酸ビニル共重合体の場合には非イオン系界面活性剤が
ある。ディスパージョンには通常、４０〜５５重量％の
固形分樹脂が含有されている。一方、樹脂とともに添加
された界面活性剤は、本発明の組成物の使用において単
一の界面活性剤としても十分であるが（ルトファン５６
０Ｓ　のようなビニルクロライドアクリル共重合体の場
合のように）、好ましくは別の界面活性剤、好ましくは
起泡剤も同様に添加することができる。この樹脂は、通
常Ｔｇが３０℃より低く、例えば−４０〜＋３０℃、と
くに０〜−３０℃である。この樹脂は熱により、例えば
８０〜１８０℃、とくに１２０〜１７０℃で自己硬化す
る。本発明の組成物は通常、１０〜３０％または１５〜
３０％、例えば２０〜２５％、２１〜２４％または２１
．５〜２３．５％の樹脂（組成物（ｉ）〜（Ｖｉｉ）の
全量に対する樹脂固形分）、または１０〜３０％、例え
ば１４〜２３％、例えば１７〜２１％または１４〜１８
％（組成物　ｉ〜Ｖ　、ただし（Ｖｉ）または（Ｖｉｉ
）は除く、の重量に基づく）の樹脂を含有している。

【００１１】この組成物はまた、成分（ｉＶ）として、
水を通常４０〜５１％、例えば４２〜５０％または４４
〜４９％（組成物（ｉ）〜（Ｖｉｉ）の重量に基づく）
、あるいは５０〜６０％、例えば５６〜５８％（組成物
　ｉ〜ｉＶ　、ただし（Ｖ）、（Ｖｉ）および（Ｖｉｉ
）は除く、の重量に基づく）含有している。これらの数
値は、他の成分、例えば樹脂や界面活性剤等とともに添
加された水も、また単独に添加された水もともに包含す
る。

【００１２】界面活性剤（Ｖ）は、通常湿潤性の少ない
ものである。これは好ましくは、強い起泡性のあるもの
がよい。とくに水中油エマルジョンを安定化させるもの
で、親水性親油性バランス値（ＨＬＢ）が１２より大き
く、例えば１２〜２０、とくに１２〜１６のものであり
、しかし代わりに油中水エマルジョンを安定化させるに
はＨＬＢが１２より小さいもの、例えば１〜８、とくに
３〜７が適している。この組成物は界面活性剤の混合物
、例えば樹脂の乳化剤および強い起泡剤の混合物を包含
していてもよい。この界面活性剤は、少なくとも一種の
アニオン系、非イオン系、カチオン系、両性および／ま
たは半極性成分を含有することができる。本発明に使用
される界面活性剤は、典型的には疎水性基、例えばアル
ケニル、シクロアルケニル、アルキル、シクロアルキル
、アリル、アルキル／アリル、またはより複雑なアリル
（石油スルフォネートのような）で炭素数８〜２２、好
ましくは１０〜２０、代表的には１２〜１８の成分、な
らびに親水性成分を有している。本発明に包含される他
の疎水性基はポリシロキサン基である。

【００１３】界面活性剤は、例えば実質的に少なくとも
水にいくらか可溶の次のような塩からなるものであって
よい。例えば、スルホン酸塩またはモノエステル化硫酸
塩、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサ
ルフェート、アルキルエーテルサルフェート、オレフィ
ンスルホネート、アルカンスルホネート、アルキルフェ
ノールサルフェート、アルキルフェノールエーテルサル
フェート、アルキルエタノールアミドサルフェート、ア
ルキルエタノールアミドエーテルサルフェート、または
α−スルホ脂肪酸、またはそのエステルであり、それぞ
れが少なくとも１つのＣ８〜２０、通常はＣ１０〜２０
の脂肪族炭素を有するアルキルまたはアルケニル基を有
するものである。

【００１４】ここで”エーテル”とは、１またはそれ以
上のグリセリル基および／またはオキシアルキレンまた
はポリオキシアルキレン基、とくに１〜２０のオキシエ
チレンおよび／またはオキシプロピレン基を有するもの
である。１またはそれ以上のオキシブチレン基が追加的
にまたは代わりにあってもよい。例えば、スルホン化ま
たは硫酸化界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウム
、ドデシルジメチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、タロウ硫酸ナトリウム、オレイ
ル硫酸カリウム、ラウリルモノエトキシ硫酸アンモニウ
ム、またはモノエタノールアミンセチル１０モルエトキ
シレート硫酸塩等である。

