JPH0422884B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、人の毛髪を染色するか、もしくはそ
れに色調を与え、洗浄し、かつコンデイシヨニン
グするための酸化染料を基体とする剤に関するも
のである。 酸化染料を用いて染色した、もしくは色調を与
えた毛髪は特殊な後処理なしでは光沢のない、硬
い感触を有し、梳りが悪いことが知られている。
この弊害を取り除くために、酸化染料を基体とす
る染毛剤を用いて染色し、もしくは色調を与え、
かつ別に洗浄した毛髪に、引続いて別に、陽イオ
ン製剤を基体とする洗浄剤で処理をして以前の光
沢、豊かさ、かつ良好な梳通りの状態を与えるこ
とが、すでに推奨されている。ドイツ国特許出願
公開明細書第2651749号に、この毛髪処理の必要
な３段階、染色／色調を与えること、洗浄及び良
好な状態にすることを２段階に減らすことがすで
に提案されている。この目的のために先ず毛髪
を、酸化染色組成物及び陽イオン重合体よりなる
特殊な染毛剤で処理し、かつ引続いて、少なくと
も１種の陰イオン界面活性剤及び好ましくはもう
１種の陽イオン重合体を含有する特殊なシヤンプ
ーで洗浄した。 酸化染料及び化粧料用助剤を含有する酸化染毛
剤から成る、人の毛髪を、同時に染色又は色調付
与、洗浄及びコンデイシヨニングするための剤に
於いて、それぞれ上記剤全体に対して同時に、 (a) 陽イオン重合体を0.5−4.0重量％の量で、 (b) 陰イオン界面活性剤を１−25重量％の量で、 (c) 両性又は両性イオン界面活性剤を１−５重量
％の量で、 含有し、かつ陰イオン界面活性剤(b)と両性又は両
性イオン界面活性剤(c)の割合が、５：１〜１：１
であることを特徴とする、上記剤を用いて、一作
業工程で実施できることが明らかになつた。 本発明により使用する常用の酸化染料において
は、酸化剤によつて本来染色する化合物に縮合す
る芳香族化合物が重要である。この際、顕色物
質、例えばｐ−フエニレンジアミン、ｐ−トルイ
レンジアミン、ｏ−フエニレンジアミン、ｏ−ト
ルイレンジアミン、ｐ−アミノフエノール、ｐ−
アミノジフエニルアミン、ｏ−アミノフエノー
ル、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、
４−アミノピラゾロン誘導体、複素環式ヒドラゾ
ンと、カツプラー成分、例えばレゾルシン、２−
メチル−レゾルシン、アルフアーナフトール、
２，７−ジヒドロキシナフタリン、ピロカテキ
ン、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタ
リン、ｍ−フエニレンジアミン、及びその誘導
体、ｍ−アミノフエノール、ｍ−トルイレンジア
ミン、２，４−ジアミノアニソール、２，６−ジ
アミノピリジンとを区別する。 カツプリング物質−顕色物質−組合せの染色調
製剤の濃度は0.02−５重量％である。 本発明により使用すべき常用の美髪助剤は先ず
第１に、製剤を加工可能な形、例えばクリーム、
エマルジヨン、ゲル化又は同様に場合により単一
な溶液にさせるのに役立つ。このような付加成分
としては、例えば陰イオン又は非イオン型の湿潤
剤又は乳化剤、例えばアルキルベンゾールスルホ
ネート、脂肪酸アルカノールアミド、酸化エチレ
ンの脂肪アルコールへの付加生成物、粘稠剤、例
えばメチル繊維素、澱粉、高級脂肪アルコール、
流動パラフイン、脂肪酸が挙げられる。これらの
添加物はこの目的に常用の量で使用され、例え
ば、そのつど総調製剤に対して、湿潤−及び乳化
剤は0.5〜30重量％の濃度で、かつ粘稠剤は0.1〜
25重量％の濃度で使用される。その外に、美髪助
剤には香油及び毛髪保護剤、例えばパントテン酸
及びコレステリンが挙げられる。 適当な合成の陰イオン界面活性剤は、スルホネ
ート、スルフエート型のもの及び合成のカルボキ
シレートの型のものである。スルホネート型の界
面活性剤としてはアルキルベンゾールスルホネー
ト（C₉〜₁₅−アルキル）、アルケン−及びヒドロ
キシアルカンスルホネートよりなる混合物並びに
ジスルホネートがこれに該当し、これらは例えば
末端−又は分子内−二重結合を有するモノオレフ
