JPH04211065A - ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は一般式（Ｉ）

【化２】 〔式中、Ｒ１は低級アルギル基を示し、Ｒ２はハロアル
コキシ基を示し、Ｒ３はハロゲン原子を示し、Ｒ４は（
ＯＣＨ２）　ｎ−Ｃｏ−Ｚ’−Ｒ５（式中、Ｚｌ　は−
〇、−８−又は−Ｎ　（Ｒ６）−を示し、Ｒ５及びＲ６
は同−又は異なっても良く、水素原子、アルキル基、低
級ハロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハロアルケ
ニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、トリア
ルキルシリルアルキル基、低級アルキルチオアルキル基
、低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシアルコキ
シアルキル基、同−又は異なっても良い低級ジアルキル
アミノアルキル基、置換基を有しても良いアラルキル基
、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有しても
良いピリジル基、低級アルキルスルホニル基、シクロア
ルキリデンイミノ基又は−ＣＨ（Ｒ７）−Ｃｏ−２２−
Ｒ８（式中、Ｚ２は−０−１−８−又は−Ｎ　（Ｒ”　
）−を示し、Ｒ７は水素原子又は低級アルキル基を示し
、Ｒ７及びＲ８は同−又は異なっても良く、水素原子、
アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、
低級ハロアルケニル基、低級アルキニル基、シクロアル
キル基、トリアルキルシリルアルキル基、低級アルキル
チオアルキル基、低級アルコキシアルキル基、低級アル
コキシアルコキシアルキル基、同−又は異なっても良い
低級ジアルキルアミノアルキル基、置換基を有しても良
いアラルキル基、置換基を有しても良いアリール基、置
換基を有しても良いピリジル基、低級アルキルスルホニ
ル基を示す。）を示し、ｎは０又は１の整数を示す。又
、Ｚ１若しくはＺ２が一〇−を示す場合、Ｒ５又はＲ８
はアルカリ金属原子又は四級アンモニウム塩を示すこと
もできる。）を示し、Ｘ及びＹは同−又は異なっても良
く、ハロゲン原子を示す。〕で表される３−置換フェニ
ルピラゾール誘導体又はその塩類及び該化合物を有効成
分とする除草剤に関するものである。 ［０００２］本発明者等は新規な除草剤を創出すべく、
鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）で表される３−置
換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類が文献未記載
の新規化合物であり、且つ低薬量で雑草に対して強い除
草効果を有することを見出し、本発明を完成させたもの
である。 ［０００３］本発明の従来技術としては、例えば特開昭
５０−１１７９３６号、同５２−９１８６１号、同５４
７０２７０号及び同５５−９０６２号公報等にピラゾー
ル系化合物が開示されているが、本発明の一般式（Ｉ）
で表される３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその
塩類は全く開示されておらず、しかも本発明の３置換フ
工ニルピラゾール誘導体又はその塩類はこれらの公報記
載の化合物に比較して低薬量で優れた除草効果を有する
ものである。 ［０００４］本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類は下記に図示す
る構造異性体を有し、これらの構造異性体は本発明の３
置換フ工ニルピラゾール誘導体又はその塩類を製造する
際に、同時に生成し、適当な分離方法、例えば再結晶法
、カラムクロマトグラフィー法等で分離することにより
製造することができるものであり、本発明はこれらの構
造異性体をも包含するものである。

