JPH04230660A - シクロヘキサン誘導体及びその塩類、その製法並びに農園芸用殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】 【０００１】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体及びその塩類は農園芸用殺虫剤として有用
な化合物である。 【従来技術】 【０００２】特開昭６２−４号、特開平１−２５７６２
号、同１−１１０６７４号、同１−１９３２５０号公報
等に本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキサン誘
導体又はその塩類と類似の化合物が開示されているが、
本発明の化合物は全く開示も示唆もされていない。 【発明の構成】 【０００３】本発明は一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は１〜３個の窒素原子を有する複素環を示
し、該複素環は１〜複数個の置換基を有しても良く、芳
香族環と縮合しても良く、該複素環中の１個の窒素原子
は酸化されても良い。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基
、低級ハロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
を示し、Ｒ３は水素原子、低級アルキルカルボニル基、
シクロアルキルカルボニル基又は置換基を有しても良い
フェニルカルボニル基を示し、Ｒ４は低級アルキル基又
はシクロアルキル基を示す。但し、Ｒ１はピラゾ−ル環
を示すことはない。）　で表されるシクロヘキサン誘導
体及びその塩類及び該化合物を有効成分として含有する
農園芸用殺虫剤に関するものである。 【０００４】本発明者等は新規な殺虫剤を創出すべく鋭
意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類が文献未記載の新規化合物で
あり、顕著な殺虫作用を有することを見出し、本発明を
完成させたものである。本発明の一般式（Ｉ）で表され
るシクロヘキサン誘導体又はその塩類はＲ３が水素原子
の場合、及び水素原子以外の場合以下に示す互変異性体
を有し、本発明はこれらの互変異性体をも包含するもの
である。 【０００５】Ｒ３が水素原子の場合。 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記に同じ。）【
０００６】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキ
サン誘導体の塩類としては無機塩又は有機塩を挙げるこ
とができ、無機塩としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸等
の無機酸類、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類
、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土
類金属類、アルミニウム、スズ、鉄、ニッケル、亜鉛等
の金属類等との塩類、有機塩としては、例えばジエチル
アミン、トリエタノ−ルアミン、トリエチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ピロ−ル、モルホリン、ＤＢＵ
（１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデ
セン）等の有機塩基類、パラトルエンスルホン酸、トリ
フルオロ酢酸、シュウ酸等の有機酸類との塩類を例示す
ることができるが、本発明はこれらの塩類に限定される
ものではない。 【０００７】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類の代表的な製造方法としては
、例えば以下に図示する製造方法を例示することができ
る。 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３　１、Ｒ４及びＺ　は前記に
同じ。）【０００８】即ち、一般式（ＩＩ）で表される
シクロヘキサン類を不活性溶媒及び触媒の存在下に転位
反応を行うことにより、一般式（Ｉ−１）で表されるシ
クロヘキサン誘導体を製造することができ、更に該一般
式（Ｉ−１）を単離し又は単離せずして一般式（ＩＩＩ
）　で表されるハライド類とを不活性溶媒及び塩基の存
在下に反応させることにより、一般式（Ｉ−２）で表さ
れるシクロヘキサン誘導体を製造することができる。 【０００９】■．一般式（ＩＩ）　　→　　一般式（Ｉ
−１）本反応で使用できる不活性溶媒としては、特に本
反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例え
ばメタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、シクロヘヘ
キサノ−ル等のアルコ−ル類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル
等のエステル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等の
ニトリル類、ジエチルエ−テル等の鎖状エ−テル類、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等の環状エ−テル類等を
例示することができる。 【００１０】本反応で使用できる触媒としては、例えば
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、アセトンシアン
ヒドリン、ＫＣＮ、ＮａＣＮ等の触媒を例示することが
できる。本反応の触媒の使用量は一般式（ＩＩ）で表さ
れるシクロヘキサン類１モルに対して０．０１〜１０倍
モルの範囲から適宜選択して使用すれば良く、好ましく
は０．１〜１モルの範囲である。 【００１１】本反応の反応温度は室温乃至使用する不活
性溶媒の沸点域の範囲から適宜選択すれば良いが、好ま
しくは加熱下に行うのが良い。反応時間は反応量、反応
温度等により一定しないが、数分乃至４８時間の範囲で
ある。反応終了後、常法により、例えば酸でｐＨを調整
し、目的物を溶媒抽出等の操作により単離し、必要に応