【００１５】本発明に有用な他のアニオン系界面活性剤
は、アルキルスルホサクシネート、例えばナトリウムジ
−２−エチルヘキシルスルホサクシネート、ナトリウム
ジヘキシルスルホサクシネート、アルキルエーテルスル
ホサクシネート、アルキルスルホサクシナメート、アル
キルエーテルスルホサクシナメート、アシルサルコシネ
ート、アシルタウライド、イソチオネート、石鹸例えば
ステアレート、パルミテート、レジネート、オレエート
、リノレエート、およびアルキルエーテルカルボキシレ
ート等である。アニオン系リン酸エステルおよびアルキ
ルホスホネート、アルキルアミノおよびイミノメチレン
ホスホネートもまた使用することができる。それぞれの
場合、アニオン系の界面活性剤は、代表的には、少なく
とも１つのＣ８〜２２、好ましくは１０〜２０の脂肪族
炭化水素鎖を有し、そしてエーテルの場合には、１また
はそれ以上のグリセリルおよび／またはＣ１〜２０のオ
キシエチレンおよび／またはオキシプロピレンおよび／
またはオキシブチレン基を有している。好ましいアニオ
ン系界面活性剤はナトリウム塩である。その他の商業的
に価値のある塩は、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、７個までの脂肪族炭素を
有するアルキルアミンである。

【００１６】界面活性剤は、必要により非イオン系界面
活性剤を含み、またはこれからなっていてもよい。非イ
オン系界面活性剤は、例えばＣ１０〜２０のモノまたは
ジ低級アルカノールアミンのアルカノールアミド、例え
ばココナッツモノエタノールアミドである。他の非イオ
ン系界面活性剤で必要により存在するものには、ターシ
ャリーアセチレングリコール、ポリエトキシルアルコー
ル、ポリエトキシルメルカプタン、ポリエトキシルカル
ボン酸、ポリエトキシアミン、ポリエトキシルアルキロ
ールアミド、ポリエトキシルアルキルフェノール、ポリ
エトキシルグリセリルエステル、ポリエトキシルソルビ
タンエステル、ポリエトキシルホスフェートエステル、
および上記の全てのエトキシルノニオンのプロポキシル
同族体で、全てＣ８〜２２のアルキルまたはアルケニル
基および２０までのエチレンオキシおよび／またはプロ
ピレンオキシ基を有している。さらにまた、これに包含
され得るものは、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエ
チレン共重合体、ポリオキシブチレン／ポリオキシエチ
レン共重合体、およびポリオキシブチレン／ポリオキシ
プロピレン共重合体である。ポリエトキシ、ポリオキシ
プロピレンおよびポリオキシブチレン化合物は、必要に
よりその起泡性を減少させるために、例えばベンジル基
を末端に付けてもよい。本発明の組成物においては、少
なくとも一種の両性の界面活性剤を含んでいてもよい。 この両性の界面活性剤は、例えば次式（２）のベタイン
である：

【００１７】

【化２】

【００１８】ここに、Ｒはアルキル、シクロアルキル、
アルケニルまたはアルカリル基であり、とくに好ましく
は、少なくとも１つの、そしてもっとも好ましくは１以
下のＲは、平均８〜２０、例えば１０〜１８の脂肪族炭
素原子を有するもので、それぞれの他のＲは平均１〜４
の炭素原子を有するものである。とくに好ましいのは、
次式（３）の第４級イミダゾリンベタインである：

【０
０１９】

【化３】

【００２０】ここに、ＲおよびＲ１はＣ１〜２０の脂肪
族炭素原子を有するアルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アルカリルまたはヒドロキシアルキル基であり、
Ｒは好ましくはＣ８〜２０、例えばＣ１０〜１８の脂肪
族炭素原子であり、Ｒ１は好ましくはＣ１〜４の炭素原
子を有する。本発明による他の両性界面活性剤にはまた
、アルキルアミンエーテルサルフェート、スルフォベタ
インおよび他の第４級アミンまたは第４級イミダゾリン
スルホン酸およびその塩、および他の第４級アミンまた
は第４級イミダゾリンカルボン酸およびその塩、ならび
に両性界面活性剤、例えば　Ｎ−アルキルタウリン、カ
ルボキシルアミドアミン、例えば次式（４）：

【００２
１】

【化４】

【００２２】およびアミノ酸で、いずれの場合も、界面
活性作用を有する炭化水素基（例えば、Ｃ８〜２０の脂
肪族炭素原子を有するアルキル、シクロアルキル、アル
ケニル、またはアルカリル基）を有している。代表的な
例としては、２−タロウアルキル、１−タロウアミドア
ルキル、１−カルボキシルメチルイミダゾリン、２−コ
コナッツアルキルＮ−カルボキシメチル２−（ヒドロキ
シアルキル）イミダゾリン等がある。一般に、Ｃ８〜２
０のアルキルまたはアルケニル基を含む疎水基部と、ア
ミンまたは第４級アンモニウム基、カルボキシレート、
サルフェート、またはスルフォン基を含む親水基部を有
する水溶性の両性界面活性剤は、本発明に使用すること
ができる。