【化３】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、＊ｉ’、　ｘ及びＹは前記
に同じ。） 本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラ
ゾール誘導体の塩類としては、例えば塩酸、硫酸等の鉱
酸の塩類の他に、例えばパラトルエンスルホン酸等の有
機酸の塩類を例示することができる。 ［０００５１本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類の代表的な製造
方法としては、例えば下記に図示する製造方法を例示す
ることができるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【化４】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｙ及びＺ
は前記に同じくし、Ｘｌ　はハロゲン原子又は水酸基を
示し、Ｘ２は水素原子又はハロゲン原子を示す。）即ち
一般式（ＩＩ）で表されるピラゾール類を不活性溶媒及
び塩基の存在下に一般式（ＩＩＩ）で表される化合物と
反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される３−置
換フェニルピラゾール誘導体を製造することができる。 ［０００６］本反応で使用できる不活性溶媒としては、
本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例
えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、酢酸エチル等のエステル類、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、メチルセ
ロソルブ、ジエチルエーテル等の鎖状エーテル類、ジオ
キサン、テトラハイドロフラン等の環状エーテル類、ス
ルホラン、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等
の不活性溶媒を使用することができ、これらの不活性溶
媒は単独で若しくは混合して使用することもできる。 ［０００７］本反応で使用できる塩基としては、無機塩
基又は有機塩基を使用することができ、無機塩基として
は、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム等のアルカリ金属原子若しくはアルカリ土類金属
原子の水酸化物、炭酸塩若しくはアルコラード等を、有
機塩基としてはトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメ
チルアミノピリジン、１，８−ジアザビシクロ〔５゜４
、　　Ｏ〕−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基を
使用することができる。 ［０００８］塩基の使用景としては、一般式（ＩＩ）で
表されるピラゾール類に対して等モル乃至過剰モルの範
囲から選択すれば良い。 ［０００９］反応は等モル反応であるので各反応剤は等
モル使用すれば良いが、一般式（ＩＩＩ）で表される化
合物を過剰に使用することもできる。反応温度は０℃乃
至１５０℃の範囲から選択して使用すれば良く、好まし
くは１０℃乃至１００℃の範囲から選択されさる。反応
時間は反応規模及び反応温度等により一定しないが、数
分乃至４８時間の範囲から選択すれば良い。 ［００１０１反応終了後、目的物を含む反応液を常法に
より、例えば溶媒抽出法、溶媒留去法等により単離し、
必要により再結晶法、カラムクロマトグラフィー法等に
より精製することにより一般式（Ｉ）で表される３−置
換フェニルピラゾール誘導体類を製造することができる
。

【００１１】又、本発明の一般式（Ｉ）で表される３置
換フ工ニルピラゾール誘導体の塩類としては、例えば塩
酸、硫酸等の鉱酸の塩の他、有機酸、例えばパラトルエ
ンスルホン酸等の塩を例示することができる。 ［００１２］以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される３
置換フ工ニルピラゾール誘導体又はその塩類の代表的な
化合物を第１表に例示するが、本発明はこれらの化合物
に限定されるものではない。一般式（Ｉａ）

【化５】 第 １ 表

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】 ［００１３］本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類を製造するため
の原料化合物である一般式（ＩＩ）で表されるピラゾー
ル類は、下記に示 ■、ｎ＝０の場合。