じてカラムクロマトグラフィ−法、再結晶法等により精
製することにより目的物を製造することができる。 【００１２】 ■．一般式（Ｉ−１）　　→　　一般式（Ｉ−２）本反
応で使用できる不活性溶媒としては■で使用できる不活
性溶媒の他に、例えばスルホラン、ジメチルスルホン、
ジメチルスルホキシド、水等を例示することができ、こ
れらの不活性溶媒は単独で使用しても良く、混合して使
用しても良い。本反応で使用できる塩基としては無機塩
基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基として
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ金属類又はアルカリ土類金属類の水
酸化物、炭酸塩又はアルコラ−ト及びナトリウム、カリ
ウム等のアルカリ金属類の水素化物等を例示することが
でき、有機塩基としては、例えばトリエチルアミン等の
第三級アミン、ピリジン、ＤＢＵ（１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕−７−ウンデセン）等を例示するこ
とができる。 【００１３】塩基の使用量は一般式（Ｉ−１）で表され
るシクロヘキサン誘導体に対して等モル乃至過剰モルの
範囲から選択して使用すれば良い。本反応の反応温度は
０℃乃至使用する不活性溶媒の沸点域の範囲から適宜選
択すれば良い。反応時間は反応量、反応温度等により一
定しないが、数分乃至４８時間の範囲である。反応終了
後、常法により、例えば目的物を溶媒抽出等の操作によ
り単離し、必要に応じてカラムクロマトグラフィ−法、
再結晶法等により精製することにより目的物を製造する
ことができる。 【００１４】■．複素環中の窒素原子の酸化本反応は不
活性溶媒の存在下に適当な酸化剤で酸化することにより
製造することができ、使用できる不活性溶媒としては、
例えば水、メタノ−ル、エタノ−ル、ｔ−ブチルアルコ
−ル等のアルコ−ル類、ベンゼン等の芳香族炭化水素類
、塩化メチレン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジメチルエ−テル、ジオキサン等
のエ−テル類、アセトン等のケトン類、酢酸、トリフル
オロ酢酸等の有機酸類等を例示することができる。本反
応で使用できる酸化剤としては、例えば過酸化水素、過
酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｍ−
クロロ過安息香酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸、ペル
オキソ一硫酸塩、ペルオキソ二硫酸塩等を例示すること
ができる。酸化剤の使用量は一般式（Ｉ）で表されるシ
クロヘキサン誘導体に対して等モル乃至過剰モルの範囲
から適宜選択して使用すれば良い。反応温度は−０℃〜
使用する不活性溶媒の沸点の範囲から選択すれば良い。 反応終了後，目的物を含む反応系から常法により単離し
、目的物を製造することができる。例えばピリジン環の
場合、ジクロロメタン等の不活性溶媒を使用して、ｍ−
クロロ過安息香酸で酸化することにより製造することが
できる。 【００１５】■．塩類■乃至■で製造されたシクロヘキ
サン誘導体を無機酸、無機塩基、有機酸、有機塩基、ア
ルカリ金属又は金属塩等で処理することによりシクロヘ
キサン誘導体の塩類を製造することができる。 【００１６】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類を製造するための原料化合物
である一般式（ＩＩ）で表されるシクロヘキサン類は，
例えば以下に図示する製造方法により製造することがで
きる。 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及びＺは前記に同じくし、Ｒ
５は低級アルキル基を示し、Ｒ６は水素原子又は低級ア
ルキル基を示す。） 【００１７】即ち、Ｒ２が低級アルキル基又は低級ハロ
アルキル基の場合、一般式（ＩＸ）で表される化合物と
一般式（Ｘ）で表される化合物を反応させ、一般式（Ｘ
Ｉ）で表される化合物とし、次いで該化合物と一般式（
ＸＩＩ）　で表される化合物と反応させ一般式（Ｖ−２
）で表される化合物とし、更に該化合物と一般式（ＩＶ
）で表される化合物と反応させることにより一般式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物を製造することができる。又、Ｒ
２が水素原子又は低級アルコキシカルボニル基の場合、
一般式（ＩＸ）で表される化合物とアセトンとを反応さ
せ、一般式（ＶＩＩＩ）で表される化合物とし、該化合
物と一般式（ＶＩＩ）　で表されるマロン酸類とを反応
させ，一般式（ＶＩ）で表される化合物とし、該化合物
（ＶＩ）と一般式（ＩＶ）で表されるハライド類とを反
応させて一般式（ＩＩ）で表される化合物とするか，若
しくは一般式（ＶＩ）で表される化合物を加水分解及び
脱炭酸反応させることにより一般式（Ｖ−１）で表され
る化合物とし、更に該化合物（Ｖ−１）と一般式（ＩＶ
）で表されるハライド類とを反応させることにより一般
式（ＩＩ）で表される化合物を製造することができる。 【００１８】以下に一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキ
サン誘導体又はその塩類の代表例を例示するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。 【００１９】以下に第１表乃至第９表中で物性が粘稠油
状物として示された化合物のＮＭＲデ−タを表１０に示
す．表１０ 【００２０】以下に本発明の代表的な実施例を示す。実
施例１　　５−（ピリジン−４−イル）−２−シクロプ
ロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセ
ン−１−オンの製造（化合物Ｎｏ．　２６）シクロプロ
パンカルボン酸　　５−（ピリジン−４−イル）−３−
オキソ−１−シクロヘキセニル０．７５ｇ（２．９ミリ
モル）を乾燥させたアセトニトリル２０ｍｌに溶解し、
アセトンシアンヒドリン０．１ｇ（１．２ミリモル）及
びトリエチルアミン０．６５ｇ（６．４ミリモル）を加
え、窒素雰囲気下に８時間室温下に反応を行った。反応
