JPH04232090A - 感圧記録及び転写材料 - Google Patents

感圧記録及び転写材料

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JPH04232090A
JPH04232090A JP3117767A JP11776791A JPH04232090A JP H04232090 A JPH04232090 A JP H04232090A JP 3117767 A JP3117767 A JP 3117767A JP 11776791 A JP11776791 A JP 11776791A JP H04232090 A JPH04232090 A JP H04232090A
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JP
Japan
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lower alkyl
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JP3117767A
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Werner Mischler
ワーナー ミッシュラー
Rene Graf
レーネ グラフ
Peter Dr Burri
ペーター バリィ
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • B41M5/136Organic colour formers, e.g. leuco dyes
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、(A)が下記式の多環式化合物
【0002】
【化8】
【0003】(式中、Xは単環式または多環式芳香族ま
たは複素芳香族基、Yは陰イオンとして脱離可能な置換
分、 Q1 は−O−、−S−、>N−Rまたは >N−NH
−R、Q2 は −CH2−、 −CO− 、 −CS
− または −SO2−を意味し、Rは水素、C1 −
C12−アルキル、C5 −C10−シクロアルキル、
アリールまたはアラールキルを意味する、そして環Aは
6個の環原子を有する芳香族または複素環式基であり、
場合によっては融合された芳香環を有しておりそして該
環Aも融合環も置換されていてもよい)であり、そして
(B)が有機縮合成分であり、第1シートに成分(A)
及び(B)の1つ又はこれら成分のための溶剤を含む塗
膜及び第2シートに成分(A)及び(B)の他方又は両
方及び電子求引性の顕色材料を成分(C)として含む塗
膜を有する感圧記録及び転写材料を提供するものである
【0004】圧力が印加されと、成分(A)、(B)、
(C)が互いに接触しそして支持体上に像が残る。この
ようにして生じる色の種類は成分(A)と(B)の性質
に依存する。この2つの成分は電子供与体でありそして
色原体部分を構成する。発色は成分(C)によって誘起
される。したがって、各成分を適当に組合せることによ
って所望の色、たとえば、黄、オレンジ、赤、紫、青、
緑、グレイ、黒または混合色を発色させることができる
。さらにまた、成分(A)と(B)を1種またはそれ以
上の下記のごとき公知常用の発色剤と一緒に使用するこ
ともできる。3,3−(ビスアミノフェニル)フタリド
たとえばCVL、3−インドリル−3−アミノフェニル
アザ−または−ジアザフタリド、(3,3−ビスインド
リル)−フタリド、3−アミノフルオラン、6−ジアル
キルアミノ−2−ジベンジルアミノフルオラン、6−ジ
アルキルアミノ−3−メチル−2−アリールアミノフル
オラン、3,6−ビスアルコキシフルオラン、3,6−
ビスジアリールアミノフルオラン、ロイコオーラミン、
スピロピラン、スピロジピラン、ベンゾオキサジン、ク
ロメノピラゾール、クロメノインドール、フェノキサジ
ン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミンラクタム
、カルバゾリルメタン、トリアリールメタンロイコ染料
【0005】式(1)の化合物(成分(A))はその構
造の一部として、たとえば、ラクトン、ラクトム、スル
トン、スルタムまたはフタランの基本骨格を含有する。 これら基本骨格は、成分(A)と縮合成分(B)との反
応の前、中または後で、顕色剤(成分(C))と接触し
た時に開環または結合開裂反応を受ける。この反応は従
来技術の記録材料においても起こるものと考えられてい
る反応である。
【0006】式(1)において複素芳香族基Xは複素環
の炭素原子を介してその多環式化合物の中心(メソ)炭
素原子に結合しているのが好ましい。
【0007】ヘテロアリールXの例はチエニル、アクリ
ジニル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ナフトチエ
ニルまたはフェノチアジニル、より好ましくはピロール
、インドリル、カルバゾリル、ジュロリジニル、カイロ
リニル、インドリニル、ジヒドロキノリニルまたはテト
ラヒドロキノリニルである。
【0008】単環または多環式複素芳香族基はその環に
おいてモノ置換または多置換されていてもよい。適当な
炭素置換基の例はハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニト
ロ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ
、低級アルコキシカルボニル、1乃至8個の炭素原子を
有するアシル、好ましくは低級アルキルカルボニル、ア
ミノ、低級アルキルアミノ、低級アルキルカルボニルア
ミノまたはジ(低級アルキル)アミノ、C5 −C6 
−シクロアルキル、ベンジルまたはフェニルでありそし
て適当な窒素置換基の例はC1 −C12−アルキル、
C2 −C12−アルケニル、C5 −C10−シクロ
アルキル、C1 −C8−アシル、フェニル、ベンジル
、フェネチルまたはフェニルイソプロピルであり、これ
らはそれぞれさらにシアノ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロ
キシ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルア
ミノまたは低級アルコキシカルボニルによって置換され
ていてもよい。
【0009】アルキル基とアルケニル基は直鎖状または
分枝鎖状でありうる。代表的例としてはメチル、エチル
、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチ
ル、sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソ
アミル、n−ヘキシル、2−エチルヘキシル、イソオク
チル、n−オクチル、1,1,3,3−テトラメチルブ
チル、ノニル、イソノニル、3−エチルヘプチル、デシ
ル、n−ドデシル、ならびに、ビニル、アリル、2−メ
チルアリル、3−エチルアリル、2−ブテニル、オクテ
ニルなどである。
【0010】アシルは特にホルミル、低級アルキルカル
ボニル、たとえば、アセチルまたはプロピオニル、また
はベンゾイルである。さらに適当なアシル基はメチルス
ルホニルまたはエチルスルホニルを代表例とする低級ア
ルキルスルホニルならびにフェニルスルホニルである。 ベンゾイルおよびフェニルスルホニルは場合によっては
ハロゲン、メチル、メトキシまたはエトキシによって置
換されていてもよい。
【0011】低級アルキル、低級アルコキシ、低級アル
キルチオは1乃至6個、特に好ましくは1乃至3個の炭
素原子を有する基または基成分である。例示すればメチ
ル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル
、 sec−ブチル、tert−ブチル、アミル、イソ
アミル、ヘキシル;メトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ
;メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ
などである。
【0012】ハロゲンは、たとえば、フッ素、臭素また
は好ましくは塩素である。好ましい複素芳香族基は置換
された2−または3−ピロリル基または特に3−インド
リル基である。たとえば以下のものである。N−C1 
−C8 −アルキル−2−ピロリル、N−フェニル−3
−ピロリル、2−メチル−3−インドリル、N−C1 
−C8 −アルキル−2−メチル−3−インドリル、N
−C2 −C4 −アルカノイル−2−メチル−3−イ
ンドリル、2−フェニル−3−インドリル、N−C1 
−C8 −アルキル−2−フェニル−3−インドリル。
【0013】アリール基のXは未置換のフェニルまたは
ナフチルまたはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−
、C5 −C6 −シクロアルキル−、C1 −C8 
−アシル−、R1R2N−、R3O−または R3S−
 によって置換されたフェニルまたはナフチルでありう
る。
【0014】Xが意味するアリール基は好ましくは下記
式のいずれかの置換フェニル基である。
【0015】
【化9】
【0016】上記各式中、R1 、R2 、R3 は互
いに独立的に水素、未置換またはハロゲン−、ヒドロキ
シル−、シアノ−または低級アルコキシ−によって置換
された12個より多くない炭素原子を有するアルキル、
1乃至8個の炭素原子を有するアシル、5乃至10個の
炭素原子を有するシクロアルキルまたは未置換またはハ
ロゲン−、トリフルオロメチル−、シアノ−、低級アル
キル−、低級アルコキシ−、低級アルコキシカルボニル
−、X″X′N−または4−NX′X″−フェニルアミ
ノ−によって環置換されたフェニルアルキルまたはフェ
ニル(ここで、X′とX″は互いに独立的に水素、低級
アルキル、シクロヘキシル、ベンジルまたはフェニルで
ある)を意味するか、またはR1 とR2 はそれらが
結合している窒素原子と一緒で5員または6員の複素環
式基を意味する。
【0017】Vは水素、ハロゲン、低級アルキル、C1
 −C12−アルコキシ、C1 −C12−アシルオキ
シ、ベンジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオ
キシ、またはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−ま
たはアルコキシ−によって置換されたベンジルまたはベ
ンジルオキシを意味するか、または基 −NT1T2 
を意味する。ここで、T1 とT2 は互いに独立的に
水素、低級アルキル、C5 −C10−シクロアルキル
、未置換またはハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−
または低級アルコキシ−によって置換されたベンジルま
たは1乃至8個の炭素原子を有するアシルを意味するか
、あるいは、T1は未置換またはハロゲン−、シアノ−
、低級アルキル−または低級アルコキシ−によって置換
されたフェニルを意味する。mは1または2である。−
NR1R2および −OR3 は好ましくは結合位置に
対してパラ位置に存在する。1つのVは好ましくは結合
位置に対してオルト位置に存在する。
【0018】R、R1 、R2 、R3 の意味するア
ルキルの例は上記においてアルキル基について例示した
置換基である。
【0019】置換されたアルキルR1 、R2 、R3
の例は、特に、シアノアルキル、ハロゲンアルキル、ヒ
ドロキシアルキルまたはアルコキシアルキルであり、い
ずれも好ましくは全部で2乃至8個の炭素原子を有する
。すなわち、たとえば、2−シアノエチル、2−クロロ
エチル、2−ヒドロキシエチル、2−メトキシエチル、
2−エトキシエチル、2,3−ジヒドロキシプロピル、
2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル、3−メトキシプ
ロピル、4−メトキシブチル、4−プロポキシブチルな
どである。
【0020】シクロアルキルR、R1 、R2 、R3
、T1 、T2 の例はシクロペンチル、シクロヘプチ
ルそして好ましくはシクロヘキシルである。シクロアル
キルは1つまたはそれ以上のC1 −C4 −アルキル
基、好ましくはメチル基を含有することができ、そして
全部で5乃至10個の炭素原子を有する。
【0021】アラールキルおよびフェニルアルキルR、
R1 、R2 、R3 はフェネチル(フェニルエチル
)、フェニルイソプロピルまたは特にベンジルでありう
る。
【0022】フェニルアルキルまたはフェニルRに存在
しうる好ましい置換基の例はハロゲン、シアノ、メチル
、トリフルオロメチル、メトキシ、カルボメトキシなど
である。このような芳香脂肪族および芳香族基の例はメ
チルベンジル、2,4−または2,5−ジメチルベンジ
ル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、シアノベンジ
ル、トリル、キシリル、クロロフェニル、メトキシフェ
ニル、2,6−ジメチルフェニル、トリフルオロメチル
フェニル、カルボメトキシフェニルなどである。