【００２３】本発明の組成物はまた、カチオン性界面活
性剤を含むことができる。このカチオン性界面活性剤は
、例えば全部で少なくとも８、通常は１０〜３０、例え
ば１２〜２４の脂肪族炭素原子を有するアルキルアムモ
ニウム塩であり、とくにトリまたはテトラアムモニウム
塩である。本発明に使用されるアルキルアムモニウム界
面活性剤は、１分子当たり１または多くても２つの比較
的長い脂肪族鎖（例えば、それぞれ平均Ｃ８〜２０、通
常はＣ１２〜１８の炭素原子を有する鎖）、および２つ
または３つの比較的短いＣ１〜４のアルキル基、例えば
メチルまたはエチル基、好ましくはメチル基を有する。 代表的な例としては、ドデシルトリメチルアムモニウム
塩、１つのＣ８〜２０アルキル基、２つのＣ１〜４アル
キル基およびベンジル基を有するベンザルコニウム塩は
とくに有用である。本発明に使用される他のカチオン性
界面活性剤は、アルキル基が平均Ｃ８〜２２、好ましく
はＣ１０〜２０のＮ−アルキルピリジニウム塩である。 他の同様にアルキル化された異節環塩、例えばＮ−アル
キルイソキノリニウム塩もまた使用することができる。 平均してＣ１０〜３０の脂肪族炭素原子を有するアルキ
ルアリルジアルキルアムモニウム塩、例えば、アルキル
アリル基がＣ８〜２２、好ましくはＣ１０〜２０の脂肪
族炭素原子を有するアルキルベンゼンであり、他の２つ
のアルキル基が通常Ｃ１〜４、例えばメチル基であるよ
うなものである。

【００２４】本発明に使用される他のカチオン性界面活
性剤は、平均してＣ８〜２２、好ましくはＣ１０〜２０
のアルキル基を、分子中に少なくとも１つ有するアルキ
ルイミダゾリンまたは第４級イミダゾリン塩である。代
表的な例としては、アルキルメチルヒドロキシエチルイ
ミダゾリニウム塩、アルキルベンジルヒドロキシエチル
イミダゾリニウム塩、および　２−アルキル−１−アル
キルアミドエチルイミダゾリン塩である。本発明に使用
される他のカチオン性界面活性剤としては、Ｃ８〜２２
の脂肪酸、そのエステル、グリセライドまたはその誘導
体とジまたはポリアミン、例えばエチレンジアミン、ジ
エチレントリアミンとを、少なくとも１つの遊離のアミ
ン基を残すような割合で反応させて得られた、アミドア
ミンがある。第４級化されたアミドアミンも同様に使用
することができる。典型的には、カチオン性界面活性剤
は、陽にイオン化された基、通常は窒素原子と、平均し
てＣ８〜２２炭素原子を有する１つまたは２つのアルキ
ル基を有する、水溶性の化合物である。

【００２５】カチオン性界面活性剤のアニオン部分は、
水溶性を与えるような、どのようなアニオンでもよい。 例えばホルメート、アセテート、ラクテート、タートレ
ート、シトレート、クロライド、ナイトレート、サルフ
ェート、Ｃ４までのアルキルサルフェートイオン例えば
メタンサルフェート等である。これらは、好ましくは表
面活性の強い、例えば高級アルキルまたは有機サルフェ
ートではない。ポリフッ化アニオン、非イオンまたはカ
チオン性界面活性剤もまた、本発明の組成物に使用する
ことができる。そのような界面活性剤の例としては、ポ
リフッ化アルキルスルホネート、ポリフッ化第４級アン
モニウム化合物がある。

【００２６】本発明の組成物には、半極性界面活性剤も
包含される。例えばアミンオキサイド、例えば１つまた
は２つの（好ましくは１つ）Ｃ８〜２２アルキル基、残
りの置換基は好ましくは低級アルキル基、例えばＣ１〜
４アルキル基またはベンジル基であるのを含有するアミ
ンオキサイドである。上記の界面活性剤の２つまたはそ
れ以上の混合物を使用することもできる。とくに、非イ
オン界面活性剤の、カチオン性および／または両性およ
び／または半極性界面活性剤、またはアニオン性界面活
性剤との混合物を使用することができる。この界面活性
剤は、通常樹脂含有エマルジョン中に存在するが、もし
望むならば、付加的にまたはその代わりに、別々に添加
してもよい。

