JPH04230649A - 水溶液中でのｌ−ホスフィノトリシンとｌ−グルタミン酸との抽出分離法 - Google Patents
水溶液中でのｌ−ホスフィノトリシンとｌ−グルタミン酸との抽出分離法Info
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- JPH04230649A JPH04230649A JP3209524A JP20952491A JPH04230649A JP H04230649 A JPH04230649 A JP H04230649A JP 3209524 A JP3209524 A JP 3209524A JP 20952491 A JP20952491 A JP 20952491A JP H04230649 A JPH04230649 A JP H04230649A
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- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶液中でのＬ−ホス
フィノトリシンとＬ−グルタミン酸とを抽出分離する方
法に関する。
フィノトリシンとＬ−グルタミン酸とを抽出分離する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】種々の方法を使用してアミノ酸を分離し
ている。これらの方法として、例えば電気的透析（イオ
ン交換）、クロマトグラフィー、抽出および結晶法が挙
げられる。しかしながら、これらの方法の数多くは、互
いに近似する等電点（ＩＥＰ）を有している非常に極性
の高い親水性アミノ酸を分画する際には失敗に終わるか
あるいはかなりの不利益を伴ってしまう。Ｌ−グルタミ
ン酸（ＩＥＰ＝３．２４）とＬ−ホスフィノトリシン（
ＩＥＰ＝２．６）との混合物は、このような組合せを表
している。この種の混合物は、例えば過剰のＬ−アミノ
酸の存在下でのα−ケト酸（すなわち、４−（ヒドロキ
シメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酸）の酵素的ア
ミノ基転移によるＬ−ホスフィノトリシン（Ｌ−ＰＴＣ
、すなわち、Ｌ−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチル
ホスフィニル）−２−酪酸）の製造におけるものである
る（例えば、ヨーロッパ特許出願公開第２４８３５７号
明細書を参照されたい）。
ている。これらの方法として、例えば電気的透析（イオ
ン交換）、クロマトグラフィー、抽出および結晶法が挙
げられる。しかしながら、これらの方法の数多くは、互
いに近似する等電点（ＩＥＰ）を有している非常に極性
の高い親水性アミノ酸を分画する際には失敗に終わるか
あるいはかなりの不利益を伴ってしまう。Ｌ−グルタミ
ン酸（ＩＥＰ＝３．２４）とＬ−ホスフィノトリシン（
ＩＥＰ＝２．６）との混合物は、このような組合せを表
している。この種の混合物は、例えば過剰のＬ−アミノ
酸の存在下でのα−ケト酸（すなわち、４−（ヒドロキ
シメチルホスフィニル）−２−オキソ酪酸）の酵素的ア
ミノ基転移によるＬ−ホスフィノトリシン（Ｌ−ＰＴＣ
、すなわち、Ｌ−２−アミノ−４−（ヒドロキシメチル
ホスフィニル）−２−酪酸）の製造におけるものである
る（例えば、ヨーロッパ特許出願公開第２４８３５７号
明細書を参照されたい）。
【０００３】２種類のアミノ酸の液／液上での分配の挙
動（すなわち、２種の非混和性相間でのこれらの分配）
は、一方の相中のアミノ酸の濃度と他方の相中での濃度
との比率として定義されるこれらの分配係数によって決
定される。２種のアミノ酸の分配係数の比率は、分離因
子と呼ばれ、そして２種類のアミノ酸を特定の程度にま
で分離するための向流分配に必要な分離の困難さの尺度
（工程の数、相の量の比率）である。分離因子が増加す
ると、必要とされる工程の理論回数が減少する。
動（すなわち、２種の非混和性相間でのこれらの分配）
は、一方の相中のアミノ酸の濃度と他方の相中での濃度
との比率として定義されるこれらの分配係数によって決
定される。２種のアミノ酸の分配係数の比率は、分離因
子と呼ばれ、そして２種類のアミノ酸を特定の程度にま
で分離するための向流分配に必要な分離の困難さの尺度
（工程の数、相の量の比率）である。分離因子が増加す
ると、必要とされる工程の理論回数が減少する。
【０００４】ヨーロッパ特許出願公開第０２４７４３６
号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０１６６９９２号
明細書およびＲＯ−１１４８０８号明細書は、水不溶性
スルホン酸と一緒に水不溶性相間移動触媒（液体イオン
交換体）、例えば４級窒素、硫黄、燐または硼素塩基等
により、アミノ酸類である、リシン、フェニルアラニン
、トリプトファンおよびグルタミン酸を水溶液から分離
することが可能である抽出法を記載している。原則的に
は、Ｌ−ＰＴＣも水溶液からこれらの抽出体で抽出する
ことができるが、適切な２相系における２種類の極性で
あり親水性のアミノ酸であるＬ−グルタミン酸とＬ−Ｐ
ＴＣに対する分配係数は、各々０．１〜０．２までの狭
い範囲内である。従って、上記方法によってこれらを互
いに経済的に分離することは不可能である（下記の比較
例を参照されたい）。
号明細書、ヨーロッパ特許出願公開第０１６６９９２号
明細書およびＲＯ−１１４８０８号明細書は、水不溶性
スルホン酸と一緒に水不溶性相間移動触媒（液体イオン
交換体）、例えば４級窒素、硫黄、燐または硼素塩基等
により、アミノ酸類である、リシン、フェニルアラニン