【0023】Vの中のアシルオキシ基の例はホルミルオ
キシ、低級アルキルカルボニルオキシたとえばアセチル
オキシまたはプロピオニルオキシ、あるいはベンゾイル
オキシである。C1 −C12−アルコキシのVは直鎖
状または分枝状の基でありうる。例示すればメトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、n−ブトキシ、tert−
ブトキシ、アミルオキシ、1,1,3,3−テトラメチ
ルブトキシ、n−ヘキシルオキシ、n−オクチルオキシ
またはドデシルオキシなどである。
【0024】対の置換基R1 とR2 が共有窒素原子
と一緒で複素環式基を形成する場合、それはたとえばピ
ロリジノ、ピペリジノ、ピペコリノ、モルホリノ、チオ
モルホリノ、ピペラジノ、N−アルキルピペラジノ、た
とえば、N−メチルピペラジノ、N−フェニルピペラジ
ノ、あるいはN−アルキルイミダゾリノでありうる。 
−NR1R2 が意味する好ましい飽和複素環式基はピ
ロリジノ、ピペラジノおよびモルホリノである。
【0025】置換基R1 とR2 は、好ましくは、シ
クロヘキシル、ベンジル、フェネチル、シアノ(低級ア
ルキル)たとえばβ−シアノエチル、そして特に好まし
くは低級アルキル、たとえばメチル、エチルまたはn−
ブチルである。 −NR1R2 としてはピロリジニル
も好ましい。 R3 は低級アルキルまたはベンジルであるのが好まし
い。
【0026】Vは、好ましくは、水素、ハロゲン、低級
アルキルたとえばメチル、ベンジルオキシ、C1 −C
8 −アルコキシ、特にメトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシまたはtert−−ブトキシのごとき低級アルコ
キシ、あるいは、基 −NT1T2 であり、この場合
、T1 とT2 の一方は好ましくはC1 −C8 −
アシルまたは低級アルキルそして他方は水素または低級
アルキルである。この場合のアシル基は特にアセチルま
たはプロピオニルのごとき低級アルキルカルボニルであ
る。好ましくは、Vはアセチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ベンジルオキシまたは特に低級アル
コキシとりわけエトキシ、あるいは水素を意味する。
【0027】Yが意味する置換基は中心(メソ)炭素原
子上の容易に脱離可能な置換基であり、脱離されて陰イ
オンとなるものである。このような置換基は、たとえば
、ハロゲン原子、脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳
香族または複素環式エーテル基たとえばアルコキシ、ヘ
テロアリールオキシ、アリールオキシ、シクロアルコキ
シまたはアラールオキシ、あるいは特に、たとえば、下
記式のアシルオキシ基である。 (1c)         R′− (NH−) n−
1 −Q′−O−
【0028】式中、R′は有機基、好
ましくは、置換または未置換のC1−C22−アルキル
、シクロアルキル、アリール、アラールキルまたはヘテ
ロアリール、Q′は −CO− または −SO2− 
 、nは1または2、好ましくは1である。アシルオキ
シの例を示せば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ
、クロロアセチルオキシ、トリメチルアセチルオキシ、
ベンゾイルオキシ、メチルスルホニルオキシ、エチルス
ルホニルオキシ、クロロエチルスルホニルオキシ、トリ
フルオロメチルスルホニルオキシ、2−クロロエチルス
ルホニルアセチルオキシ、フェニルスルホニルオキシ、
トリルスルホニルオキシ、エチルアミノカルボニルオキ
シ、フェニルアミノカルボニルオキシなどである。
【0029】好ましくは、Yは式 R″−CO−O−(
ここで、R″は低級アルキルまたはフェニルである)の
アシルオキシ基である。
【0030】Q1 は好ましくは酸素そしてQ2 は好
ましくは −SO2−または特に好ましくは −CO−
 である。Q1 が>N−Rまたは>N−NH−Rであ
る場合、Rは好ましくは水素、メチルまたはフェニルで
ある。
【0031】6員芳香環Aは好ましくはベンゼン環であ
り、この環は場合によってはハロゲン、シアノ、ニトロ
、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、
低級アルキルカルボニル、低級アルコキシカルボニル、
アミノ、低級アルキルアミノ、ジ(低級アルキル)アミ
ノまたは低級アルキルカルボニルアミノによって置換さ
れていてもよい。6員複素環式環Aは、特に、芳香族の
性質を有する窒素含有複素環、たとえば、ピリジン環ま
たはピラジン環である。環Aは場合によってはさらに1
つの融合環、好ましくは、ベンゼン環を含有することが
できる。したがって、この場合は、たとえば、ナフタレ
ン環、キノリン環またはキノキサリン環を形成する。
【0032】Aが意味する好ましい6員芳香族または複
素環式基としては、2,3−ピリジノ、3,4−ピリジ
ノ、2,3−ピラジノ、2,3−キノキサリノ、1,2
−ナフタリノ、2,3−ナフタリノまたは1,2−ベン
ゾ基などが考慮される。これらの基はハロゲンたとえば
塩素または臭素、ニトロ、低級アルキル、低級アルコキ
シ、低級アルキルチオまたは前記に例示した置換または
未置換アミノ基のいずれか1つによって置換されていて
もよい。特に好ましいのは未置換またはハロゲン置換、
特に塩素置換された1,2−ベンゾ基である。
【0033】本発明の発色反応系のための特に重要な成
分(A)は下記式で示される。
【0034】
【化10】
【0035】式中、A1 は未置換またはハロゲン−、
シアノ−、低級アルキル−、低級アルコキシ−またはジ
(低級アルキル)アミノ−によって置換されたベンゼン
またはピリジン環、Y1 はハロゲン、アシルオキシ、
あるいは特に低級アルキルカルボニルオキシまたはベン
ゾイルオキシ、X1 は下記式の3−インドリル基
【0
036】
【化11】 または下記式のいずれかの置換フェニル基を意味する。
【0037】
【化12】
【0038】式中、W1 は水素、未置換またはシアノ
−または低級アルコキシ−によって置換されたC1 −
C8 −アルキル、アセチル、プロピオニルまたはベン
ジル、W2 は水素、低級アルキル特にメチル、または
フェニルを意味し、R4 、R5 、R6 は互いに独
立的に未置換またはヒドロキシル−、シアノ−または低
級アルコキシ−によって置換された12個より多くない
炭素原子を有するアルキル、C5 −C6 −シクロア
ルキル、ベンジル、フェネチルまたはフェニルを意味す
るか、または(R5 とR6 )はそれらが結合してい
る窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペリジノまたはモル
ホリノを意味する、V1 は水素、ハロゲン、低級アル
キル、C1 −C8 −アルコキシ、ベンジルオキシを
意味するか、または基 −NT3T4 を意味し、ここ
で、T3 とT4 は互いに独立的に水素、低級アルキ
ル、低級アルキルカルボニルまたは未置換またはハロゲ
ン−、メチル−またはメトキシ−によって置換されたベ
ンジルを意味する、そして環Bは場合によってはハロゲ
ン、低級アルキルたとえばメチルまたはイソプロピル、
またはジ(低級アルキル)アミノたとえばジメチルアミ
ノによって置換されていてもよい。
【0039】式(2)の化合物の中でも好ましいものは
、X1 が式(2a)の3−インドリル基であり、その
式中のW1 がC1 −C8 −アルキルそしてW2 
がメチルまたはフェニルを意味し、そしてY1 が低級
アルキルカルボニルオキシ、特に、アセチルオキシであ
るラクトン化合物である。
【0040】特に興味あるものは下記式のラクトン化合
物である。
【0041】
【化13】
【0042】式中、環Dは未置換であるかまたは4個の
塩素原子によって置換されている、Y2 はベンゾイル
オキシまたは特にアセチルオキシ、W3 はC1 −C
8 −アルキルたとえばエチル、n−ブチルまたはn−
オクチルを意味する。
【0043】特に好ましいのは下記式のラクトン化合物
である。
【0044】
【化14】 式中、DとY2 はそれぞれ式(3)について定義した
意味を有しそしてR7 、R8 、R9 はそれぞれ低
級アルキル特にメチルまたはn−ブチルを意味する。
【0045】脱離可能な置換基Yがアシルオキシ基であ
る式(1)の化合物は式
【0046】
【化15】 (式中、A、Q1 、Q2 、Xは前記の意味を有する
)のケト酸またはカルビノール化合物(ラクトール)を
アシル化剤と反応させて製造することができる。
【0047】適当なアシル化剤は脂肪族、環式脂肪族ま
たは芳香族カルボン酸またはスルホン酸の反応性官能基
誘導体、特にカルボニルハロゲン化物またはカルボン酸
無水物である。例示すれば臭化アセチル、塩化アセチル
、塩化ベンゾイルまたは特に無水酢酸である。混合無水
物すなわち異なる2つの酸の無水物を使用することもで
きる。
【0048】脱離可能な置換基Yがハロゲンである式(
1)の化合物は式(i)のカルビノール化合物のヒドロ
キシル基をハロゲン化剤を使用してジメチルホルムアミ
ド、ジクロロベンゼン、ベンゼン、トルエンまたは二塩
化エンチレン中でハロゲン原子で置換することによって
製造することができる。ハロゲン化剤としては、たとえ
ば、塩化チオニル、ホスゲン、塩化ホスホリル、三塩化
リンまたは五塩化リンが使用される。ハロゲン化剤を過
剰に使用すれば溶剤を使用しないでハロゲン化を行なう
こともできる。
【0049】Yがハロゲンまたはアシルオキシである式
(1)の化合物を脂肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族、芳
香族または複素環式ヒドロキシ化合物と反応させること
によってさらに脱離可能な置換基Yとしてエーテル基を
導入することができる。脱離可能な置換基Yがエーテル
基である式(1)の化合物はまた式(i)の化合物をア
ルキル化剤またはアラールキル化剤でエーテル化するこ
とによっても得ることができる。
【0050】適当なアルキル化剤はアルキルハロゲン化
物、たとえば、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、塩化エチ
ルまたは硫酸ジアルキルたとえば硫酸ジメチルまたは硫
酸ジエチルなどである。適当なアラールキル化剤は特に
塩化ベンジルまたは対応する置換生成物、たとえば、4
−クロロベンジルクロライドであり、これはベンゼン、
トルエンまたはキシレンなどの非極性有機溶剤中で使用
するのが好ましい。
【0051】上記した式(1)乃至(4)の化合物の具
体例は、特に、 J.Am. Chem. Soc.3
8(1916),2101−2119および Helv
etica Chimita Acta 42(195
9),1085−1100に記載されている。たとえば
、以下のものである。
【0052】3−(4′−ジエチルアミノ−2′−エト
キシフェニル)−3−アセチルオキシフタリド、3−(
4′−ジエチルアミノフェニル)−3−アセチルオキシ
フタリド、3−(1′−エチル−2′−メチルインドー
ル−3′−イル)−3−アセチルオキシフタリド、3−
(4′−ジメチルアミノフェニル)−3−アセチルオキ
シ−6−ジメチルアミノフタリド、3−(1′−n−オ
クチル−2′−メチルインドール−3′−イル)−3−
アセチルオキシフタリド、3−(1′−エチル−2′−
メチルインドール−3′−イル)−3−アセチルオキシ
−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−(1′
−エチル−2′−メチルインドール−3′−イル)−3
−アセチルオキシ−5,6−ジクロロフタリド、3−(
1′−n−オクチル−2′−メチルインドール−3′−
イル)−3−アセチルオキシ−4,5,6,7−テトラ
クロロフタリド、3−(1′−n−オクチル−2′−メ
チルインドール−3′−イル)−3−アセチルオキシ−
5,6−ジクロロフタリド、3−(1′−n−オクチル
−2′−メチルインドール−3′−イル)−3−アセチ
ルオキシ−5−メチルフタリド、3−(1′−エチル−
2′−メチルインドール−3′−イル)−3−アセチル
オキシ−4−アザフタリド、3−(1′−n−オクチル
−2′−メチルインドール−3′−イル)−3−アセチ
ルオキシ−4−アザフタリド、3−(1′−エチル−2
′−メチルインドール−3′−イル)−3−プロピオニ
ルオキシ−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3
−(1′−エチル−2′−メチルインドール−3′−イ
ル)−3−ベンゾイルオキシ−4,5,6,7−テトラ
クロロフタリド、3−(1′−エチル−2′−フェニル
インドール−3′−イル)−3−アセチルオキシ−4,
5,6,7−テトラクロロフタリド、3−(1′−n−
オクチル−2′−メチルインドール−3′−イル)−3
−アセチルオキシ−7−アザフタリド、3−(4′−ジ
エチルアミノ−2′−アセチルオキシフェニル)−3−
アセチルオキシ−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、3−(4′−N−シクロヘキシル−N−メチルアミ