【００２７】本発明の組成物は、樹脂ディスパージョン
中に０．２〜３．５％、例えば０．５〜２．５％（組成
物（ｉ）〜（Ｖｉｉ）の）存在する乳化剤の他に、通常
０．１〜５％、例えば１．０〜３．５％の界面活性剤（
またはその混合物）、とくに０．４〜１％の添加された
界面活性剤を含有する。添加された乳化剤は、組成物（
ｉ）〜（Ｖ）にもとづいて０．５〜０．９％であってよ
い。樹脂ディスパージョン中の乳化剤は、好ましくは非
イオンまたはアニオン系、例えばアルキルサルフェート
、および／またはアルキルエーテルサルフェートである
。

【００２８】本発明の組成物中に好ましく存在するアン
モニウムポリホスフェート（Ｖｉ）は、通常、縮合リン
酸とアンモニアまたは有機アミンまたは第４級アンモニ
ウムヒドロキサイドとを反応させ、水溶性の生成物をつ
くる。この縮合リン酸は通常、平均縮合度が３より大き
く、例えば３〜３０であり、線状、有枝状、環状をとる
。好ましくはこの塩は、窒素とリンとを、原子比で０．
５〜２：１、とくに約１：１で含有する。このポリホス
フェート塩は、好ましくは、多数のポリリン酸のアンモ
ニウム塩の混合物であり、この混合物は、８０〜８６重
量％の五酸化リンを含有するリン酸水溶液とアンモニア
またはその塩基性誘導体とを、１５〜７０℃、例えば１
５〜４０℃、およびｐＨ４〜１２、例えば５〜１２、例
えば５〜９、６〜８、または６．５〜７．５において反
応させることにより得られる。使用することのできるア
ンモニウムポリホスフェート混合物は、英国特許第１５
０４５０７号に記述されており、そこの記述のようにし
て製造することができる。このアンモニウムポリホスフ
ェートは通常、（真の）水溶解度が、水中２０℃で、少
なくとも５０ｇ／ｌ、例えば１００ｇ／ｌである。好適
なポリホスフェートの例としては、アルブライトアンド
ウイルソンからアムガード（ＡＭＧＡＲＤ）ＬＲ２　と
して、尿素と混合されて販売されているものがある。こ
の組成物は通常、０〜１０％、例えば２〜８％、例えば
４〜６％の水溶性アンモニウムポリホスフェートを含有
している。

【００２９】本発明の難燃化組成物はまた、アンモニウ
ムポリホスフェート（アンモニウムポリホスフェート自
身の重量で）に対し、１分子当たり２アミノ基を有する
カルバミン酸誘導体（Ｖｉｉ）を重量で（尿素で表し）
０．５〜３００％、例えば０．５〜５０％、例えば５〜
３０％、例えば７〜２０％または１０〜２０％含有する
。しかしながら、５０〜３００％、例えば５０〜２００
％、とくに７５〜１２５％が好適である。カルバミン酸
誘導体はグアニジンまたはジシアンジアミドであっても
よいが、好ましくは尿素である。重量は尿素として表さ
れるが、他のカルバミン酸誘導体の当量重量も使用する
ことができる。

【００３０】カルバミン酸誘導体が存在すれば、熱硬化
後に織物が変色する傾向をほとんど減少させる。この組
成物は、通常０〜１０％、例えば２〜８％、例えば４〜
６％のカルバミン酸誘導体を含む（尿素として示してい
る）。

【００３１】本発明の組成物は、通常チキソトロピック
性のペーストであり、これは新たに製造されたときは注
入可能なものであり、静止状態ではゲル状であるが、剪
断力をかけた時には注入可能なエマルジョンに転換する
ものである。安定なエマルジョンは、油中水のエマルジ
ョンであるが、好ましくは水中油がよい。重力の影響の
みで綿織物と接触させたときは、この組成物は、織物を
通って通過しなくなるし、織物中に水分を急に失うこと
もない。この組成物を、織物と接触させて、例えばナイ
フのエッジの圧力で剪断力をかけたときは、組成物には
織物を貫通するように応力がかかるが、ここで組成物は
再びゲル化して、織物を通って通過し、その反対側から
しみでることはないと考えられる。この組成物の成分は
、任意の順序で混合して製造できるが、通常は、樹脂を
最初とし、続いて不溶性のアンモニウムポリホスフェー
ト、次に、好ましくは溶解性アンモニウムポリホスフェ
ートおよびカルバミン酸誘導体、次に水、最後に任意の
過剰な界面活性剤の順番で混合して製造するのがよい。 混合は、通常高速撹拌機で行われる。