、トリプトファンおよびグルタミン酸を水溶液から分離
することが可能である抽出法を記載している。原則的に
は、Ｌ−ＰＴＣも水溶液からこれらの抽出体で抽出する
ことができるが、適切な２相系における２種類の極性で
あり親水性のアミノ酸であるＬ−グルタミン酸とＬ−Ｐ
ＴＣに対する分配係数は、各々０．１〜０．２までの狭
い範囲内である。従って、上記方法によってこれらを互
いに経済的に分離することは不可能である（下記の比較
例を参照されたい）。
【０００５】ドイツ特許出願公開第１２７７２５６号明
細書は、アミノ酸を、ｐＨ２〜５でカチオン交換体とし
てジノニルナフタレンスルホン酸またはそのナトリウム
塩とジクロロホルムとにより抽出する方法を記載してい
る。しかしながら、Ｌ−グルタミン酸とＬ−ＰＴＣとの
抽出性は、必要とされる抽出相の量が非常に高いので経
済的に使用すべき方法のためには低すぎる。加えて、上
記明細書に記載された有機アミンでの置換抽出による抽
出物の後処理が、実験室的過ぎる。
細書は、アミノ酸を、ｐＨ２〜５でカチオン交換体とし
てジノニルナフタレンスルホン酸またはそのナトリウム
塩とジクロロホルムとにより抽出する方法を記載してい
る。しかしながら、Ｌ−グルタミン酸とＬ−ＰＴＣとの
抽出性は、必要とされる抽出相の量が非常に高いので経
済的に使用すべき方法のためには低すぎる。加えて、上
記明細書に記載された有機アミンでの置換抽出による抽
出物の後処理が、実験室的過ぎる。
【０００６】米国特許第４，５３６，５９６号明細書は
、ジチオホスフィネートによる水溶液からの１個だけの
カルボキシ基を含有するアミノ酸の抽出の方法を記載し
ている。しかしながら、この方法は、Ｌ−グルタミン酸
の抽出には不適当であり（米国特許第４，５３６，５９
６号明細書、第７欄、表ＩＩＩを参照されたい）、そし
てより一層親水性であるＬ−ＰＴＣの抽出にも不適当で
ある。
、ジチオホスフィネートによる水溶液からの１個だけの
カルボキシ基を含有するアミノ酸の抽出の方法を記載し
ている。しかしながら、この方法は、Ｌ−グルタミン酸
の抽出には不適当であり（米国特許第４，５３６，５９
６号明細書、第７欄、表ＩＩＩを参照されたい）、そし
てより一層親水性であるＬ−ＰＴＣの抽出にも不適当で
ある。
【０００７】ＪＰ−１４４４４／６８号明細書は、アミ
ノ、例えば特にグルタミン酸が水溶液からトリ（低級ア
ルキル）ホスフェートで抽出できる方法を記載している
。しかしながら、この方法の効率は、Ｌ−グルタミン酸
とＬ−ＰＴＣとを分離するのに不充分である（下記の比
較例を参照されたい）。
ノ、例えば特にグルタミン酸が水溶液からトリ（低級ア
ルキル）ホスフェートで抽出できる方法を記載している
。しかしながら、この方法の効率は、Ｌ−グルタミン酸
とＬ−ＰＴＣとを分離するのに不充分である（下記の比
較例を参照されたい）。
【０００８】ドイツ特許出願公開第２８２２８７０号明
細書において、アミノ酸は、水溶液から脂肪族Ｃ４ 〜
Ｃ８ −ケトンと部分的に中和されたクメンスルホン酸
との混合物で抽出されている。このためにアミノ酸が酸
性のビスルフェート形態である必要がある。この方法に
おいて、数多くの製造段階が必要であり、そして多量の
塩が廃棄物として製造され、そのためにこの方法は、工
業的使用に好適でない。
細書において、アミノ酸は、水溶液から脂肪族Ｃ４ 〜
Ｃ８ −ケトンと部分的に中和されたクメンスルホン酸
との混合物で抽出されている。このためにアミノ酸が酸
性のビスルフェート形態である必要がある。この方法に
おいて、数多くの製造段階が必要であり、そして多量の
塩が廃棄物として製造され、そのためにこの方法は、工
業的使用に好適でない。
【０００９】ヨーロッパ特許出願公開第０２５１８５２
号明細書は、アミノ酸がジアルキル／アリール燐酸、ホ
スホン酸またはホスフィン酸で水溶液から抽出できる方
法を記載している。しかしながら、Ｌ−グルタミン酸は
、有機燐酸で充分に抽出可能でない（以下の比較例を参
照されたい）。
号明細書は、アミノ酸がジアルキル／アリール燐酸、ホ
スホン酸またはホスフィン酸で水溶液から抽出できる方
法を記載している。しかしながら、Ｌ−グルタミン酸は
、有機燐酸で充分に抽出可能でない（以下の比較例を参
照されたい）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】上記の不利益のために
、上記の方法のいずれも、Ｌ−グルタミン酸とＬ−ＰＴ
Ｃとの水溶液からの効率的な分離に適当でない。
、上記の方法のいずれも、Ｌ−グルタミン酸とＬ−ＰＴ
Ｃとの水溶液からの効率的な分離に適当でない。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、相系として２
種の非混和性水性系を用いて液／液抽出として分離を行
うことからなるＬ−ホスフィノトリシンとＬ−グルタミ
ン酸とを分離する方法であって、相系に含まれる相形成
剤が少なくとも２種類の異なる水溶性ポリマーの混合物
または少なくとも１種類の水溶性塩と１種類の水溶性ポ
リマーとの混合物であり、そして抽出をファン・ディジ
ェック（ｖａｎ Ｄｉｊｃｋ）原理で多段階向流分配
により行う方法に関するものである。
種の非混和性水性系を用いて液／液抽出として分離を行
うことからなるＬ−ホスフィノトリシンとＬ−グルタミ
ン酸とを分離する方法であって、相系に含まれる相形成
剤が少なくとも２種類の異なる水溶性ポリマーの混合物
または少なくとも１種類の水溶性塩と１種類の水溶性ポ
リマーとの混合物であり、そして抽出をファン・ディジ
ェック（ｖａｎ Ｄｉｊｃｋ）原理で多段階向流分配
により行う方法に関するものである。