ノ−2′−エトキシフェニル)−3−アセチルオキシフ
タリド、3−(4′−N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ−2′−メトキシフェニル)−3−アセチルオキ
シ−4−アザフタリド、3−(4′−N−エチル−N−
p−トルイジノ−2′−メトキシフェニル)−3−アセ
チルオキシフタリド、3−(4′−N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ−2′−メトキシフェニル)−3−アセ
チルオキシフタリド、3−(4′−ピロリジノ−2′−
メトキシフェニル)−3−アセチルオキシフタリド、3
−(4′−ジエチルアミノ−2′−エトキシフェニル)
−3−アセチルオキシ−4−アザフタリド、3−(4′
−ジメチルアミノ−5′−メチルフェニル)−3−アセ
チルオキシフタリド、3−(4′−ジエチルアミノ−5
′−メチルフェニル)−3−アセチルオキシフタリド、
3−(2′−アセチルオキシ−4′−ジメチルアミノ−
5′−メチルフェニル)−3−アセチルオキシフタリド
、3−(4′−ジ−n−ブチルアミノ−2′−n−ブト
キシフェニル)−3−アセチルオキシフタリド、3−(
4′−ジ−n−ブチルアミノ−2′−エトキシフェニル
)−3−アセチルオキシフタリド、3−(4′−ジ−n
−ペンチルアミノ−2′−エトキシフェニル)−3−ア
セチルオキシフタリド、3−(4′−ジ−エチルアミノ
−2′−n−プロポキシフェニル)−3−アセチルオキ
シフタリド、3−(3′−メトキシフェニル)−3−ア
セチルオキシ−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4
′−ジエチルアミノ−2′−エトキシフェニル)−3−
アセチルオキシ−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、3−(4′−ジ−n−ブチルアミノ−2′−エトキ
シフェニル)−3−アセチルオキシ−4,5,6,7−
テトラクロロフタリド、3−(4′−ジエチルアミノ−
2′−アセチルオキシフェニル)−3−アセチルオキシ
フタリド、3−(4′−ジエチルアミノ−5′−メチル
−2′−アセチルオキシフェニル)−3−アセチルオキ
シ−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−(4
′−ジ−n−ブチルアミノフェニル)−3−アセチルオ
キシフタリド、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)
−3−アセチルオキシ−6−クロロフタリド、3−(4
′−ジ−2″−シクロヘキシルエチルアミノフェニル)
−3−アセチルオキシフタリド、3−(ジュロリジン−
6′−イル)−3−アセチルオキシフタリド、3−カイ
ロリニル−3−アセチルオキシフタリド、3−(2′,
4′−ビス−ジメチルアミノフェニル)−3−アセチル
オキシフタリド、3−(2′−アセチルアミノ−4′−
ジメチルアミノフェニル)−3−アセチルオキシフタリ
ド、3−(N−エチル−カルバゾル−(3′)−イル)
−3−アセチルオキシフタリド、3−(1′−エチル−
2′−メチルインドール(3′)−イル)−3−クロロ
フタリド、3−(1′−エチル−2′−メチルインドー
ル−(3′)−イル)−3−クロロベンゾオキサチオー
ル1,1−二酸化物、3−(4′−ジエチルアミノ−2
′−エトキシフェニル)−3−クロロフタリド、3−(
4′−ジエチルアミノフェニル)−3−メトキシ−6−
ジメチルアミノフタリド、3−(1′−エチル−2′−
メチルインドール−(3′)−イル)−3−メトキシ−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3−(1′−
エチル−2′−メチルインドール−(3′)−イル)−
3−ベンジルオキシ−4,5,6,7−テトラクロロフ
タリド、3−(2′−メチルインドール−3′−イル)
−3−メトキシフタリド、3−(1′−n−ブチル−2
′−メチルインドール−3′−イル)−3−メトキシフ
タリド、3−(2′−アセチルオキシ−5′−ブロモフ
ェニル)−3−アセチルオキシフタリド、3−(3′−
ジアセチルアミノ−4′−メチルフェニル)−3−アセ
チルオキシフタリド、3−(4′−クロロフェニル)−
3−クロロフタリド、
【0053】適当な縮合成分(成
分(B))はアゾ化学で通常のすべてのカップリング成
分であり、たとえば、 H. R. Schweize
rの“Kuenstliche Org. Farbs
toffe und ihre Zwischenpr
odukte”(Springer−Verlag 社
、1964年出版) ,420頁などの関連技術文献か
ら公知のカップリング成分である。多くの使用可能な縮
合成分から特に例をあげれば、ベンゼン系、ナフタレン
系、開鎖活性メチレン化合物および複素環式系の縮合成
分である。
【0054】縮合成分の例を以下に示す。N−置換アミ
ノフェニルエチレン化合物、N−置換アミノフェニルス
チレン化合物、アシルアセトアリールアミド類、一価ま
たは多価アルコール類、フェノールエーテル(フェネト
ール)類、3−アミノフェノールエーテル類、アニリン
類、ナフチルアミン類、チオナフテン類、ジアリールア
ミン類、アミノアニリン類、アニリンスルホンアニリド
類、アミノジアリールアミン類、ナフトール類、ナフト
ールカルボキシアニリド類、モルホリン類、ピロリジン
類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミノピラゾール類
、ピラゾロン類,チオフェン類、アミノピリミジン類、
アクリジン類、アミノチアゾール類、フェノチアジン類
、ピリドン類、インドール類、インドリジン類、キノロ
ン類、ピリミドン類、バルビツール酸類、カルバゾール
類、ベンゾモルホリン類、2−メチレンベンゾピラン類
、ジヒドロキノリン類、テトラヒドロキノリン類、イン
ドリン類、カイロリン類、ジュロリジン類。
【0055】特に好ましい縮合成分は下記の化合物であ
る。アニリン類たとえばクレシジン、フェネチジンまた
はN,N−ジ(低級アルキル)アニリン、2−(低級ア
ルキル)インドール、3−(低級アルキル)インドール
、2−フェニルインドール、(それぞれC1 −C8 
−アルキルによってN−置換されていてもよい)、5−
ピラゾロン。
【0056】さらに好ましいカップリング成分は、3−
(低級アルキル)−6−(低級アルコキシ)インドール
または3−(低級アルキル)−6−ジ(低級アルキル)
アミノインドール(それぞれC1 −C8 −アルキル
によってN−置換されていてもよい)である。