【化６】 により することができる。

【化７】 ■、ｎ＝１の場合。

【化８】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘ、Ｘｌ及びＹは前記に同
じくし、Ｒ２−１は低級ハロアルキル基を示し、Ｒ１０
は低級アルキル基を示し、Ｗはハロゲン原子を示す。）
［００１４］即ち、一般式（ＩＩＩ）で表されるピラゾ
ール類でｎが０の整数の場合、一般式（■ＩＩ）で表さ
れる化合物と炭酸ジエチルを不活性溶媒の存在下に反応
させて一般式（ＶＩ）で表される化合物とし、該化合物
（ＶＩ）を一般式（Ｖ）で表されるヒドラジン類と反応
させ、一般式、　（ＩＩＩ−７）で表されるピラゾール
類を製造する。該一般式（ＩＩＩ−７）と一般式（ＩＩ
Ｉ−６）で表されるピラゾール類とは互変異性体を示す
。次いで一般式（ＩＩＩ−７）又は（ＩＩＩ−６）で表
されるピラゾール類を一般式（Ｉ■）で表されるハライ
ド類と反応させ、一般式（ＩＩＩ−５）で表されるピラ
ゾール類とし、該（ＩＩＩ−５）で表されるピラゾール
類を適当なハロゲン化剤によりハロゲン化反応を行い、
一般式（ＩＩＩ−４）で表されるピラゾール類とし、更
に該一般式（ＩＩＩ−４）で表されるピラゾール類をツ
ムレット（Ｓｏｍｍｅｌｅｔ）反応及び酸加水分解反応
に付すことにより、一般式（ＩＩＩ−３）で表されるピ
ラゾール類を製造し、該（ＩＩＩ−３）であられされる
ピラゾール類を酸化することにより、Ｘｌが水酸基であ
る一般式（ＩＩＩ−１）で表されるピラゾール類を製造
することができ、Ｘｌがハロゲン原子である一般式（Ｉ
ＩＩ−２）で表されるピラゾール類は一般式（ＩＩＩ−
１）で表されるピラゾール類をハロゲン化することによ
り製造することができる。 ［００１５］又、一般式（ＩＩＩ）で表されるピラゾー
ル類でｎ＝１の整数の場合、前記一般式（ＩＩＩ−４）
と同様の方法で製造される一般式（ＩＩＩ−４’）で表
されるピラゾール類をニトロ化剤によりニトロ化し、一
般式（ＩＩＩ−１１）で表されるピラゾール類を製造し
、次いで該（ＩＩｌｌｌ）で表されるピラゾール類を還
元反応に付して、般式（ＩＩＩ−１０）で表されるピラ
ゾール類とし、該（ＩＩｌｌｏ）で表されるピラゾール
類を更にジアゾ化及び分解反応することにより、一般式
（ＩＩＩ−９）で表されるピラゾール類とし、該一般式
（ＩＩＩ−９）で表されるピラゾール類を一般式（ｎＩ
）で表される化合物と反応させ、−般式（ＩＩＩ−８）
で表されるピラゾール類を製造する。そして該（ＩＩＩ
−８）で表されるピラゾール類を加水分解することによ
り、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物でＸｌが水酸基
である一般式（ＩＩＩ−１“）で表されるピラゾール類
を製造することができ、Ｘｌがハロゲン原子である一般
式（ＩＩＩ−２”）で表されるピラゾール類は一般式（
ＩＩＩ−１”）で表されるピラゾール類をハロゲン化す
ることにより製造することができる。 ［００１６］以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される３
−置換フェニルピラゾール誘導体の代表的な実施例を示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 ［００１７］

【実施例１］　２−　（２−クロロ−５−（４−クロロ
−５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾ
ール−３−イル）−４−フルオロベンゾイルオキシ〕酢
酸エチル（化合物Ｎｏ、３３） 【化９】 ２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオロメトキ
シ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３−イル）−４フ
ルオロ安息香酸０．　２８ｇ　（０，８ミリモル）、ア
セトン３０ｍ１．ブロモ酢酸エチル０．　２８ｇ　（１
，７ミリモル）、粉末水酸化カリウム０．　１２ｇ　（
２，１ミリモル）の混合液を還流下に３時間反応を行っ
た。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、濃縮残渣
をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的物を油
状物とし］で０．２６ｇ得た。 物性：ｎＤｌ、５３６２　（２３，４℃）、　収率ニア
５．０％ ［００１８］

【実施例２］　２−　（５−（４−クロロ−５−ジフル
オロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３−イ
ル）−２，４−ジクロロ安息香酸シクロペンチル（化合
物Ｎｏ、５２） 【化１０】 〔５−（４−クロロ−ジフルオロメトキシ−１−メチル
ＩＨ−ピラゾールー３−イル）−２，４−ジクロロ安息
香酸０．２８ｇ　（０，フロミリモル）、アセトン３０
ｍ１．ブロモ酢酸シクロヘキシル０．４２ｇ　（１，９
ミリモル）の混合液を還流下に３時間反応を行った。反
応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、
水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、目的物を油状物
として０．２９ｇ得た。 ・物性：ｎＤｌ、５４７７　（２８，１℃）、　収率ニ
ア７．０％ ［００１９］ 〔実施例３］（５−（４−クロロ−５−ジフルオロメト
キシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３−イル）−２
，４−ジクロロ〕安息香酸Ｓ−イソプロピル（化合物Ｎ
ｏ、７）

【化１１】 イソプロピルメルカプタン０．　１３ｇ　（１，８ミリ
モル）、無水テトラヒドロフラン３０ｍ１．）リエチル
アミン０．　１８　（１，８ミリモル）の混合液を水冷
後、該溶液中に［：５−（４−クロロ−５−ジフルオロ
メトキシ１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３−イル）−
２，４ジクロロ〕安息香酸クロリド０．　３５ｇ　（０
，９ミリモル）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ中に溶
解させて滴下した。滴下終了後、室温下に３時間反応さ
せた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで
抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、残渣を
カラムクロマトグラフィーにて精製し、目的物を結晶物
として０．２７ｇ得た。 物性：ｍ、ｐ、６９．　６℃、収率ニア０．０％［００
２０１