【００１２】本発明による方法に使用できる非−混和性
水性相は、原則として長年来公知である（他、Ｐ．−Ａ
ｌｂｅｒｔｓｏｎ， Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７７
，第７７１頁（１９５６年）およびＰ．−Ａｌｂｅｒｔ
ｓｏｎ，“Ｐａｒｔｉｔｉｏｎｏｆ Ｃｅｌｌ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅｓ ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ”，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ？３ｒｄ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ， ＪｈｏｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７１年および１
９８６年を参照のこと）。これらは、例えば２種類の異
なる水溶性ポリマーまたは１種類の異なるポリマーおよ
び１種類の塩を、水性相と混合することによって製造さ
れる。この種の２相の水性相の間の物質の分配において
、１００以上の分配係数は、巨大分子（例えば、ＤＮＡ
）に関してしか達成できず、そして１０までの分配係数
は、より小さい分子、例えばタンパク質および酵素に関
して達成でき、一方小さい分子および塩は通常略等しく
分配する（例えば、Ｐ．−Ａ． Ａｌｂｅｒｔｓｓｏ
ｎ，Ｎａｔｕｒｅ， Ｖｏｌ．１７７（１９５６年）
等を参照されたい）。
水性相は、原則として長年来公知である（他、Ｐ．−Ａ
ｌｂｅｒｔｓｏｎ， Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７７
，第７７１頁（１９５６年）およびＰ．−Ａｌｂｅｒｔ
ｓｏｎ，“Ｐａｒｔｉｔｉｏｎｏｆ Ｃｅｌｌ Ｐ
ａｒｔｉｃｌｅｓ ａｎｄ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ”，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ？３ｒｄ Ｅ
ｄｉｔｉｏｎ， ＪｈｏｎＷｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７１年および１
９８６年を参照のこと）。これらは、例えば２種類の異
なる水溶性ポリマーまたは１種類の異なるポリマーおよ
び１種類の塩を、水性相と混合することによって製造さ
れる。この種の２相の水性相の間の物質の分配において
、１００以上の分配係数は、巨大分子（例えば、ＤＮＡ
）に関してしか達成できず、そして１０までの分配係数
は、より小さい分子、例えばタンパク質および酵素に関
して達成でき、一方小さい分子および塩は通常略等しく
分配する（例えば、Ｐ．−Ａ． Ａｌｂｅｒｔｓｓｏ
ｎ，Ｎａｔｕｒｅ， Ｖｏｌ．１７７（１９５６年）
等を参照されたい）。
【００１３】しかしながら、驚くべきことに、Ｌ−グル
タミン酸およびＬ−ＰＴＣの比較的に小さい分子につい
てでさえも、２相の非混和性水性相からなる上記相系を
利用すると良好な分離因子に適当であるということを見
出した。
タミン酸およびＬ−ＰＴＣの比較的に小さい分子につい
てでさえも、２相の非混和性水性相からなる上記相系を
利用すると良好な分離因子に適当であるということを見
出した。
【００１４】本発明による相形成剤としての好適なポリ
マー／ポリマーの組合せの例は、 ａ１）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
デキストランまたは合成ポリサッカライド類、例えばＦ
ｉｃｏｌｌ（商標名）（分子量約４０００００）と組み
合わせたポリエチレングリコールまたはポリエチレング
リコールモノアルキルエーテル； ａ２）メチルセルロースまたはデキストランと組み合わ
せたポリビニルアルコール； ａ３）デキストランと組み合わせたポリビニルピロリド
ン； ａ４）デキストランと組み合わせたポリサッカライド類
、例えばＦｉｃｏｌｌ（商標名） である。
マー／ポリマーの組合せの例は、 ａ１）ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
デキストランまたは合成ポリサッカライド類、例えばＦ
ｉｃｏｌｌ（商標名）（分子量約４０００００）と組み
合わせたポリエチレングリコールまたはポリエチレング
リコールモノアルキルエーテル； ａ２）メチルセルロースまたはデキストランと組み合わ
せたポリビニルアルコール； ａ３）デキストランと組み合わせたポリビニルピロリド
ン； ａ４）デキストランと組み合わせたポリサッカライド類
、例えばＦｉｃｏｌｌ（商標名） である。
【００１５】好適なポリマー／塩の組合せの例は、ｂ１
）硫酸カリウム、燐酸カリウムまたは硫酸アンモニウム
等とデキストラン硫酸ナトリウムまたはナトリウムカル
ボキシメチルセルロースと組み合わせたポリエチレング
リコールまたはポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル； ｂ２）燐酸ナトリウムと組み合わせたポリビニルピロリ
ドン； ｂ３）グルコースと組み合わせたポリプロピレングリコ
ール； ｂ４）デキストラン硫酸ナトリウムまたはナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースと組み合わせたポリビニルア
ルコールである。
）硫酸カリウム、燐酸カリウムまたは硫酸アンモニウム
等とデキストラン硫酸ナトリウムまたはナトリウムカル