【0057】縮合成分の特定例を示せば下記のものであ
る。2−アミノ−4−メトキシトルエン、3−アミノ−
4−メトキシトルエン、3−アミノ−4−メトキシ−1
−エチルベンゼン、N,N−ジメチルアニリン、4−イ
ソプロピルアニリン、N,N−ジエチルアニリン、N,
N−ジベンジルアニリン、3−n−ブトキシ−N,N−
ジ−n−ブチルアニリン、2−メチル−5−アセチルオ
キシ−N,N−ジエチルアニリン、4−エトキシジフェ
ニルアミン、4−アミノジフェニルアミン、3−エトキ
シ−N,N−ジメチルアニリン、N,N′−ジフェニル
−p−フェニレンジアミン、m−フェネチジン、3−エ
トキシ−N,N−ジエチルアニリン、1,3−ビスジメ
チルアミノベンゼン、4−アミノトルエン−2−スルホ
アニリド、4−アミノトルエン−2−(N−エチル)ス
ルホアニリド、3−ヒドロキシ−N,N−(ジ−2′−
シクロヘキシル)アミノベンゼン、1、1−(4′−ジ
エチルアミノフェニル)エチレン、1−フェニル−3−
メチル−5−ピラゾロン、1−フェニル−5−メチル−
3−ピラゾロン、1−(2′−クロロフェニル)−5−
メチル−3−ピラゾロン、N−エチルカルバゾル、N−
メチルピロール、2−メチルインドール、2−フェニル
インドール、1,2−ジメチルインドール、1−エチル
−2−メチルインドール、1−n−オクチル−2−メチ
ルインドール、1−フェノキシエチル−2−メチルイド
ール、1−メチル−2−フェニルインドール、1−エチ
ル−2−フェニルインドール、2−(4′−メトキシフ
ェニル)−5−メトキシインドール、3−メチル−6−
メトキシインドール、3−メチル−6−ジメチルアミノ
インドール、1−エチル−3−メチル−6−メトキシイ
ンドール、1−エチル−3−メチル−6−ジメチルアミ
ノインドール、2−(4′−メトキシフェニル)−5−
メトキシインドール、α−ナフトール、β−ナフトール
、α−またはβ−ナフチルアミン、1−アミノ−7−ナ
フトール、3−シアノアセチルアミノフェノール、チオ
ナフテン、フェノチアジン、3−メチル−5−アミノピ
ラゾール、ピリミジル−2−酢酸エチル、イミノジベン
ジル、1−ベンジル−2−メチルインドリン、2,3,
3−トリメチルインドレニン、ベンゾチアゾール−2−
イル−アセトニトリル、1,3,3−トリメチル−2−
メチレンインドリン、1−エチル−3−シアノ−4−メ
チル−6−ヒドロキシ−2−ピリドン、3−フェニル−
4−メチルインドリジン、2,3−ジフェニルインドリ
ジン、1,1−ビス(1′−エチル−2′−メチルイン
ドール−3′−イル)エチレン、2−ジメチルアミノ−
4−メチルチアゾール、2−ジメチルアミノ−4−フェ
ニルチアゾール、2−メチレン−3−メチルベンゾピラ
ン。
【0058】好ましい成分(B)はまたフタリドおよび
、特に、フルオランであり、少なくとも1つの第一アミ
ノ基または低級アルキル−、シクロヘキシル−またはベ
ンジル−モノ置換アミノ基を含有しているものである。 これらのフタリドおよびフルオラン化合物は、たとえば
、フランス国特許公開第1553291号明細書、英国
特許公開第1211393号明細書、ドイツ国特許公開
第2138179号、同第2422899号各明細書、
欧州特許公開第138177号明細書に記載されている
【0059】かかる成分(B)の特定例を下記に示す。 2−アミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−アミ
ノ−6−ジブチルアミノフルオラン、2−アミノ−3−
クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−メチルア
ミノ−6−ジメチルアミノフルオラン、2−エチルアミ
ノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−メチルアミノ
−6−ジエチルアミノフルオラン、2−n−ブチルアミ
ノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−n−オクチル
アミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2− sec
−ブチルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
ベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン、2,
3−ジメチル−6−エチルアミノフルオラン、2,3,
7−トリメチル−6−エチルアミノフルオラン、2,3
,7−トリメチル−6−エチルアミノ−5′(6′)−
tert−ブチルフルオラン、2−クロロ−3,7−ジ
メチル−6−エチルアミノ−5′(6′)−tert−
ブチルフルオラン、2−tert−ブチル−6−エチル
アミノ−7−メチル−5′(6′)−tert−ブチル
フルオラン、3−クロロ−6−アミノフルオラン、3−
クロロ−6−シクロヘキシルアミノフルオラン、2,7
−ジメチル−3,6−ビスエチルアミノフルオラン、2
−(2′−クロロアニリノ)−6−エチルアミノ−7−
メチルフルオラン、3,3−ビス(4′−ジメチルアミ
ノフェニル)−6−アミノフタリド、3,3−ビス(4
′−エチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタ
リド。
【0060】成分(A)と成分(B)の使用比率は重要
ではない。しかし両者を等モル量使用するのが好ましい
。成分(A)も成分(B)も本記録材料中に単独化合物
の形で使用することもできるし同種のものを2つまたは
それ以上組合せた形で使用することもできる。成分(C
)は記録材料に従来常用されている電子求引性である。 すなわち、電子受容体として働く無機または有機顕色剤
でありうる。
【0061】圧力の作用の下で成分(A)および(B)
と発色反応をする成分(C)は感圧記録材料に単品また
は混合物として使用できる。
【0062】無機顕色剤の代表例としては次のものが挙
げられる。活性粘土物質たとえばアタパルガス粘土、酸
性粘土、ベントナイト、モンモリロナイト、活性化粘土
たとえば酸活性化ベントナイトまたはモンモリロナイト
、さらには、ハロサイト、カオリン、ゼオライト、シリ
カ、二酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、硫酸アル
ミニウム、リン酸アルミニウムまたは硝酸亜鉛。
【0063】好ましい無機顕色剤はルイス酸たとえば塩
化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄
(III)、四塩化スズ、二塩化スズ、四臭化スズ、四