【００３２】成分（ｉ）〜（ｉＶ）を含む本発明の組成
物は、通常これらを２０〜２８：０．１〜５：１４〜３
０：５０〜６０の重量割合で含む。成分（ｉ）〜（Ｖｉ
ｉ）を含む本発明の組成物は、通常これらを１５〜３０
：０．０１〜５：１５〜３０：４０〜５１：２〜８：２
〜８の重量割合で含む。

【００３３】組成物を適用する基体は、織布または不織
布であることができる。これらは、通常、セルロースベ
ースの基体、例えば綿、リネン、ジュートまたはヘッシ
ャンのような織布、あるいはレーヨンまたはビスコース
のような再生したセルロース材料を、単独または例えば
ポリエステル、ナイロン、アクリル樹脂、酢酸、ポリプ
ロピレン、シルクまたはウールのようなそこに配合また
は混合できる他の繊維を含有したものである。これらの
織物の配合物または混合物は、セルロース材料の少なく
とも１０％、または少なくとも２０％、例えば１５〜１
００％または３０〜９０％、しかし好ましくは少なくと
も４０％例えば４０〜７５％含むことができる。

【００３４】セルロース材料、例えば綿、および合成ポ
リマー例えばポリエステル、ナイロンまたはアクリル樹
脂の均質ブレンドまたは非ブレンド混合物からの織物が
好適である。織物の少なくとも１部分を形成するために
使用される繊維は、もし望むならば、コアシース構造で
あることができるが、好ましくはそうでないのがよい。 織物は、結合（ｕｎｉｏｎ）構造、例えば少なくとも１
つの横糸と、とくに実質的に縦糸が合成ポリマー繊維の
主成分（５０〜１００％）であることができる。ポリエ
ステルまたはナイロンを主成分とした縦糸および綿の横
糸であるもので、とくに型押した綿模様および／または
着色綿織物をもつものが好適である。本発明の難燃化組
成物および本発明方法は、結合織物のような、少なくと
も半永続性で、好ましくは型押したものであるが、とく
に合成ポリマーやセルロース材料が、その表面上に非均
一に分散されているもの（以下、異表面織物という）に
、さらに均一に難燃性を付与することができる。とくに
重要な異表面織物は、背面の表面とは、合成材料に対し
てセルロース材料が異なる割合（通常低い）である前面
をもつものであり、さらに通常、表面上に合成ポリマー
繊維を顕著な面積でもち（例えば５０〜１００％）、さ
らに通常、表面上にセルロース材料の繊維を顕著な面積
（例えば５０〜１００％）でもつものである。このよう
な異表面織物の例は、ポリエステルの縦糸、および染色
した綿の横糸をもつものであり、とくに１つ以上の異な
る色で着色した綿の横糸、ポリエステルの縦糸の地に前
記の染色した綿の模様のある前面および実質上綿の表面
に模様のない後部をもつ織物である。このような異表面
織物は、室内装飾の織物として用いることができる。他
の有用な織物は、パイル織物であり、とくに綿ベースの
織物の後部およびアクリル系のパイルの表面をもつもの
である。結合織物およびパイル織物がそれぞれ表面およ
び後面をもつ場合において、この組成物は、織物の背面
から適用される。

【００３５】室内装飾用の織物に加えて、この難燃化組
成物を、カーテンのような頻繁に洗わない他の家具用織
物に適用することができ、これは、例えば家庭用、オフ
ィス用、施設または公共の建物に使用される。異なるタ
イプの織物を処理できることは、様々な織物が、同様な
または類似した模様でカラーコーディネート装飾する場
合に有用である。

【００３６】織物重量は、０．０５０〜１．０ｋｇ／ｍ
２〜１．０ｋｇ／ｍ２、例えば０．０８０〜ｋｇ／ｍ２
〜０．７００ｋｇ／ｍ２、または０．４００ｋｇ／ｍ２
〜０．７００ｋｇ／ｍ２、具体的には０．２００ｋｇ／
ｍ２〜０．４００ｋｇ／ｍ２であることができ、とくに
織物は、非セルロース織物を少なくとも３０％含むもの
がよい。この織物の各成分は、無地または非染色のもの
であってよく、あるいは、とくに白またはやわらかな色
で染色することができる。含浸する前のこの織物は、通
常、汚れ、糊剤、天然のワックス類および適用された仕
上げ剤のないものであるが、これは視覚的な増白剤を含
ませることができる。また、難燃性仕上げ剤は、（背面
コーティングにより）カーペットを処理するために用い
ることができ、これは２ｋｇ／ｍ２までの重量とするこ
とができる。