ボキシメチルセルロースと組み合わせたポリエチレング
リコールまたはポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル； ｂ２）燐酸ナトリウムと組み合わせたポリビニルピロリ
ドン； ｂ３）グルコースと組み合わせたポリプロピレングリコ
ール； ｂ４）デキストラン硫酸ナトリウムまたはナトリウムカ
ルボキシメチルセルロースと組み合わせたポリビニルア
ルコールである。
【００１６】２相形成剤として特に興味深いものは、第
ｂ１）群で述べたものである。これに関連して、硫酸ア
ンモニウムと組み合わせたポリエチレングリコールジア
ルキルエーテル類、２５０ないし２０００、特に４００
ないし８００の分子量のポリエチレングリコールジメチ
ルエーテルに特に注意が引かれる。硫酸アンモニウムは
、塩を含有する相に基づいて１０〜４０重量％の量で利
用される。
ｂ１）群で述べたものである。これに関連して、硫酸ア
ンモニウムと組み合わせたポリエチレングリコールジア
ルキルエーテル類、２５０ないし２０００、特に４００
ないし８００の分子量のポリエチレングリコールジメチ
ルエーテルに特に注意が引かれる。硫酸アンモニウムは
、塩を含有する相に基づいて１０〜４０重量％の量で利
用される。
【００１７】２相の非混和性相の重量比は、１：１０な
いし１０：１であることが好ましい。分離因子は、相系
のｐＨに依存し、そして通常は２．８ないし３．３のｐ
Ｈ範囲、特にｐＨ３である。本発明による方法のための
温度は、できる限り良好な分離因子が同時に良好な相分
離とともに達成されるように調整されるのが好都合であ
る。通常は、１０ないし６０℃、好ましくは室温である
。
いし１０：１であることが好ましい。分離因子は、相系
のｐＨに依存し、そして通常は２．８ないし３．３のｐ
Ｈ範囲、特にｐＨ３である。本発明による方法のための
温度は、できる限り良好な分離因子が同時に良好な相分
離とともに達成されるように調整されるのが好都合であ
る。通常は、１０ないし６０℃、好ましくは室温である
。
【００１８】分離すべきＬ−ＰＴＣとＬ−グルタミン酸
との混合物は、通常水溶液として上記２相系に導入され
るが、上記水溶液にその他の成分を含有することも可能
である。例えば、分離すべき水溶液、例えば過剰のＬ−
グルタミン酸の存在下のα─ケト酸の酵素的アミノ基転
移後に直接得られたものを導入することが可能である。
との混合物は、通常水溶液として上記２相系に導入され
るが、上記水溶液にその他の成分を含有することも可能
である。例えば、分離すべき水溶液、例えば過剰のＬ−
グルタミン酸の存在下のα─ケト酸の酵素的アミノ基転
移後に直接得られたものを導入することが可能である。
【００１９】ファン・デジェック分配の抽出機構は、公
知である（例えば、Ｏ．Ｊｕｅｂｅｒｍａｎ ｉｎ
Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．Ｉ／１ａ，Ｇ
．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ
１９５８年，第２４９〜２５５頁を参照されたし）
。これは、例えば向流に通過された２相の非混和性相か
らなる多段階抽出分配の中間に供給されたＬ−グルタミ
ン酸およびＬ−ＰＴＣを含有する混合物の溶液を伴う。 ファン・デジェックの方法での多段階操作の結果、分配
床の一方の端部で実質的にＬ−ＰＴＣと一部の相形成剤
、例えば硫酸アンモニウムとの組合せだけを含有する水
溶液となり、一方別の端部での結果は、実質的にＬ−グ
ルタミン酸と第２の部分の相形成剤、例えばポリエチレ
ングリコールジメチルエーテルとの組合せを含有する水
溶液である。
知である（例えば、Ｏ．Ｊｕｅｂｅｒｍａｎ ｉｎ
Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ Ｖｏｌ．Ｉ／１ａ，Ｇ
．Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ
１９５８年，第２４９〜２５５頁を参照されたし）
。これは、例えば向流に通過された２相の非混和性相か
らなる多段階抽出分配の中間に供給されたＬ−グルタミ
ン酸およびＬ−ＰＴＣを含有する混合物の溶液を伴う。 ファン・デジェックの方法での多段階操作の結果、分配
床の一方の端部で実質的にＬ−ＰＴＣと一部の相形成剤
、例えば硫酸アンモニウムとの組合せだけを含有する水
溶液となり、一方別の端部での結果は、実質的にＬ−グ
ルタミン酸と第２の部分の相形成剤、例えばポリエチレ
ングリコールジメチルエーテルとの組合せを含有する水
溶液である。
【００２０】本発明方法の好ましい実施態様において、
例えば１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％のＬ
−グルタミン酸および１〜１５重量％、好ましくは１〜
１０重量％のＬ−ＰＴＣを含有する混合物を、室温でか
つｐＨ３で抽出装置の中間で非混和性の水性相からなる
分配床に計量添加する。これらの相のｐＨは、同様にし
て前もって３に調整されている。２相を形成するために
利用される系は、分子量５００を有するポリエチレング
リコールジメチルエーテル（ＰＥＧＥ５００）および硫
酸アンモニウムである。上記の２種類の非混和性水性相
を、２１重量％の硫酸アンモニウム重量％のＰＥＧＥ５
００の溶液または分散液（このものは約半々に２相の水
性相に自然に分かれる）を調製することによって予め発
生させる。次いで、中間に導入されたアミノ酸混合物に
、上記２相の水性相の間の多段階向流分配を施す。抽出
相の一方の端部の外側から排出しそしてＬ−グルタミン