インから、ガス状の三酸化硫黄を用いるスルホン
化により、引続いてスルホン化生成物のアルカリ
性又は酸性加水分解によつて得られる。更にアル
カンからスルホクロル化又はスルホキシド化、か
つ続いて加水分解もしくは中和により、もしくは
オレフインへのビスルフイツト付加により得られ
るアルカンスルホネートが適する。更に使用可能
なスルホネート型の界面活性剤は、梛子−、棕櫚
核−又は獣脂−酸の水素添加化メチル−又はエチ
ルエステルよりなるアルフアースルホ脂肪酸、例
えばアルフアースルホン酸のエステルである。 適当なスルフエート型の界面活性剤は、一級ア
ルコール（例えば椰子脂肪アルコール、獣脂肪ア
ルコール又はオレイルアルコールよりなる）の硫
酸モノエステル及び二級アルコールのそれであ
る。更に、スルフエート化した脂肪酸アルカノー
ルアミド、脂肪酸モノグリセリド又は酸化エチレ
ン１〜４モルと一級又は二級脂肪アルコール又は
アルキルフエノールとの反応生成物が適する。 その他に適当な陰イオン界面活性剤は、ヒドロ
キシ−又はアミノ−カルボン酸もしくは−スルホ
ン酸の脂肪酸エステルもしくは−アミドであり、
例えば脂肪酸サルコシド、−グリコレート、−ラク
テート、−タウリド又は−イセチオネートである。 その際陰イオン界面活性剤のうちで脂肪アルコ
ールエーテルスルフエート、特に一般式： Ｒ−（CH₂CH₂O）nCH₂CH₂OSO₃Me 〔式中ＲはＣ−原子数10〜12のアルキル基であ
り、ｎは１〜３の数であり、かつMeは塩形成す
る塩基である〕のものが特に重要である。 陰イオン界面活性剤はそのナトリウム−、カリ
ウム−及びアンモニウム塩の形で、並びに有機性
塩基、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールア
ミンの溶性塩として存在することができる。これ
は本発明による製剤中で、総製剤に対して１〜25
重量％の量で含有されている。 本発明により使用する両性の、又は両性イオン
の界面活性剤は分子中に酸性基、例えばカルボキ
シル−、スルホ−、硫酸半エステル−、ホスホノ
−又は燐酸部分エステル基、並びに塩基性基、例
えばアミノ−、イミノ−又はアンモニウム基を有
する。四置換した、いわゆる四級アンモニウム基
を有する両性イオン化合物は、それが分子中に共
有結合する酸残基を有し、かつ陽性及び陰性苛電
が分子内での釣合のとれている場合に、ベタイン
と呼ばれる。広義においてはベタインの群には相
応に置換した四級のホスホニウム−及び三級のス
ルホニウム−化合物も属する。界面活性のベタイ
ンは窒素原子に一般に１個の疎水性を有する高分
子脂肪族炭化水素基を有し、かつ１個又は２個の
ヒドロキシル基によつて置換しているか又は直接
又はヘテロ原子を介してお互に結合していてよい
１〜３個の炭素原子を有する２個の低級アルキル
基を有する。水溶性にさせるカルボキシレート
−、スルホネート−又はスルフエート基は、第四
の置換基を介してアンモニウム窒素と結合してお
り、この第四の置換基は大抵は短鎖で、場合によ
り二重結合又はヒドロキシル基を有する脂肪族基
からなり立つている。界面活性剤としては、それ
においては陰イオンの水溶性化基が、長鎖の、界
面活性に責任のある疎水性の炭化水素基に直接結
合しているようなスルホネートベタインも適す
る。かかるスルホベタインは例えば、C₈−C₂₀−
アルフア−オレフインとSO₃とから製造可能なス
ルトン及び３個の短鎖脂肪族基を有する三級アミ
ンから得ることができる。かかる界面活性ベタイ
ンの典型的な代表は、例えば次の化合物である；
３−（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−ア
ンモニウム）−プロパンスルホネート；３−（Ｎ−
獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニオ）
−２−ヒドロキシプロパンスルホネート；３−
（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）−アンモニウム）−２−ヒドロキシペ
ロピルスルフエート；３−（Ｎ−椰子アルキル−
Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）
−アンモニウム−プロパンスルホネート；Ｎ−テ
トラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモニウムア
セトート；Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎ−ビス−
（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アンモニウム
アセテート。 この界面活性ベタインは例えば、疎水性の長鎖
の脂肪族炭化水素基及び両方の低級アルキル−又
はヒドロキシアルキル基を有する三級アミンを、
四級化剤、例えば３−クロル−２−ヒドロキシプ
ロパンナトリウムスルホネート、３−クロル−２
−ヒドロキシプロピルナトリウムスルフエート、
ナトリウムクロルアセテート又はプロパンスルト
ン、ブタンスルトン又はカルビルスルフエートと
反応させることによつて製造することができる。 両性界面活性剤は本発明による製剤中で総製剤
に対して１〜５重量％の量で含有されている。こ
の場合陰イオン界面活性剤対両性界面活性剤の割
合は本発明による製剤においては５：１〜１：１
の範囲で動いてよい。 本発明による製剤中に使用すべき陽イオン重合
体においては、四級窒素原子の多数の存在が共通
である種々の構成の生成物が重要である。この際
特に適する生成物群としては、フランス国特許第
1492597号明細書に記載してあるような第四級窒
素含有セルロースエーテル誘導体が判明した。こ
の化合物はそこに記載した方法によりエーテル化
及び四級化により製造することができ、その際必
要な反応は任意の順序で又は同時でも実施するこ
とができる。例えば、置換した無水葡萄糖単位当
りエピクロルヒドリン0.7モル及びトリメチルア
ミン0.7モルの反応生成物とヒドロキシエチルセ
ルロースとの反応により生じる化合物が重要であ
る。この第四級窒素含有セルロースエーテル誘導
体の群に入る市販の生成物としては、ユニオン・
カーバイド（Union Carbide）社製の生成物
JR400、JR30M及びJR125が挙げられる。四級窒
素含有繊維素誘導体のもとでは生成物JR400が特
に重要であり、これは処理した毛髪の容易な梳通
り、光沢及び豊かさに関して最良の結果をもたら
す。 更に本発明による製剤中に使用するのに適する
陽イオン重合体は、一般式： の環構造を有する重合体であり、これは米国特許
第3288770号明細書中に詳説されている如くであ
る。この他に原則的には全てのその他の公知の四
級化重合体を使用することもでき、例えばドイツ
特許出願公開明細書2521960号書、ドイツ特許出
願公開明細書2629922号及び米国特許第4175572号
明細書中に詳説されている。 陽イオン重合体は本発明による製剤中で総製剤
に対して0.5〜４重量％の量で使用する。 本発明による製剤の製造は常法で、クリーム
−、エマルジヨン−又はゲル形の担体基剤に染料
成分を混合させることによつて行なわれ、この基
剤は陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イ
オン重合体及び更に必要な湿潤−、乳化−、粘稠
剤、毛髪保護剤、香料、水よりなる。所望の色調
の達成のために直接影響する染料を一緒に適用す
る必要がある場合には、これらを酸化染料成分と
一緒に担体基剤中に混合させる。 顕色を命じる酸化カツプリングは好ましくは化
学的酸化剤を用いて行なわれる。かかるものとし
ては、特に過酸化水素又はその尿素、メラミン及
び硼酸ナトリウムへの付加生成物並びにかかる過
酸化水素付加化合物とカリウムペルオキシドジス
ルフエートとからなる混合物が重要である。 同時に染色／調色、洗浄及び良好な状態にする
ために毛髪を処理するには、担体基剤及び染料成
分よりなる調製剤を適用直前に前記の酸化剤の１
種と混合する。本発明による製剤の適用は、溶
液、エマルジヨン、クリーム又はゲルであるかど
うかには係わりなく、弱酸性、中性、又は特にア
ルカリ性環境で、PH８〜10で行なうことができ
る。この際適用温度は15〜40℃の範囲で動く。10