【実施例４］　２−（２−クロロ−５（４−クロロ−５
−ジフルオロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ビラゾール
−３−イル）−４−フルオロベンゾイルチオ〕酢酸（化
合物Ｎｏ、８５） 【化１２】 チオグリコール酸エチル０．　　Ｌｏｇ　（０，８ミリ
モル）を無水テトラヒドロフラン２０ｍ１中に溶解させ
、水冷後、該溶液中に２−クロロ−５−（４−クロロ−
５−ジフルオロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾー
ル−３イル）−４−フルオロ安息香酸クロリド０．３０
ｇ（０，８ミリモル）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ
中に溶解させて滴下した。滴下終了後、室温下に３時間
反応させた。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エ
チルで抽出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、
目］的物を油状物として０．３０ｇ得た。 物性：ｎＤｌ、５６４７　（１６，９℃）、　収率：８
２．９％ ［００２１１

【実施例５］〔２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジ
フルオロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３
−イル）−４−フルオロ安息香酸Ｎ−アリルアミド（化
合物Ｎｏ、９２） 【化１３】 アリルアミン０．　０９ｇ　（１，６ミリモル）を無水
テトラヒドロフラン２５ｍ１中に溶解させ、水冷後、該
溶液中に２−クロロ−５−（４−クロロ−５−ジフルオ
ロメトキシ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−３−イル
）４−フルオロ安息香酸クロリド０．　３０ｇ　（０，
８ミリモリ）を無水テトラヒドロフラン３ｍｌ中に溶解
させて滴下した。滴下終了後、室温下に３時間反応させ
た。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽
出し、水洗、乾燥後、溶媒を減圧下に留去し、目的物を
結晶物として０．３０ｇ得た。 物性：ｍ、ｐ、９９．４℃、　収率：９４．０％［００
２２］本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニ
ルピラゾール誘導体又はその塩類は、例えばノビエ（タ
イヌビエの俗称、イネ科−年子草、水田の代表的強害草
）、タマガヤツリ（カヤツリグサ科−年子草、水田の害
草）、マツバイ（カヤツリグサ科多年子草、湿地、水路
、水田に発生、水田の代表的多年生害草）、ウリカワ（
オモダカ科、湿地、溝、水田に発生する多年生害草）、
ホタルイ（カヤツリグサ科多年子草、湿地、水路、水田
に発生）、エンバク（イネ科−年子草、野、畑地に発生
）、メヒシバ（イネ科−年子草、畑、樹園地の代表的強
害草）、ギシギシ（タデ科多年生、畑地、道端に発生）
、コゴメガヤツリ（カヤツリグサ科−年子草、畑地、道
端に発生）、アオビユ（ヒエ科−年子、畑地、道端、空
地に発生）、ヤエムグラ（アカネ科−年子草、畑地の強
害草）、オオイヌノフグリ（ゴマノハグサ科、畑地、樹
園地の強害草）、カミツレ（キク科、畑地の強害草）、
イチビ（アオイ科、畑地の強害草）、オナモミ（キク科
−年子草、畑地の強害草）、マルバアサガオ（ヒルガオ
科、畑地の強害草）等の水田、畑地、樹園地、湿地等に
発生する１年子及び多年生雑草を防除する作用を有する
。 ［００２３１本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類は、出芽前及び
出芽後にある雑草に対して優れた防除作用を示すことか
ら、有用植物の植え付は予定地に予め処理するとか、有
用植物の植え付は後（有用植物が樹園の如く既に定植さ
れている場合を含む。）雑草の発生始期から生育期に処
理することにより本発明除草剤の有する特徴ある生理活
性を効果的に発現させることができる。しかし本発明除
草剤はこのような態様においてのみ使用されねばならな
いというものではなく、例えば本発明除草剤は水田用若
しくは畑地用除草剤として使用することができるばかり
でなく、一般雑草の除草剤としても使用することができ
、例えば刈り取り跡、休耕地田畑、畦畔、農道、水路、
牧草造成地、墓地、公園、道路、運動場、建物の周辺の
空き地、開墾地、線路、森林等の一般雑草の駆除の為に
使用することもできる。この場合、雑草の発生始期まで
に処理するのが経済的にも最も効果的であるが、必ずし
もこれに限定されるものではなく、生育期にある雑草を
防除することが可能である。 ［００２４］本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
フェニルピラゾール誘導体又はその塩類を除草剤として
使用する場合、農薬製剤上の常法に従い、使用上都合の
良い形状に製剤して使用するのが一般的である。即ち、
本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換フェニルピラ
ゾール誘導体又はその塩類は、これらを適当な不活性体
に、又は必要に応じて補助剤と一緒に、適当な割合に配
合して溶解、分離、懸濁、混合、含浸、吸着若しくは付
着させ、適宜の剤形、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水和
剤、粒剤、粉剤、錠剤等に製剤して使用すれば良い。本
発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何
れであっても良く、固体の担体になりうる材料としては
、例えばダイズ粉、穀物粒、木炭、樹皮粉、鉱粉、タバ
コ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス
抽出後の残渣、粉砕合成樹脂等の合成重合体、粘土類（
例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等）、タルク
類（例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類（例
えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含水微粉
珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品に
より珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕
）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉
砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カル
シウム等の無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、
塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができる。これ
らは単独で若しくは二種以上の混合物の形で使用される
。 ［００２５］液体の担体になりうる材料としては、それ
自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さすとも補助
剤の助けにより有効成分化合物を分散させうろこととな
るものから選択され、例えば代表例として次に挙げる担
体を例示できるが、これらは単独で若しくは２種以上の
混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノ
ール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル
類（例えばエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、
ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族
炭化水素類（例えばガソリン、鉱油等）、芳香族炭化水
素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベン
トナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水
素類（例えばジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭
素等）、エステル類（例えば酢酸エチル、ジイソプロピ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレ
ート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジ
エチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニト
リル類（例えばアセトニトリル等）、ジメチルスルホキ
シド類等を挙げることができる。他の補助剤としては次
に例示する代表的な補助剤をあげることができ、これら
の補助剤は目的に応じて使用され、単独で、ある場合は
二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤
を使用しないことも可能である。 ［００２６］有有効分化合物の乳化、分散、可溶化及び
／又は湿潤の目的のために界面活性剤が使用され、例え
ばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン
高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレエート、アルキル
アリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、
リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル等
の界面活性剤を例示することができる。又有効成分化合
物の分散安定化、粘着及び／又は結合の目的のために、
次に例示する補助剤を使用することもでき、例えばカゼ
イン、ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、松根油、糠油、ベントナイト、リグニンスルホン酸
塩等の補助剤を使用することもできる。 ［００２７］固体製品の流動性改良のために次に挙げる
補助剤を使用することもでき、例えばワックス、ステア
リン酸塩、燐酸アルキルエステル等の補助剤を使用でき
る。懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンス
ルホン酸縮合物、縮合燐酸塩等の補助剤を使用すること
もできる。消泡剤としては、例えばシリコーン油等の補
助剤を使用することもできる。有効成分化合物の配合割
合は必要に応じて加減することができ、例えば粉剤或い
は粒剤とする場合は０．０１〜５０重量％、又乳剤或い
は水和剤とする場合も同様０．０１〜５０重量％が適当
である。 ［００２８］本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
は、各種雑草を枯殺し若しくは生育を抑制するために、
そのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた
形で殺草若しくは生育抑制に有効な量を、当該雑草に、
又は当該雑草の発生若しくは生育が好ましくない場所に
おいて、茎葉又は土壌に適用して使用する。 ［００２９１本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
の使用量は種々の因子、例えば目的、対象雑草、雑草又
は作物の発生／生育状況、雑草の発生傾向、天候、環境
条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期等により変
動するが、有効成分化合物としてヘクタール当たり０゜
１ｇ乃至５ｋｇの範囲から目的に応じて適宜選択すれば
良い。本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換ピラゾ
ール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤を水田
用又は畑地除草剤として使用する場合は、例えば有効成
分量としてヘクタール当たり１００ｇ以下の薬量で、作
物に対して薬害をおこさず、且つ目的とする雑草を選択
的に防除できる薬量を選択すれば良く、又、非農耕地用
除草剤として使用する場合は、有効成分量としてヘクタ
ール当たり１００ｇ以上の薬量で、目的とする雑草を枯
殺できる薬量を選択すれば良い。 ［００３０１本発明の一般式（Ｉ）で表される３−置換
ピラゾール誘導体又はその塩類を有効成分とする除草剤
を更に防除対象草種、防除適期の拡大のため、或いは薬
量の低減をはかる目的で他の除草剤と混合して使用する
ことも可能である。 ［００３１］以下に本発明組成物の代表的な試験例及び
処方例を例示する。尚、処方例中、部とあるのは重量部
を示す。 ［００３２］