塩化チタン、三塩化ビスマス、二塩化テルル、五塩化ア
ンチモンなどである。
【0064】使用される有機顕色剤の例としては固体カ
ルボン酸、好ましくは、脂肪族ジカルボン酸、たとえば
、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、シトラコ
ン酸、コハク酸等、ならびに、アルキルフェノール−ア
セチレン樹脂、マレイン酸/ロジン樹脂、カルボキシポ
リメチレンまたはマレイン酸とスチレン、エチレンまた
はビニルメチルエーテルとの、不完全または完全加水分
解された重合体などが考慮される。
【0065】特に適当な顕色剤はフェノール水酸基を含
有している化合物である。この化合物は一価または多価
フェノールでありうる。これらフェノールは下記置換基
によって置換されていてもよい。ハロゲン原子、カルボ
キシル基、アルキル基、アラールキル基たとえばα−メ
チルベンジル、α,α−ジメチルベンジル、アリール基
、アシル基たとえばアリールスルホニル、あるいはアル
コキシカルボニル基またはアラールコキシカルボニル基
たとえばベンジルオキシカルボニル。
【0066】成分(C)としては使用するのに適当なフ
ェノール類を以下に例示する。4−tert−ブチルフ
ェノール、4−フェニルフェノール、メチレンビス(p
−フェニルフェノール)、4−ヒドロキシジフェニルエ
ーテル、α−ナフトール、β−ナフトール、メチルまた
はベンジル4−ヒドロキシベンゾエート、メチル2,4
−ジヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、4′−ヒドロキシ−4−メチルジフェニル
スルホン、4′−ヒドロキシ−4−イソプロポキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシアセトフェノン、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロ
キシジフェニル、2,4−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4
,4′−イソプロピリデンジフェノール(ビスフェノー
ルA)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メチル
フェノール)、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)吉草酸、レソルシノール、ハイドロキノン、ピロガロ
ール、フロログルシン、p−、m−、o−ヒドロキシ安
息香酸、3,5−ジ−(α−メチルベンジル)サリチル
酸、3,5−ジ−(α,α−ジメチルベンジル)サリチ
ル酸、サリチロサリチル酸、没食子酸アルキルエステル
、没食子酸、ヒドロキシフタル酸、1−ヒドロキシ−2
−ナフトエ酸、アルキルフェノールホルムアルデヒド重
合体およびフェノール/ホルムアルデヒド樹脂(亜鉛で
変性されていてもよい)。
【0067】好ましいカルボン酸はサリチル酸誘導体で
あり、これは好ましくは亜鉛塩として使用される。特に
好ましいサリチル酸亜鉛は欧州特許公開第181283
号明細書またはドイツ国特許公開第2242250号明
細書に記載されているものである。
【0068】同じく成分(C)として特に適当なものは
チオシアン酸亜鉛の有機錯化合物であり、より特定的に
は欧州特許公開第97620号明細書に記載されている
ようなチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯塩、チオシア
ン酸亜鉛のピリジン錯塩またはチオシアン酸亜鉛のクレ
シジン錯塩である。
【0069】特に好ましい成分(C)は活性化粘土また
はサリチル酸亜鉛、たとえば、3,5−ビス(α−メチ
ルベンジル)サリチル酸亜鉛などである。
【0070】成分(A)と(B)のみならず、特に顕色
剤(成分(C))はさらに付加的に、本来的に不活性ま
たはほとんど不活性の顔料と混合してあるいはその他助
剤、たとえば、シリカゲルあるいは紫外線吸収剤たとえ
ば2−(2′−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノン、シアノアクリレートまたはフェニ
ルサリチル酸エステルを配合して使用することもできる
。適当な顔料の例を示せば、タルク、二酸化チタン、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、チョ
ーク、炭酸マグネシウム、粘土たとえばカオリン、有機
顔料たとえば尿素/ホルムアルデヒド縮合物(BET表
面積2乃至75m2/g)あるいはメラミン/ホルムア
ルデヒド縮合生成物などである。
【0071】成分(A)と(B)に対する成分(C)の
混合比はこれら3つの成分の性質、色の種類、発色反応
温度によりそして、もちろん、所望の色濃度により決定
される。通常、成分(A)と(B)の合計の1重量部に
対して顕色成分(C)を0.1乃至100重量部、好ま
しくは1乃至20重量部の量で使用して満足すべき結果
が得られる。
【0072】転写シート中の発色成分(A)または(B
)は好ましくは有機溶剤中に溶解されており、そして得
られた溶液をマイクロカプセル化の方法でカプセル封入
するのが好ましい。マイクロカプセル化の方法としては
、たとえば、米国特許第2712507号、同第280
0457号、同第3016308号、同第342982
7号、同第3578605号、同第4100103号各
明細書または英国特許第989264号、同第1156
725号、同第1301052号または同第13551
24号各明細書に記載されている方法が使用できる。ま
た、界面重合によって形成されたマイクロカプセルも適
当である。たとえば、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスルホンアミド、ポリスルホナート、ただし好ま
しくは、ポリアミド、ポリ尿素またはポリウレタンから
形成されたマイクロカプセルが使用しうる。場合によっ
ては、成分(A)のみをカプセル封入するだけで十分で
ある。マイクロカプセル化は早まって発色が起きてしま
うのを防止するために通常必要である。この目的は成分
(A)と(B)をフォーム構造体、海綿構造体またはハ
ネーカム構造体の中に入れることによっても達成するこ
とができる。
【0073】適当な溶剤は好ましくは非揮発性のもので
あり、例示すれば次のものである。ハロゲン化ベンゼン
、ジフェニルまたはパラフィン、たとえば、クロロパラ
フィン、トリクロロベンゼン、モノクロロジフェニル、
ジクロロジフェニルまたはトリクロロジフェニル;エス