終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣に水５０
ｍｌを加え、希塩酸でｐＨ５に調整し、目的物を酢酸エ
チル（４０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を乾燥後、酢酸
エチルを減圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（酢酸エチル）により精製し、目的物を
０．４５ｇ得た。物性　　ｍｐ．（融点）８１．５−８
３．５℃　　　　収率　　６０．０％【００２１】実施
例２　　５−（４、６−ジメチル−２−メチルチオピリ
ジン−３−イル）−２−シクロプロピルカルボニル−３
−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造（
化合物Ｎｏ．　２０） シクロプロパンカルボン酸　　５−（４、６−ジメチル
−２−メチルチオピリジン−３−イル）−３−オキソ−
１−シクロヘキセニル０．７５ｇ（２．３ミリモル）を
乾燥させたアセトニトリル２０ｍｌに溶解し、アセトン
シアンヒドリン０．１ｇ（１．２ミリモル）及びトリエ
チルアミン０．５ｇ（５．０ミリモル）を加え、窒素雰
囲気下に８時間室温下に反応を行った。反応終了後、溶
媒を減圧下に留去し、得られた残渣に水５０ｍｌを加え
、希塩酸でｐＨ５に調整し、目的物を酢酸エチル（４０
ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を乾燥後、酢酸エチルを減
圧下に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により精製し、目的
物を０．５ｇ得た。物性　　ｍｐ．１００．２−１０１
．２℃　　　　収率　　６６．７％ 【００２２】実施例３　　５−（ピリミジン−５−イル
）−２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−
２−シクロヘキセン−１−オンの製造（化合物Ｎｏ．　
４２）シクロプロパンカルボン酸　　５−（ピリミジン
−５−イル）−３−オキソ−１−シクロヘキセニル０．
７ｇ（２．７ミリモル）を乾燥させたアセトニトリル２
０ｍｌに溶解し、アセトンシアンヒドリン０．１ｇ（１
．２ミリモル）及びトリエチルアミン０．６ｇ（６．０
ミリモル）を加え、窒素雰囲気下に８時間室温下に反応
を行った。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し、得られ
た残渣に水５０ｍｌを加え、希塩酸でｐＨ５に調整し、
目的物を酢酸エチル（４０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液
を乾燥後、酢酸エチルを減圧下に留去し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ−（酢酸エチル）により精
製し、目的物を０．３ｇ得た。 物性　　ｍｐ．１４７−１４８℃　　　　収率　　４３
％【００２３】実施例４　　５−（２−メトキシピリジ
ン−１−オキシド−４−イル）−２−シクロプロピルカ
ルボニル−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキセン−１−
オンの製造（化合物Ｎｏ．　３２） ５−（２−メトキシピリジン−４−イル）−２−シクロ
プロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２−シクロヘキ
セン−１−オン０．６ｇ（２．１ミリモル）をジクロロ
メタン２０ｍｌに溶解し、ジクロロメタン５ｍｌに溶解
したｍ−クロロ過安息香酸０．４３ｇ（２．５ミリモル
）を加えた後、室温下に２時間反応を行った。反応終了
後、反応液に水５０ｍｌを加え、目的物をジクロロメタ
ン（４０ｍｌ×３）で抽出し、抽出液を乾燥後、減圧下
に留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−
（メタノ−ル／酢酸エチル）により精製し、目的物を０
．１５ｇ得た。 物性　　ｍｐ．６２−６５℃　　　　収率　　２３．６
％【００２４】実施例５　　安息香酸　　５−（４、６
−ジメチルチオピリミジン−５−イル）−３−オキソ−
２−シクロプロピルカルボニル−１−シクロヘキセニル
の製造（化合物Ｎｏ．　４９） ５−（４、６−ジメチルチオピリミジン−５−イル）−
２−シクロプロピルカルボニル−３−ヒドロキシ−２−
シクロヘキセン−１−オン０．５ｇ（１．４ミリモル）
と６０％水素化ナトリウム０．０６ｇ（１．６ミリモル
）を乾燥テトラヒドロフラン３０ｍｌに加え３０分間攪
拌を行った。その後、該反応液に安息香酸クロリド０．
２２ｇ（１．６ミリモル）を加え、室温下に一夜攪拌し
反応を行った。反応終了後，反応液に水を加え，目的物
をエ−テルで抽出し、抽出液を炭酸カリウム水溶液で洗
浄し、水洗、乾燥後、減圧下に濃縮し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィ−（酢酸エチル）により精製
し、目的物を０．５５ｇ得た。 物性　　ｍｐ．１４３−１４４．５℃　　　　収率　　
８６．５％ 【００２５】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類を有効成分とする農園芸用殺
虫剤は，特に半翅目害虫に対して顕著な効果を示し、そ
のうちでも果樹、作物等に寄生し、葉の退色、萎ちょう
による生育阻害を起こす吸汁害虫に対して有効で、例え
ば水稲の代表的な有害害虫であるトビイロウンカ（Ｎｉ
ｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（
Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）　、ヒメト
ビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌ
ｕｓ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔ
ｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、フタテンヨコバ
イ（Ｍａｃｒｏｓｔｅｌｅｓ　ｆａｓｃｉｆｒｏｎｓ）