酸およびＰＥＧＥ５００を含有する上相を中和し、次い
で蒸留させて水を除去し、そしてＰＥＧＥ５００に不溶
性であり次いで沈澱・分離される−グルタミン酸を濾別
する。ＰＥＧＥ５００を抽出に（２−相形成段階を介し
て）戻す。装置の他端から出る下相を、中和し、次いで
蒸発させて６〜８重量％を残して水を除去すし、次いで
硫酸アンモニウムをメタノールを添加することによって
沈降させる。濾過により塩を除去した後に（このものは
同様にして循環させる）、メタノールを留去し、そして
残存する塩を結晶化させるかあるいはＬ−ＰＴＣの水溶
液に調製して使用する。
例えば１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％のＬ
−グルタミン酸および１〜１５重量％、好ましくは１〜
１０重量％のＬ−ＰＴＣを含有する混合物を、室温でか
つｐＨ３で抽出装置の中間で非混和性の水性相からなる
分配床に計量添加する。これらの相のｐＨは、同様にし
て前もって３に調整されている。２相を形成するために
利用される系は、分子量５００を有するポリエチレング
リコールジメチルエーテル（ＰＥＧＥ５００）および硫
酸アンモニウムである。上記の２種類の非混和性水性相
を、２１重量％の硫酸アンモニウム重量％のＰＥＧＥ５
００の溶液または分散液（このものは約半々に２相の水
性相に自然に分かれる）を調製することによって予め発
生させる。次いで、中間に導入されたアミノ酸混合物に
、上記２相の水性相の間の多段階向流分配を施す。抽出
相の一方の端部の外側から排出しそしてＬ−グルタミン
酸およびＰＥＧＥ５００を含有する上相を中和し、次い
で蒸留させて水を除去し、そしてＰＥＧＥ５００に不溶
性であり次いで沈澱・分離される−グルタミン酸を濾別
する。ＰＥＧＥ５００を抽出に（２−相形成段階を介し
て）戻す。装置の他端から出る下相を、中和し、次いで
蒸発させて６〜８重量％を残して水を除去すし、次いで
硫酸アンモニウムをメタノールを添加することによって
沈降させる。濾過により塩を除去した後に（このものは
同様にして循環させる）、メタノールを留去し、そして
残存する塩を結晶化させるかあるいはＬ−ＰＴＣの水溶
液に調製して使用する。
【００２１】ファン・ディジェック分配機構によるＬ−
グルタミン酸とＬ−ＰＴＣとの抽出分離に好適な装置は
、原則として全ての従来の抽出装置（カラム、ミキサー
セトラー、グリサー抽出器、遠心抽出器）であるが、ミ
キサーセトラーバタフライまたは抽出カラムを使用する
のが数多くの必要とされる段階のために好ましい。
グルタミン酸とＬ−ＰＴＣとの抽出分離に好適な装置は
、原則として全ての従来の抽出装置（カラム、ミキサー
セトラー、グリサー抽出器、遠心抽出器）であるが、ミ
キサーセトラーバタフライまたは抽出カラムを使用する
のが数多くの必要とされる段階のために好ましい。
【００２２】
【実施例】本発明の方法を、以下の実施例および比較例
により説明する。
により説明する。
【００２３】実施例１
以下の表１は、種々の鎖長のポリエチレングリコールジ
メチルエーテルおよび硫酸アンモニウムから室温で形成
された非混和性水性相の間でのＬ−グルタミン酸とＬ−
ＰＴＣとの分配を示している。特にｐＨに対する分離因
子の依存性が記載された分離因子（β）から明らかであ
る。 表１ ｐＨ ０．４４ ２．０７
３．０３ ４．０２ ８．２５
１２．３５β（ＰＥＧＥ５００） １．３
３ １．１５ １．７８ １．３４
１．１７ １．５４β（ＰＥＧＥ１０
００） １．３０ １．０１ １．２
０ １．１８ １．３４ １．３
４β（ＰＥＧＥ２０００） １．３１ １．
２２ １．３７ １．２４ １．２
２ １．３２実施例２ ４重量％のＬ−グルタミン酸および１．５重量％のＬ−
ＰＴＣを含有するｐＨ３に調整されたヨーロッパ特許出
願公開第２４８３５７号明細書の方法により得られたア
ミノ基転移溶液を、室温で２０段階実験室ミキサーセト
ラーに供給した。約２０重量％のＰＥＧＥ５００を含有
する水性相を、上記実験室ミキサーセトラーの一方の端
部に供給し、そして約２５重量％の硫酸アンモニウムを
含有する水性相を、他方の端部に供給した。アミノ基転
移溶液とＰＥＧＥ５００と硫酸アンモニウムとの比率は
、１：３：１であった。装置の一方の端部から出るＰＥ
ＧＥ５００は、約９５％の純粋なＬ−グルタミン酸を含
有しており、そして他端から出る硫酸アンモニウム相は
、約９５％の純粋なＬ−ＰＴＣを含有していた。グルタ
ミン酸は、水を留去しそして濾過することによってＰＥ
ＧＥ５００から得られ、そして鉱物塩を、メタノールの
添加により中和および蒸発させた後に硫酸アンモニウム
相から分離した。
メチルエーテルおよび硫酸アンモニウムから室温で形成
された非混和性水性相の間でのＬ−グルタミン酸とＬ−
ＰＴＣとの分配を示している。特にｐＨに対する分離因
子の依存性が記載された分離因子（β）から明らかであ
る。 表１ ｐＨ ０．４４ ２．０７
３．０３ ４．０２ ８．２５
１２．３５β（ＰＥＧＥ５００） １．３
３ １．１５ １．７８ １．３４
１．１７ １．５４β（ＰＥＧＥ１０
００） １．３０ １．０１ １．２
０ １．１８ １．３４ １．３
４β（ＰＥＧＥ２０００） １．３１ １．
２２ １．３７ １．２４ １．２
２ １．３２実施例２ ４重量％のＬ−グルタミン酸および１．５重量％のＬ−
ＰＴＣを含有するｐＨ３に調整されたヨーロッパ特許出
願公開第２４８３５７号明細書の方法により得られたア
ミノ基転移溶液を、室温で２０段階実験室ミキサーセト
ラーに供給した。約２０重量％のＰＥＧＥ５００を含有
する水性相を、上記実験室ミキサーセトラーの一方の端