【００３７】難燃化組成物は、通常ｐＨ２．８、例えば
５．５〜７．５で、背面コーティング、例えばローラー
やエアを用いるよりもナイフでのばすことにより、ある
いは好ましくは適宜前記ナイフと組み合わせてロータリ
ースクリーンを用いることにより、織物の基体に適用さ
れ、パイル織物上に３５〜１５０％または５０〜１５０
％、例えば６０〜８０％、または均質ブレンドまたは結
合織物上に８０〜１２０％（上記はいずれも織物の重量
を基準）の割合で適用される。適当な難燃特性を提供す
るのに必要な最小の適用率は、具体的には織物（とくに
織物の気孔）を飽和するのに必要とする量または９５％
の最小のいずれか少ないほうである。もし望むならば、
含浸の後、基体を例えば０．１〜１０分間、８０〜１２
０℃で乾燥することができる。乾燥は、いかなる従来の
乾燥機、例えば空気流による乾燥機、またはテンターに
かけて行うことができる。もし望むならば、乾燥後の含
浸した基体を、続いて少なくとも８０℃、例えば少なく
とも１２０℃、例えば１２０〜１７０℃、好ましくは１
４０〜１７０℃、または１４０〜１６５℃の温度で、例
えば６〜０．５分間加熱することにより熱硬化する。こ
れより長い時間および高い温度の組み合わせは、好まし
くは、変色の傾向を減少させるために避けるのがよい。 乾燥および硬化のステップは、組み合わせるのが好適で
ある。

【００３８】通常、連続的である硬化は、例えば赤外線
の輻射加熱により行うことができるが、好ましくは基体
の表面上に熱空気を吹きつけて加熱することにより硬化
するのがよく、また均一な加熱を確実にするために両表
面上にするのがよい。このように、好ましくは、熱空気
流が基体の最上部および底部を通過できるようなサーモ
スタット付きオーブンに基体を通して、テンター上に連
続的に通過させるのがよい。テンターは最小の焦げで、
最も均一に硬化させる。テンターオーブンの場合におい
て、基体の硬化温度は、実質的に熱空気流温度と同じで
ある。通常、硬化の終わりで、冷却した空気中に通過さ
せるまたは近付けることにより、基体は急速に冷却され
る。

【００３９】仕上がったときの硬化した織物は、通常、
パイル織物では３０〜６０％、例えば３５〜４５％の固
体含量、また、結合または他の非パイル織物では５０〜
６０％をもち、且つ通常、３〜１０％のＰ、好ましくは
５〜８％のＰを含む。仕上がったときの織物は、未処理
の基体と比較して、減少した燃焼性をもち、且つ点火源
０および１のＢＳ５８５２試験をパスすることがでいる
。最後のアイロンがけを除いたＢＳ５６５１に従って、
４０℃で硬水中に１回浸出した後の織物は点火源０およ
び１のＢＳ５８５２の１部燃焼試験を合格できる。 最後のアイロン掛けを除いたＢＳ５６５１に従って、４
０℃の硬水中に１回浸出した後の織物は、点火源０およ
び１のＢＳ５８５２パート１の燃焼性試験を合格できる
。難燃性が減少した仕上がり品は、樹脂の主要な特性に
よって、７４℃で軟水中の１〜３回の線上に耐えること
ができ、または１０回のドライクリーニング操作に耐え
ることができる。仕上がったときの織物は、通常、未処
理の織物の表面の手触りとそれほど変わらず、且つ表面
に塩の付着や樹脂のしみ（ｍａｒｋｓ）を示さない。色
彩も未処理の織物とそれほど変わらないものである。と
くに成分（Ｖ）、（Ｖｉ）および（Ｖｉｉ）をもつ成分
（ｉ）〜（ｉＶ）の相乗的な組み合わせは、とくに表面
と裏面を有する繊維に組成物を裏面に供給したとき、塩
や樹脂の付着をその表面に示すことなく、改善された難
燃性を有する処理された繊維を得ることができる。わず
かな水分とすべての水溶性アンモニウムポリホスフェー
トは、それ自体または水不溶性ポリホスフェートの１部
分として添加され、背面から表面に向かって移動するが
、表面に達することはない。本明細書では、すべての部
およびパーセントは重量基準とする。

【００４０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。実
施例１〜２３において、以下の織物を使用した：織物Ａ
は、綿の横糸およびポリエステルの縦糸をもつ５０：５
０の綿／ポリエステル結合織物であり、重量は０．２４
０ｋｇ／ｍ２であった。織物Ｂは、綿の横糸およびポリ
エステルの縦糸をもつ６５：３５の綿／ポリエステル結
合織物であり、重量は０．４７０ｋｇ／ｍ２であった。