等のヨコバイ類、ナス、トマト、きゅうり、インゲン、
大豆等の野菜類、ワタ、桑、茶等の特用作物やミカン、
ブドウ、ナシ、リンゴ、カキ等の果樹等に加害するオン
シツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏ
ｒａｉｏｒｕｍ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒ
ｏｄｅｓ　ｃｉｔｒｉ）　、ミカントゲコナジラミ（Ａ
ｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ　ｓｐｉｎｉｆｅｒｕｓ）、
ブドウコナジラミ（Ａｌｅｕｒｏｌｏｂｕｓ　ｔａｏｎ
ａｂａｅ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔａ
ｂａｃｉ）、イチゴコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓ　ｐａｃｋａｒｄｉ）　等のコナジラミ類、ナシキ
ジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｙｒｉｓｕｇａ）　、クワキ
ジラミ（Ａｎｏｍｏｎｅｕｒａ　ｍｏｒｉ）　、ミカン
キジラミ（Ｄｉａｐｈｏｒｉｎａ　ｃｉｔｒｉ）、リン
ゴキジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　ｍａｌｉ）　等のキジラミ
類、ツノロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ　ｃｅｒｉ
ｆｅｒｕｓ）　、ミカンワタカイガラムシ（Ｐｕｌｖｉ
ｎａｒｉａ　ａｕｒａｎｔｉｉ）　、ミカンマルカイガ
ラムシ（Ｐｓｅｕｄａｏｎｉｄｉａｄｕｐｌｅｘ）　、
サンホ−ゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ
　ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎ
ａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）等のカイガラムシ
類、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈ
ｉ）　、ツツジグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｐ
ｙｒｉｏｉｄｅｓ）　等のグンバイムシ類に対して有効
である。 【００２６】本発明の殺虫剤は水田害虫であるウンカ類
及び果樹、野菜等の害虫であるコナジラミ類、キジラミ
類に対して特異的に殺虫効果を示し、その作用性は特に
成虫に対して効果的でウンカ類、コナジラミ類、キジラ
ミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類等の稲、果樹、
野菜等への吸汁行動を抑制し死に到らしめるものである
。従って、水稲、果樹、野菜等の害虫類の発生が予測さ
れる時期に合わせて、害虫類の発生前又は発生が確認さ
れた時点で水稲、果樹、野菜等の水田水、茎葉又は土壌
等に処理することにより本発明の殺虫剤の所期の効果が
奏せられるものである。しかし、本発明はこれらの態様
のみに限定されるものではない。 【００２７】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類を殺虫剤として使用する場合
、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の良い形状に製
剤して使用するのが一般的である。即ち、本発明の一般
式（Ｉ）で表されるシクロヘキサン誘導体又はその塩類
は、これらを適当な不活性担体に、又は必要に応じて補
助剤と一緒に、適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁
、混合、含浸、吸着若しくは付着させ、適宜の剤形、例
えば懸濁剤、乳剤、液剤，水和剤，粒剤、粉剤、錠剤等
に製剤して使用すれば良い。 【００２８】本発明で使用できる不活性担体としては固
体又は液体の何れであっても良く、固体の担体になりう
る材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮
粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉
末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重
合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白
土等）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライト等）
、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカ−
ボン〔含水微粉珪素，含水珪酸ともいわれる合成高分散
珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含む
ものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪
藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシ
ウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安
、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げること
ができる。これらは単独で若しくは二種以上の混合物の
形で使用される。 【００２９】液体の担体になりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコ−ル類（例え
ばメタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ブタノ
−ル、エチレングリコ−ル等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エ−テル
類（例えばエチルエ−テル、ジオキサン、セロソルブ、
ジプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族
炭化水素類（例えばガソリン、鉱油等）、芳香族炭化水
素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベン
トナフサ、アルキルナフタレン等）　、ハロゲン化炭化
水素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化
炭素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エ
チル、ジイソプロピルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト
、ジオクチルフタレ−ト等）、アミド類（例えばジメチ
ルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）
、ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。 【００３０】他の補助剤としては次に例示する代表的な
補助剤をあげることができ、これらの補助剤は目的に応
じて使用され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を
併用し、又ある場合には全く補助剤を使用しないことも
可能である。有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエ−テル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリ−ルエ−テル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、アルキル
アリ−ルスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコ−ル硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。又、有効成分化
合物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために
、次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカ
ゼイン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロ−ス、カルボキ
シメチルセルロ−ス、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
−ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン
酸塩等の補助剤を使用することもできる。 【００３１】固体製品の流動性改良のために次に挙げる
補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステア
リン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用でき
る。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンス
ルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用すること
もできる。消泡剤としては、例えばシリコ−ン油等の補
助剤を使用することもできる。有効成分化合物の配合割
合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或い
は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％，又乳剤或い
は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当
である。 【００３２】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類を有効成分とする農園芸用殺
虫剤は、各種害虫を防除するために、そのまま、又は水
等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有
効な量を当該害虫に、又は当該害虫の発生若しくは成育
が好ましくない場所に適用して使用すればよい。本発明
の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘキサン誘導体又はそ
の塩類を有効成分とする農園芸用殺虫剤の使用量は種々
の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫
の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場
所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物とし
て１０ア−ル当たり１ｇ〜３Ｋｇの範囲から目的に応じ
て適宜選択すれば良い。 【００３３】本発明の一般式（Ｉ）で表されるシクロヘ
キサン誘導体又はその塩類を有効成分とする農園芸用殺
虫剤を更に防除対象害虫、防除適期の拡大のため、或い
は薬量の低減をはかる目的で他の殺虫剤又は殺菌剤と混
合して使用することも可能である。以下に本発明の代表
的な処方例及び試験例を示すが，本発明はこれらに限定
されるものではない。尚、処方例中、部とあるのは重量
部を示す。 【００３４】 処方例１ 　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
部　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０部　　ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テ
ルとア　　ルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混
合物　　　　　　　　１０部　　以上を均一に混合して