部に供給し、そして約２５重量％の硫酸アンモニウムを
含有する水性相を、他方の端部に供給した。アミノ基転
移溶液とＰＥＧＥ５００と硫酸アンモニウムとの比率は
、１：３：１であった。装置の一方の端部から出るＰＥ
ＧＥ５００は、約９５％の純粋なＬ−グルタミン酸を含
有しており、そして他端から出る硫酸アンモニウム相は
、約９５％の純粋なＬ−ＰＴＣを含有していた。グルタ
ミン酸は、水を留去しそして濾過することによってＰＥ
ＧＥ５００から得られ、そして鉱物塩を、メタノールの
添加により中和および蒸発させた後に硫酸アンモニウム
相から分離した。
【００２４】実施例３
１３．１重量％のＬ−グルタミン酸および３．９重量％
のＬ−ＰＴＣを含有するｐＨ７．９に調整されたアミノ
基転移溶液を、室温でオシレーティングプレートカラム
（長さ６ｍ、直径５０ｍｍ、Ｋａｒｒ型）の中間に供給
した。約２０重量％のＰＥＧＥ５００を含有する水性相
を、分散相として上記カラムの下側端部中に供給した。 約２５重量％の硫酸アンモニウムを含有する水性相を、
連続相として上側反歩に供給した。アミノ基転移溶液と
ＰＥＧＥ５００と硫酸アンモニウムとの比率は、０．７
：３．２：１．１であった。カラムの上側端部から出る
ＰＥＧＥ５００は、約９６％の純粋なＬ−グルタミン酸
を含有しており、そして下側端部から出る硫酸アンモニ
ウム相は、約９４％の純粋なＬ−ＰＴＣを含有していた
。グルタミン酸は、水を留去しそして濾過することによ
ってＰＥＧＥ５００から得られ、そして鉱物塩を、メタ
ノールの添加により中和および蒸発させた後に硫酸アン
モニウム相から分離した。
のＬ−ＰＴＣを含有するｐＨ７．９に調整されたアミノ
基転移溶液を、室温でオシレーティングプレートカラム
（長さ６ｍ、直径５０ｍｍ、Ｋａｒｒ型）の中間に供給
した。約２０重量％のＰＥＧＥ５００を含有する水性相
を、分散相として上記カラムの下側端部中に供給した。 約２５重量％の硫酸アンモニウムを含有する水性相を、
連続相として上側反歩に供給した。アミノ基転移溶液と
ＰＥＧＥ５００と硫酸アンモニウムとの比率は、０．７
：３．２：１．１であった。カラムの上側端部から出る
ＰＥＧＥ５００は、約９６％の純粋なＬ−グルタミン酸
を含有しており、そして下側端部から出る硫酸アンモニ
ウム相は、約９４％の純粋なＬ−ＰＴＣを含有していた
。グルタミン酸は、水を留去しそして濾過することによ
ってＰＥＧＥ５００から得られ、そして鉱物塩を、メタ
ノールの添加により中和および蒸発させた後に硫酸アン
モニウム相から分離した。
【００２５】比較例
表２は、抽出前後のＬ−グルタミン酸とＬ−ＰＴＣの濃
度の比率の比較により、２種類のアミノ酸の従来技術の
状況として記載された抽出体による分画が、少ないほど
よい濃度の変化が向流抽出における段階の適用可能な数
で分離を認めないので経済的でないということを示して
いる。
度の比率の比較により、２種類のアミノ酸の従来技術の
状況として記載された抽出体による分画が、少ないほど
よい濃度の変化が向流抽出における段階の適用可能な数
で分離を認めないので経済的でないということを示して
いる。
【００２６】
表２
下記ｐＨでのＬ
−Ｇｌｕ／Ｌ−ＰＴＣ濃度抽出体
１
．８ ４．８ ８．９ １１．０ １
２．０ なし（初期値）
４．５ ４．８ ４
．９ ４．８ ４．８ ＢＤＯＰＯ
４．７ ４．９ ４．９ −
− ＨｏｓｔａｒｅｘＡ３２７（商標名）
− ４．９ ４．９ −
４．９ Ｈｏｓｔａｒｅｘクロライド（商標名
） ４．７ − − −
− ノニルフェノール
５．２ ４．
６ ４．７ − − イソノナン
酸
５．０ ４．９ ４．９ −
− イソブチルイソオクチルアミン
− ４．９ ４．９
− − ジ−ｎ−オクチルアミン
− ４．８
４．８ − − Ｈｏｓｔａｒｅ
ｘＤＫ１６（商標名） ４．９ ４．９
４．９ − − ジ−（２−エ
チルヘキシル） ホスフェート ４．８ −
４．７ ４．９ − トリブチルホ
スフェート −
− ４．８ − ４
．９ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００（商標名）中の
− − ４．７ ４．９
４．９ Ｔｎ−ＯＡＢｒ ナフタレンスルホン酸／ケロシン
４．８ ４．９ − −
− 略号： ＢＤＯＰＯ＝（２−ブチル）−ジ−（ｎ−オクチル）ホ
スフィンオキサイドＨｏｓｔａｒｅｘＡ３２７（商標名
）＝トリ（ｎ−オクチル）アミン：トリ（ｎ−デシル）
アミン（１：１） ＨｏｓｔａｒｅｘＤＫ１６（商標名）＝アルキル化ベン
ゾイルアセトンＴｎ−ＯＡＢｒ＝テトラ（ｎ−オクチル
）アンモニウムブロマイドＳｏｌｖｅｓｓｏ１００（商
標名）＝８０重量％のメタ−Ｃ９ −芳香族化合物を含
有する芳香族化合物の混合物。
表２
下記ｐＨでのＬ
−Ｇｌｕ／Ｌ−ＰＴＣ濃度抽出体
１
．８ ４．８ ８．９ １１．０ １
２．０ なし（初期値）
４．５ ４．８ ４
．９ ４．８ ４．８ ＢＤＯＰＯ
４．７ ４．９ ４．９ −
− ＨｏｓｔａｒｅｘＡ３２７（商標名）
− ４．９ ４．９ −
４．９ Ｈｏｓｔａｒｅｘクロライド（商標名
） ４．７ − − −
− ノニルフェノール
５．２ ４．
６ ４．７ − − イソノナン
酸
５．０ ４．９ ４．９ −
− イソブチルイソオクチルアミン
− ４．９ ４．９
− − ジ−ｎ−オクチルアミン
− ４．８
４．８ − − Ｈｏｓｔａｒｅ
ｘＤＫ１６（商標名） ４．９ ４．９
４．９ − − ジ−（２−エ
チルヘキシル） ホスフェート ４．８ −
４．７ ４．９ − トリブチルホ
スフェート −
− ４．８ − ４
．９ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ１００（商標名）中の