〜45分の作用時間後に、毛髪を少量の水で泡立
て、引続き澄明にすすぐ。毛髪はこの一工程の処
理によつて、所望の色調に染色もしくは調色さ
れ、湿つた状態で容易に梳りでき、乾燥後に光沢
し、かつ良好な感触である。本発明による製剤の
使用によつて生じる利点は、単一の処理工程で毛
髪を染色し、もしくは調色し、洗浄し、容易に梳
りでき、かつ本来の光沢のある、柔軟な、手ざわ
りの良い状態にすることができることである。 次の実施例につき本発明を詳説するがこれに限
定されるものではない。 例 １ 中庸金髪、同時に洗浄し、かつ良好な状態に
する毛髪染色剤 脂肪アルコールC₁₂〜₁₈ 10.5重量部 ナトリウムラウリルエーテルスルフエート
5.0 〃 椰子アルキル−ジメチル−アンモニウムベタイ
ン 3.0 〃 重合体JR400^(R) 1.0 〃 アルフア−ナフトール 0.04 〃 １，３−ビス−（２，４−ジアミノフエノキシ）
−プロパン 0.01 〃 レゾルシン 0.15 〃 ｐ−トルイレンジアミンスルフエート
0.21 〃 トリロンBS^(R)（エチレンジアミンテトラ酢酸の
商標名） 0.20 〃 亜硫酸ナトリウム 1.00 〃 25％アンモニア 6.00 〃 水 72.89 〃 前記の調製剤20重量部を６％の過酸化水素溶液
20重量部と適用直前に混合した。この混合物を明
るい金髪に施こした。作用時間30分間後に少量の
水で泡立て、引続き澄明にすすいだ。毛髪は処理
後中庸金髪に染色され、湿つた状態で容易に梳れ
た。毛髪は乾燥後絹様の光沢及び好ましい、柔軟
な、かつ豊かな感触を示した。 ２ 銅金色、同時に洗浄し、かつ良好な状態にす
る毛髪調色剤 脂肪アルコールC₁₂〜₁₈ 10.5重量部 ナトリウム梛子アルキルエーテルスルフエート
5.0 〃 Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アンモ
ニウムアセテート 3.0 〃 重合体JR400^(R) 1.0 〃 ２，４，５，６−テトラアミノピリミジンスル
フエート−モノヒドレート 0.30 〃 ２−メチルレゾルシン 0.075 〃 ２，７ジヒドロキシナフタリン 0.075 〃 ｍ−アミノフエノール 0.01 〃 レゾルシン 0.05 〃 ｐ−トルイレンジアミンスルフエート
0.10 〃 ｐ−アミノフエノールヒドロクロリド
0.15 〃 トリロンBS^(R) 0.20 〃 亜硫酸ナトリウム 1.00 〃 25％のアンモニア 6.00 〃 水 72.54 〃 前記の調製剤20重量部を６％の過酸化水素溶液
20重量部と適用直前に混合した。この混合物を明
金髪に施こした。作用時間20分後に少量の水で泡
立て、引続き澄明に洗浄した。毛髪は処理後に銅
金色に調色され、湿つた状態で容易に梳れた。乾
燥後毛髪は絹様の光沢及び柔軟な豊かな感触を示
した。 ３ 黒色、同時に洗浄し、かつ良好な状態にする
毛髪染色剤 脂肪アルコールC₁₂〜₁₈ 10.5重量部 ナトリウム梛子アルキルエーテルスルフエート
5.0 〃 Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ，Ｎビス−（２，３−ジ
ヒドロキシプロピル）−アンモニウムアセテー
ト 3.0 〃 重合体JR400^(R) 1.0 〃 １，３−ビス−（２，４−ジアミノフエノキシ）
−プロパン 0.35 〃 レゾルシン 1.00 〃 ｐ−トルイレンジアミンスルフエート
3.00 〃 トリロンBS^(R) 0.20 〃 亜硫酸ナトリウム 1.00 〃 25％のアンモニア 8.5 〃 水 66.45 〃 前記の調製剤20重量部を６％の過酸化水素溶液
20重量部と適用直前に混合した。この混合物を中
庸金髪に施こした。30分間の作用時間後に少量の
水で泡立たせ、引続き澄明にすすいだ。毛髪は処
理後に黒色に染色され、湿つた状態で容易に梳れ
た。乾燥後毛髪は絹様の光沢及び柔軟で豊かな感
触を示した。 比較試験 人の毛髪を、同時に染色又は色調付与、洗浄及
びコンデイシヨニングするための剤の比較試験。 本願発明の剤(A)は、酸化染料及び通常の助剤の
他に次の化合物を含有する。 …陽イオン重合体として、カチオンセルロース誘
導体ポリマーJR400、 …陰イオン界面活性剤(b)として、脂肪アルコール