乳剤とする。 処方例２ 　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３部　　クレ−粉末　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８２部　　珪藻土粉末　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１５部　　以上を均一に混合して粉剤とする。 　　　　 【００３５】 処方例３ 　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５部　　ベントナイトとクレ−の混合粉末　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９０部　　リグニン
スルホン酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部　　以上を均一に混合し、
適量の水を加えで混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。 処方例４ 　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
部　　カオリンと合成高分散珪酸　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部　　ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエ−テルとア　　ルキル
ベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物　　　　　　
　　　　５部以上を均一に混合して水和剤とする。 【００３６】試験例１　　トビイロウンカ殺虫試験本発
明化合物を有効成分とする薬剤の２００ｐｐｍの濃度の
薬液に稲の実生（品種：金南風）を３０秒間浸漬した。 風乾後にガラス試験管に入れ、トビイロウンカ３令及び
ツマグロヨコバイを各１０頭づつ接種した後、綿栓をし
た。接種８日後に生死虫数を調査し、下記の式により死
虫率を算出し、下記の判定基準に従って判定した。 試験は２５℃の恒温室内で行った。 【００３７】表１１

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は１〜３個の窒素原子を有する複素環を示
   し、該複素環は１〜複数個の置換基を有しても良く、芳
   香族環と縮合しても良く、該複素環中の１個の窒素原子
   は酸化されても良い。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ３は水素原子、低級アルキルカルボニル基、
   シクロアルキルカルボニル基又は置換基を有しても良い
   フェニルカルボニル基を示し、Ｒ４は低級アルキル基又
   はシクロアルキル基を示す。但し、Ｒ１はピラゾ−ル環
   を示すことはない。）　で表されるシクロヘキサン誘導
   体及びその塩類。
2. 【請求項２】Ｒ１がピロ−ル環、イミダゾ−ル環、ピリ
   ジン環、ピリミジン環、ピラジン環又はキノリン環であ
   る複素環を示す請求項第１項記載のシクロヘキサン誘導
   体及びその塩類。
3. 【請求項３】一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ１は１〜３個の窒素原子を有する複素環を示
   し、該複素環は１〜複数個の置換基を有しても良く、芳
   香族環と縮合しても良く、該複素環中の１個の窒素原子
   は酸化されても良い。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ４は低級アルキル基又はシクロアルキル基を
   示す。但し、Ｒ１はピラゾ−ル環を示すことはない。）
   　で表されるシクロヘキサン類を触媒の存在下に転位反
   応することを特徴とする一般式（Ｉ−１） （式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は前記に同じ。）で表され
   るシクロヘキサン誘導体の製法。
4. 【請求項４】一般式（Ｉ−１） （式中、Ｒ１は１〜３個の窒素原子を有する複素環を示
   し、該複素環は１〜複数個の置換基を有しても良く、芳
   香族環と縮合しても良く、該複素環中の１個の窒素原子
   は酸化されても良い。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ４は低級アルキル基又はシクロアルキル基を
   示す。但し、Ｒ１はピラゾ−ル環を示すことはない。）
   　で表されるシクロヘキサン誘導体と一般式（ＩＩＩ）
   　Ｒ３−１−Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　（ＩＩＩ）　（式中、Ｒ３−１は低級アルキルカル
   ボニル基、シクロアルキルカルボニル基又は置換基を有
   しても良いフェニルカルボニル基を示し、Ｚはハロゲン
   原子を示す。）で表されるハライド類と反応させること
   を特徴とする一般式（Ｉ−２） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３−１及びＲ４は前記に同じ。 ）で表されるシクロヘキサン誘導体の製法。
5. 【請求項５】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は１〜３個の窒素原子を有する複素環を示
   し、該複素環は１〜複数個の置換基を有しても良く、芳
   香族環と縮合しても良く、該複素環中の１個の窒素原子
   は酸化されても良い。Ｒ２は水素原子、低級アルキル基
   、低級ハロアルキル基又は低級アルコキシカルボニル基
   を示し、Ｒ３は水素原子、低級アルキルカルボニル基、
   シクロアルキルカルボニル基又は置換基を有しても良い
   フェニルカルボニル基を示し、Ｒ４は低級アルキル基又
   はシクロアルキル基を示す。但し、Ｒ１はピラゾ−ル環
   を示すことはない。）　で表されるシクロヘキサン誘導
   体及びその塩類を有効成分として含有することを特徴と
   する農園芸用殺虫剤。
6. 【請求項６】Ｒ１がピロ−ル環、イミダゾ−ル環、ピリ
   ジン環、ピリミジン環、ピラジン環又はキノリン環であ
   る複素環を示す請求項第５項記載の農園芸用殺虫剤。
7. 【請求項７】農園芸用殺虫剤が半翅目害虫用である請求
   項第５又は６項記載の農園芸用殺虫剤。