− − ４．７ ４．９
４．９ Ｔｎ−ＯＡＢｒ ナフタレンスルホン酸／ケロシン
４．８ ４．９ − −
− 略号： ＢＤＯＰＯ＝（２−ブチル）−ジ−（ｎ−オクチル）ホ
スフィンオキサイドＨｏｓｔａｒｅｘＡ３２７（商標名
）＝トリ（ｎ−オクチル）アミン：トリ（ｎ−デシル）
アミン（１：１） ＨｏｓｔａｒｅｘＤＫ１６（商標名）＝アルキル化ベン
ゾイルアセトンＴｎ−ＯＡＢｒ＝テトラ（ｎ−オクチル
）アンモニウムブロマイドＳｏｌｖｅｓｓｏ１００（商
標名）＝８０重量％のメタ−Ｃ９ −芳香族化合物を含
有する芳香族化合物の混合物。
Claims (12)
- 【請求項１】 相系として２種の非混和性水性系を用
いて液／液抽出として分離を行うことからなるＬ−ホス
フィノトリシンとＬ−グルタミン酸とを分離する方法で
あって、相系に含まれる相形成剤が少なくとも２種類の
異なる水溶性ポリマーの混合物または少なくとも１種類
の水溶性塩と１種類の水溶性ポリマーとの混合物であり
、そして抽出をファン・ディジェック（ｖａｎ Ｄｉ
ｊｃｋ）原理で多段階向流分配により行う方法。 - 【請求項２】 ポリエチレングリコール，またはポリ
エチレングリコールモノアルキルエーテルあるいはジア
ルキルエーテルを硫酸カリウムまたは燐酸カリウムある
いは硫酸アンモニウムと組み合わせて２相の形成剤とし
て使用する請求項１の方法。 - 【請求項３】 ２５０ないし２０００の分子量を有す
るポリエチレングリコールジメチルエーテルを硫酸アン
モニウムと組み合わせて相形成剤として使用する請求項
１または２の方法。 - 【請求項４】 塩−含有相に基づいて１０〜４０重量
％の濃度で硫酸アンモニウムを相形成剤として使用する
請求項２または３の方法。 - 【請求項５】 相系のｐＨが０ないし１２．５である
請求項１ないし４の一つまたはそれ以上の方法。 - 【請求項６】 相系のｐＨが２．８ないし３．３であ
る請求項５の方法。 - 【請求項７】 ２種の非混和性相の重量比が１：１０
ないし１０：１である請求項１ないし６の一つまたはそ
れ以上の方法。 - 【請求項８】 分離を１０ないし６０℃で行う請求項
１ないし７の一つまたはそれ以上の方法。 - 【請求項９】 分離すべき混合物を、過剰のＬ−グル
タミン酸の存在下に４−（ヒドロキシメチルホスフィニ
ル）−２−オキソ酪酸の酵素的アミノ基転移の後に得ら
れた水溶液として使用する請求項１ないし８の一つまた
はそれ以上の方法。 - 【請求項１０】 分離すべき混合物が１〜２０重量％
のＬ−グルタミン酸および１ないし１５重量％のＬ−Ｐ
ＴＣを含有する請求項１ないし９の一つまたはそれ以上
の方法。 - 【請求項１１】 分離すべき混合物が１〜１５重量％
のＬ−グルタミン酸および１ないし１０重量％のＬ−Ｐ
ＴＣを含有する請求項１０の方法。 - 【請求項１２】 分配床を離れる相を蒸発によって生
じさせる請求項１ないし１１の一つまたはそれ以上の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE40266281 | 1990-08-23 | ||
| DE4026628A DE4026628A1 (de) | 1990-08-23 | 1990-08-23 | Verfahren zur extraktiven trennung von l-phosphinothricin und l-glutaminsaeure in waessriger loesung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04230649A true JPH04230649A (ja) | 1992-08-19 |
Family
ID=6412730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3209524A Withdrawn JPH04230649A (ja) | 1990-08-23 | 1991-08-21 | 水溶液中でのｌ−ホスフィノトリシンとｌ−グルタミン酸との抽出分離法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5153355A (ja) |
| EP (1) | EP0472143B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04230649A (ja) |
| KR (1) | KR920004332A (ja) |
| CA (1) | CA2049689A1 (ja) |
| DE (2) | DE4026628A1 (ja) |
| DK (1) | DK0472143T3 (ja) |
| ES (1) | ES2071877T3 (ja) |
| IE (1) | IE912977A1 (ja) |
| PT (1) | PT98750A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| DE69320512T2 (de) * | 1992-03-20 | 1999-03-11 | Monsanto Co., St. Louis, Mo. | Extraktion organischer Verbindungen aus wässrigen Lösungen |
| CA2103742C (en) * | 1992-08-11 | 2001-07-17 | Robert Ziolkowski Greenley | Novel solid poly-amphiphilic polymer having use in a separation process |