【試験例１】出芽後の水稲雑草に対する除草効果１万分
の１アールポツトに土壌を詰め、水田状態にし、水田雑
草であるノビエ、ホタルイの種子、ミズガヤツリ及びウ
リカワの塊茎を一葉期になるよう調整した。これに本発
明化合物（第１表記載の化合物）を有効成分とする薬剤
を所定濃度の散布液として処理した。処理２１日後に除
草効果を調査し、無処理と比較して殺草率を算出し、下
記の基準に従って判定を行った。同時に水稲に対する薬
害を調査し下記の基準で薬害を判定した。 除草活性の判定基準 ５・・・９５％以上殺草。 ４・・・７０％以上９０％未満殺草。 ３・・・５０％以上７０％未満殺草。 ２・・・３０％以上５０％未満殺草。 １・・・１０％以上３０％未満殺草。 ０・・・１０％未満殺草。 薬害の判定基準 ０・・・薬害なし １・・・褐変を生じるが、初期に回復し生育抑制は殆ど
なし。 ２・・・褐変とともに、明らかな生育抑制が見られるが
、早い段階に回復する。 ３・・・褐変及び生育抑制が顕著であり、回復が遅い。 ４・・・褐変及び生育抑制が顕著であり、枯死する固体
も見られる。 ５・・・全ての固体が殆ど枯死する。 結果を第２表に示す。 第　　２　　表 尚、比較対照化合物Ａは特開昭５２−９１８６１号公報
第５頁記載の３−フェニル−５−メチルチオピラゾール
を、Ｂは同公報第４頁の例１に記載の化合物を、Ｃは特
開昭５４−７０２７０号公報に記載のＮｏ、８の化合物
を、そしてＤは特開昭５５−９０６２号公報第９頁に記
載の化合物Ｎｏ、１５９を比較対照化合物として使用し
た。

【化１４】 ［００３３］

【試験例２】出芽前の畑地雑草に対する除草効果縦１０
ｃｍｘ横２０ｃｍＸ高さ５ｃｍのポリエチレン製バット
に土壌を詰め、これに畑地雑草であるノビエ、イチビ、
オナモミ、オオイヌノフグリ、ヤエムグラ及び畑作作物
としてダイズ及びコムギの種子を播種覆土した。 これに本発明化合物（第１表記載の化合物）を有効成分
とする薬剤を所定濃皮の散布液として処理した。処理１
４日後に除草効果を調査し、試験例１と同様にして殺草
率を算出し、判定を行った。同時にダイズ及びコムギに
対する薬害を調査し試験例１の基準に従って薬害を判定
した。結果を第３表に示す。 第　　３　　表 ［００３４］

【試験例３】出芽後の畑地雑草に対する除草効果縦１０
ｃｍｘ横２０ｃｍＸ高さ５ｃｍのポリエチレン製バット
に土壌を詰め、これに下記に示す畑地有害雑草の種子と
畑作作物としてダイズ及びコムギの種子を播種覆土し、
各々下記の葉期になるまで生育させ、これに本発明化合
物（第１表記載の化合物）を有効成分とする薬剤を所定
濃度の散布液として処理した。処理１４日後に除草効果
を調査し、試験例１と同様にして殺草率を算出し、判定
を行った。同時にダイズ及びコムギに対する薬害を調査
し試験例１の基準に従って薬害を判定した。 供試雑草種及びその葉期並びにダイズ及びコムギの葉期
ノビエ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２葉期イチビ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２葉期オオイヌノフグリ　　　　　　　　　　　
　　　　　　１葉期オナモミ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１葉期ヤエムグラ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２葉期コムギ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　２葉期ダイズ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１葉期結果を第
４表に示す。 第　　４　　表 ［００３５］