−（C₁₂−C₁₄）−エーテル（2EO）−スルフアー
トNa−塩（30％溶液、商品名テキサポン
（Texapon）N25）、 … 両性イオン界面活性剤(c)として、一般式 Ｒ−CONH−（CH₂）_3-N⁽⁺⁾（CH₃）₂−CH₂−
COO^(-)（Ｒ−CO＝ココスアシル基） なるＮ−ココスアシルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−アンモニウムアセタート（30％溶液、
商品名デヒトン（Dehyton）Ｋ）、 剤(B)は、成分ａ及びｂしか含有しない。剤(C)
は、成分ａ及びｃしか含有しない。剤(D)は、成分
ｂ及びｃ（有効物質）を１：1.7の割合で含有す
る。 試験される染毛剤は次の組成を有する（ｇで記
載）。

【表】

【表】 成分を順次相互に混合する。PH値を濃アンモニ
ア水で約9.5に調整した後、水を加えて全量を
100gにする。酸性剤として６％過酸化水素溶液
を用いて酸化顕色を実施する。このためにエマル
ジヨン100gに過酸化水素溶液（６％）100gを加
えて混合する。 毛髪の、湿つた状態における櫛けずり性（櫛の
とおり易さ）の改良を検査することによるコンデ
イシヨニング作用の試験： 染色クリームを、重さ0.8g、長さ約11cmのヨー
ロツパ人の毛髪―これは一度金髪に染め及びコー
ルドパーマによつて一定に前処理されている―に
付与し、そこで30分間、約35℃で放置する。染色
−（洗浄−及びコンデイシヨニング）処理の終了
後、毛髪を微温の水（30℃）で完全に洗浄し、過
剰の水を除く。ついで、櫛の抵抗、即ち櫛けずる
のに必要な力の測定は、毛髪の束を櫛で梳かすこ
とによつて行われる。測定誤差を小さくするため
に、試験すべき生成物の各々を用いて、５種類の
毛髪束に対して測定を15回実施し、測定値の平均
値を求める。この測定は、ツビツク（Zwick）社
（ウルム／ドナウ河畔のアイジンゲン）のタイプ
1402の引張試験機で実施される。 平均測定値は、染料でなく、水のみで処理され
た毛髪束を用いて得られた測定値（盲検値）に対
するものであり、湿つた状態における櫛けずり性
の変化を示す。 NK〔％〕＝測定値 試験処理／測定値 盲検値100 したがつて100以下の値は改良を示し、100％以
上の値は、毛髪の湿つた状態における櫛けずり性
の悪化を示す。 処方Ａ，Ｂ，Ｃ及びＤに関して次の値が得られ
る。 処方 湿つた状態における櫛けずり抵抗 Ａ 51％ Ｂ 54％ Ｃ 66％ Ｄ 57％ 上記の表から、明らかに、処方Ａ（本願発明に
よるもの）は、処方Ｂ及びＣに比べて、湿つた状
態における櫛けずり性が著しく改善されたことが
わかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化染料及び化粧料助剤を含有する酸化染毛
   剤から成る、人の毛髪を、同時に染色又は色調付
   与、洗浄及びコンデイシヨニングするための剤に
   於いて、それぞれ上記剤全体に対して同時に、 (a) 陽イオン重合体を0.5−4.0重量％の量で、 (b) 陰イオン界面活性剤を１−25重量％の量で、 (c) 両性又は両性イオン界面活性剤を１−５重量
   の量で、 含有し、かつ陰イオン界面活性剤(b)と両性又は両
   性イオン界面活性剤(c)の割合が、５：１〜１：１
   であることを特徴とする、上記剤。 ２ 陽イオン重合体として、第四級窒素含有セル
   ロースエーテル誘導体を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の剤。 ３ 陰イオン界面活性剤として、脂肪アルコール
   エーテルスルフアート、特に一般式 Ｒ−（CH₂−CH₂−Ｏ）ｎ−CH₂−CH₂OSO₃Me （式中、ＲはＣ−原子数10−12のアルキル基、
   ｎは１−３の数、Meは塩を形成する塩基であ
   る。） で表される脂肪アルコールエーテルスルフアート
   を含有する特許請求の範囲第１項または第２項記
   載の剤。 ４ 酸化染料を、カツプラー−顕色剤−の組合せ
   形で0.02−５重量％の量で含有する特許請求の範
   囲第１項ないし第３項記載のいずれかの剤。