| DE19505957A1 (de) * | 1995-02-21 | 1996-08-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Ketoverbindungen |
| DE19919490B4 (de) * | 1999-04-29 | 2005-04-14 | Forschungszentrum Jülich GmbH | Verfahren zur Abtrennung organischer Substanzen aus einem wässrigen Gemisch |
| DK1481068T3 (da) | 2002-02-26 | 2011-05-30 | Syngenta Ltd | Fremgangsmåde til selektivt at producere mandlige eller kvindelige sterile planter |
| CN104761426B (zh) * | 2015-03-31 | 2016-08-24 | 川渝中烟工业有限责任公司 | 从烟草花蕾中提取游离氨基酸的方法 |
| CN104761425B (zh) * | 2015-03-31 | 2016-08-24 | 川渝中烟工业有限责任公司 | 从烟草工业废弃烟末中提取游离氨基酸的方法 |
| CN106008247A (zh) * | 2016-06-30 | 2016-10-12 | 宜兴市前成生物有限公司 | 一种谷氨酸精制系统 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4536596A (en) * | 1984-05-14 | 1985-08-20 | American Cyanamid Company | Extraction of amino acids from aqueous solution with dithiophosphinates |
| US4661606A (en) * | 1984-06-06 | 1987-04-28 | Henkel Corporation | Extraction of amino acids from aqueous mixtures and quaternary ammonium salt intermediates produced therein |
| US4886889A (en) * | 1986-05-16 | 1989-12-12 | Henkel Corporation | Process for recovery of an amino acid from aqueous mixtures thereof |
| DE3752311D1 (de) * | 1986-06-04 | 2000-04-27 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von L-tertiär-Leucin durch Transaminierung |
| DE3818851A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Hoechst Ag | Neue transaminase, ihre herstellung und ihre verwendung |
-
1990
- 1990-08-23 DE DE4026628A patent/DE4026628A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-08-19 DE DE59105092T patent/DE59105092D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-19 DK DK91113869.1T patent/DK0472143T3/da active
- 1991-08-19 ES ES91113869T patent/ES2071877T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-19 EP EP91113869A patent/EP0472143B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-21 US US07/748,268 patent/US5153355A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-08-21 JP JP3209524A patent/JPH04230649A/ja not_active Withdrawn
- 1991-08-22 CA CA002049689A patent/CA2049689A1/en not_active Abandoned
- 1991-08-22 PT PT98750A patent/PT98750A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-22 IE IE297791A patent/IE912977A1/en unknown
- 1991-08-22 KR KR1019910014510A patent/KR920004332A/ko not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US5153355A (en) | 1992-10-06 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19981112 |