【処方例１】 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０部クレー・ホワイトカーボンのクレーを 主とする混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４５部ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル　　　　　　　　　　　５部以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。 ［００３６］

【処方例２】 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５部ベントナイト・クレーの混合物　　　　
　　　　　　　　　　　　９０部リグニンスルホン酸カ
ルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部以
上を均一に混合粉砕し、適量の水を加えて混練し、造粒
して粒剤とする。 ［００３７］

【処方例３】 本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５０部キシレン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０部ポリオキシエチレンノニ
ルフェニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カル
シウムとの混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部以上を均一に混合溶解して、
乳剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】　一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１は低級アルキル基を示し、Ｒ２はハロアル
   コキシ基を示し、Ｒ３はハロゲン原子を示し、Ｒ４は（
   ＯＣＨ２）　ｎ−Ｃｏ−Ｚ’　−Ｒ”　　（式中、Ｚｌ
   　は−０、−８−又は−Ｎ　（Ｒ６）−を示し、Ｒ及び
   Ｒ６は同−又は異なっても良く、水素原子、アルキル基
   、低級ハロアルキル基、低級アルケニル基、低級ハロア
   ルケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、ト
   リアルキルシリルアルキル基、低級アルキルチオアルキ
   ル基、低級アルコキシアルキル基、低級アルコキシアル
   コキシアルキル基、同−又は異なっても良い低級ジアル
   キルアミノアルキル基、置換基を有しても良いアラルキ
   ル基、置換基を有しても良いアリール基、置換基を有し
   ても良いピリジル基、低級アルキルスルホニル基、シク
   ロアルキリデンイミノ基又は−ＣＨ（Ｒ７）−Ｃｏ−２
   ２−Ｒ８（式中、Ｚ２は−０−１−８−又は−Ｎ　（Ｒ
   ”　）−を示し、Ｒ７は水素原子又は低級アルキル基を
   示し、Ｒ７及びＲ８は同−又は異なっても良く、水素原
   子、アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルケニル
   基、低級ハロアルケニル基、低級アルキニル基、シクロ
   アルキル基、トリアルキルシリルアルキル基、低級アル
   キルチオアルキル基、低級アルコキシアルキル基、低級
   アルコキシアルコキシアルキル基、同−又は異なっても
   良い低級ジアルキルアミノアルキル基、置換基を有して
   も良いアラルキル基、置換基を有しても良いアリール基
   、置換基を有しても良いピリジル基、低級アルキルスル
   ホニル基を示す。）を示し、ｎは０又は１の整数を示す
   。又、Ｚｌ若しくはＺ２が一〇−を示す場合、Ｒ５又は
   Ｒ６はアルカリ金属原子又は四級アンモニウム塩を示す
   こともできる。）を示し、Ｘ及びＹは同−又は異なって
   も良く、ハロゲン原子を示す。〕で表される３−置換フ
   ェニルピラゾール誘導体又はその塩類。 【請求項２］　　Ｙが塩素原子を示す請求項第１項記載
   の３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類。 【請求項３］　　Ｘが塩素原子又はフッ素原子を示す請
   求項第２項記載の３−置換フェニルピラゾール誘導体又
   はその塩類。 【請求項４】　Ｒ１がメチル基を示し、Ｒ２がジフルオ
   ロメトキシ基を示し、Ｒ３が塩素原子を示す請求項第３
   項記載の３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩
   類。 【請求項５】　請求項第１項記載の３−置換フェニルピ
   ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。 【請求項６】　請求項第２項記載の３−置換フェニルピ
   ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。 【請求項７】　請求項第３項記載の３−置換フェニルピ
   ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。 【請求項８】　請求項第４項記載の３−置換フェニルピ
   ラゾール誘導体又はその塩類を有効成分として含有する
   ことを特徴とする除草剤。