【００４１】各場合において、本発明の組成物は、調製
され、支持表面上の織物にナイフにより適用された。織
物上にナイフで組成物をのばし、織物中に押圧した；織
物Ｂ、Ｄ、ＥおよびＩの場合において、組成物は、織物
の裏面に適用された。この手順では、織物の下部の支持
表面は、冷たくはなったが、湿ることはなく、水分が織
物の下側からしみでていないことを示した。続いて、含
浸した織物をテンターで１５０℃、９０秒間加熱し、乾
燥と硬化を組み合わせて行った。最後のアイロン掛けを
除いたＢＳ５６５１パート１に従って、４０℃の硬水中
に浸出させた後、続いて硬化した織物を仕上げ品として
難燃性試験を行った。この明細書および実施例において
使用される、水不溶性アンモニウムポリホスフェートの
溶解度は、マンダース試験により測定した。マンダース
試験とは、雰囲気の温度で固体５ｇを５０ｍｌの水で振
盪し、続いて溶液の１０ｍｌを取り出し、重量を測定し
、蒸発乾固して残渣を取り出す。溶解度は、残渣のｇの
１０倍の重量で与えられる。

【００４２】実施例１以下に示す順番および原料を完全
に混合することにより、組成物を製造した：いくつかの
アクリロニトリルモノマー単位を含む自己架橋性熱硬化
性アクリルコポリマーの４５．５％固体含有水性エマル
ジョン４８部、これは、Ｔｇ−２４℃、英国ハーロウケ
ミカル（Ｈａｒｌｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社からレバ
クリル（ＲＥＶＡＣＲＹＬ　２７４として市販されてい
る（アルキルエーテルサルフェートを含有する乳化剤お
よびさらにエマルジョン中にアルキルベンゼンスルホネ
ートが存在する）、粒子サイズの分散が３２ミクロン未
満９８％であり、３０．２％のＰおよび約３．５ｇ／１
００ｇの溶解度である水不溶性アンモニウムポリホスフ
ェート２０部、尿素４．９部、および英国特許第１５０
４５０７号に記載された方法で製造した水溶性アンモニ
ウムポリホスフェート４．９部、ワッカー−ケミーＧｍ
ｂＨからＳ１３２として市販されている５０：５０シリ
コーン油（ポリジメチルシロキサン）／疎水性シリカ消
泡剤０．１部。不溶性ポリホスフェートは、アルブライ
ト・アンド・ウイルソン（Ａｌｂｒｉｔｅ　ａｎｄ　Ｗ
ｉｌｓｏｎ）社から商品名アムガード（Ａｍｇａｒｄ）
ＭＣとして市販されている製品を微粉砕することにより
得られた。この組成物は、静止状態のときゲル状に増粘
する注入可能な安定なエマルジョンであり、剪断力をか
けたときは、エマルジョンに再転換するものであり、適
用率９０％で織物Ａに適用した。硬化した織物試料は、
点火源０および１の試験に合格し、且つ塩類の付着また
はその表面上または組成物を適用した反対側の表面上に
樹脂のしみを何も示さなかった。織物の表面の手触りは
、実質上処理により影響されなかった。

【００４３】実施例２水不溶性アンモニウムポリホスフ
ェートを、２７．１％のりん含量、１００％＜３２μｍ
のサイズの分散および６．３２ｇ／１００ｇの溶解度を
もつもの２４部に置き換え、且つ９４％の適用率とした
こと以外は、実施例１と同様の方法の手順を行った。硬
化した織物Ａの試料は、再びＦＲ試験に合格し、塩類ま
たは樹脂のしみを示さず、実質的に変わらない手触りを
示した。

【００４４】実施例３〜１６以下の特性をもつ不溶性ア
ンモニウムポリホスフェートの２０または２４部を含む
こと以外は、実施例１および２と同様の組成物で織物Ｂ
の試料を処理した。

【００４５】

【表１】

【００４６】すべての硬化した試料は、ＦＲ試験に合格
し、塩類または樹脂のしみ、あるいは手触りの悪化も示
さなかった。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の成分を包含する織物を難燃化する
   ための組成物： （ｉ）　　少なくとも一部水可溶性のアンモニウムポリ
   ホスフェート； （ｉｉ）　　消泡剤； （ｉｉｉ）　熱で硬化し得る樹脂；および（ｉＶ）　　
   水； 必要に応じてさらに、 （Ｖ）　　界面活性剤； （Ｖｉ）　　水可溶性アンモニウムポリホスフェート；
   および／または （Ｖｉｉ）　カルバミン酸誘導体。
2. 【請求項２】　　成分（ｉ）が次の特徴の１つまたはそ
   れ以上を有する請求項１に記載の組成物：（ａ）　　２
   ０℃の水におけるマンダース試験の溶解度が、１０ｇ／
   １００ｇよりも小さい； （ｂ）　　粒子サイズの平均が、５０μよりも小さい；
   （ｃ）　　サイズが、３０μよりも小さい粒子を少なく
   とも６０％有し； （ｄ）　　分子量が１万〜２００万； （ｅ）　　りん含量が２０〜３５重量％。
3. 【請求項３】　　成分（ｉ）を１５〜３０重量％含む、
   請求項１または２に記載の組成物。
4. 【請求項４】　　成分（ｉｉ）が、石鹸、アルキルホス
   フェートエステル、鉱油、ワックス、植物油、またはシ
   リコーンベース配合物を含有してなる、請求項１ないし
   ３のいずれか１項に記載の組成物。
5. 【請求項５】　　成分（ｉｉ）を０．０１〜５重量％含
   む、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
6. 【請求項６】　　成分（ｉｉｉ）が、アクリロニトリル
   モノマー単位を含むアクリルコポリマー、ビニルアセテ
   ート／エチレンコポリマー、カルボキシル化ビニルクロ
   ライド／アクリルコポリマーまたはエチルアクリレート
   コポリマーである、請求項１ないし５のいずれか１項に
   記載の組成物。
7. 【請求項７】　　成分（ｉｉｉ）を１０〜３０重量％含
   む、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
8. 【請求項８】　　成分（Ｖ）を０．１〜５％含む、請求
   項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
9. 【請求項９】　　成分（Ｖｉ）が、次の特徴の１つまた
   はそれ以上を有する、請求項１ないし８のいずれか１項
   に記載の組成物： （ａ）　　真の水への溶解度が２０℃で５０ｇ／ｌであ
   る；（ｂ）　　窒素とりんの原子比が、０．５〜２：１
   である；（ｃ）　　平均縮合度３〜３０である。
10. 【請求項１０】　　成分（Ｖｉ）を１０重量％よりも少
    なく含む、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組
    成物。
11. 【請求項１１】　　成分（Ｖｉｉ）が尿素である、請求
    項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　成分（Ｖｉ）と成分（Ｖｉｉ）の重
    量比が、０．５〜３００重量％である、請求項１ないし
    １１のいずれか１項に記載の組成物。
13. 【請求項１３】　　成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）
    および（ｉＶ）が、２０〜２８：０．０１〜５：１４〜
    ３０：５０〜６０である、請求項１ないし１２のいずれ
    か１項に記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）
    、（ｉＶ）、（Ｖ）、（Ｖｉ）および（Ｖｉｉ）が、１
    ５〜３０：０．０１〜５：１５〜３０：４０〜５１：０
    ．１〜５：２〜８：２〜８である、請求項１ないし１３
    のいずれか１項に記載の組成物。
15. 【請求項１５】　　請求項１ないし１４のいずれか１項
    に記載の組成物で織物を含浸し、続いてこの含浸した織
    物を熱硬化する、織物を難燃化するための方法。
16. 【請求項１６】　　組成物を織物の上に適用し、続いて
    この組成物の上に剪断力を作用させて織物体の中に押し
    込むことにより含浸が行われる、請求項１５に記載の方
    法。
17. 【請求項１７】　　織物が、セルロースおよび非セルロ
    ース成分を含有してなる、請求項１５または１６に記載
    の方法。
18. 【請求項１８】　　織物が、結合織物または異表面織物
    である、請求項１５ないし１７のいずれか１項に記載の
    方法。
19. 【請求項１９】　　織物がパイル織物であり、且つ適用
    率が６０〜８０重量％である、請求項１８に記載の方法
    。
20. 【請求項２０】　　織物が結合織物であり、且つ適用率
    が８０〜１２０重量％である、請求項１８に記載の方法
    。
21. 【請求項２１】　　次の限定要因の１つまたはそれ以上
    によって特徴付けられる、請求項１４ないし１９のいず
    れか１項に記載の方法： （ａ）　　織物重量が０．０５〜２ｋｇ／ｍ２である；
    （ｂ）　　硬化が、１２０〜１７０℃で６〜０．５分間
    行われる； （ｃ）　　仕上がった織物が、３０〜６０重量％の固体
    含量を有する； （ｄ）　　仕上がった織物が、３〜１０重量％のりん含
    量を有する。