テルたとえばジブチルアジピエート、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルアジピエー
ト、トリクロロエチルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリクレシルホスフェート;芳香族エーテル
たとえばベンジルフェニルエーテル;炭化水素油たとえ
ばパラフィン油またはケロシン、芳香族炭化水素たとえ
ばベンゼン、ジフェニル、ナフタレンまたはターフェニ
ルのイソプロピル、イソブチル、 sec−ブチルまた
はtert−ブチル誘導体のごときアルキル化誘導体、
ジベンジルトルエン、不完全水素化ターフェニル、モノ
乃至テトラC1 −C3−アルキル化ジフェニルアルカ
ン、ドデシルベンゼン、ベンジル化キシレン、フェニル
キシリルエタンあるいはその他の塩素化または水素化縮
合芳香族炭化水素類。発色剤の最適溶解度を得るため、
迅速かつ鮮明な発色を得るため、かつまたマイクロカプ
セル化のために有利な粘度を得るため、しばしば、異種
溶剤の混合物、特に、パラフィン油またはケロシンとジ
イソプロピルナフタレンまたは不完全水素化ターフェニ
ルとの混合物が使用される。
【0074】成分(A)又は成分(B)或は単に溶剤だ
けを含有するマイクロカプセルは広範囲の画像システム
用の感圧複写材料の製造に使用される。種々のシステム
はカプセル、発色反応剤及び基剤の配置が本質的に異な
っている。
【0075】カプセル化された成分(A)が転写シート
の裏面に層の形で存在しそして成分(B)及び電子受容
体(成分(C))が被転写シートの前面に1層又は個々
の2層の形で存在している配置が好ましい。他の配置で
は、転写シートが成分(B)を含有しそして成分(A)
及び電子受容体(C)が被転写シート上に存在している
。この2つの配置は逆にすることも出来る。
【0076】本発明の記録材料はその裏面が成分(A)
及び(B)用のカプセル化された溶媒を含んでいるベー
スシート及び更にその表面が成分(A)、(B)及び(
C)で被覆されているシートを包含する。成分(A)及
び(B)の1つ又は両方を下部シート(被転写シート)
に組み込むことができる。
【0077】本発明の感圧記録材料を製造するためには
、成分(A)または(B)または溶剤を含有しているマ
イクロカプセルが支持体(ベース材料)の表面に付与さ
れそして好ましくはこの表面に結合剤で接着される。 結合剤は支持体にマイクロカプセルを固定させうる量で
使用される。紙が好ましい支持体であるから、結合剤は
主として紙塗工剤であり、たとえば、アラビアゴム、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース、カ
ゼイン、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、
デンプンまたはデンプン誘導体または重合体ラテックス
またはそれらの混合物である。重合体ラテックスは、た
とえば、ブタジエン/スチレン共重合体またはアクリル
ホモ重合体または共重合体である。カルボキシル化され
たラテックスを使用するのが好ましい。
【0078】紙としてはセルロース繊維からなる普通紙
のみならず、セルロース繊維が(部分的または完全に)
合成繊維によって代替されているような紙も使用するこ
とができる。支持体は、また、プラスチックフィルムで
あってもよい。
【0079】支持体は一般に結合剤ならびに反応成分(
A)または(B)を含有している塗工組成物でコーティ
ングされる。コーティングのための組成物は水性系また
は非水性系の形態、すなわち、有機溶剤に溶解した系ま
たは高温溶融ワックスに分散させた系でありうる。複写
紙の製造過程および取扱い過程でカプセルが事前に破壊
されてしまうを防止するために、コーティング組成物に
隔離物質を配合しておくのが好ましい。使用される隔離
物質はセルロース粉末および/または不溶性小麦デンプ
ンである。セルロース粉末とデンプンの混合物も使用さ
れうる。
【0080】所望の色を得るために、成分(A)と(B
)を含有するカプセル材料をさらに従来公知の発色剤の
1つまたはそれ以上と、単独または一緒に、混合するこ
とができる。後者は、別々にまたは一緒に封入されたカ
プセル材料としてだけでなく、分散物としても存在でき
る。
【0081】以下、本発明を製造例および使用例によっ
てさらに説明する。これら実施例中の部およびパーセン
トは特に別途記載のない限り重量部および重量パーセン
トである。
【0082】製造方法 方法A:3−(1′−エチル−2′−メチルインドール
−3′−イル)−3−ヒドロキシ−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド(または対応するケト酸の互変異性
体)の19.3gを無水酢酸20ml中に25℃におい
て撹拌しながら加える。この混合物を117℃まで加熱
し、この温度を2時間半保持し、次に氷酢酸15mlを
添加する。生成物を80℃において濾過する。残留物を
石油エーテルで洗い、減圧乾燥する。しかして下記式の
ラクトールエステル12.4gを得る。
【0083】
【化16】 本生成物は白色結晶の形状を呈する。トルエン/無水酢
酸から再結晶して融点が187乃至188℃(分解をと
もなう)の純粋な生成物を得る。この生成物のIRスペ
クトル分析は1770cm−1においてアセテートCO
吸収帯、そして1790cm−1においてラクトンCO
吸収帯を示す。
【0084】方法B:方法Aに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回無水酢酸の代りに無水プロピオ
ン酸25mlを使用し、そして温度を110℃に3時間
保持した。トルエンから再結晶して下記式のラクトール
エステルの3.8gを得た。
【0085】
【化17】 融点197乃至198℃。
【0086】方法C:3−(1′−n−オクチル−2′
−メチルインドール−3′−イル)−3−ヒドロキシ−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド(または対応す
るケト酸の互変異性体)の26.5gを無水酢酸30m
l中に入れて80乃至85℃に加熱し、この温度におい
て3時間撹拌する。溶液となるので、この溶液から冷却
して生成物を沈殿させ、濾過分離する。残留物を氷酢酸
と石油エーテルとで洗う。トルエンから再結晶して下記
式のラクトールエステル17.2gを得る。
【0087】
【化18】 本生成物の融点は146乃至148℃(分解をともなう
)である。
【0088】方法D:方法Aに記載した操作をくり返し
た。ただし、今回はフタリドを3−(1′−メチル−2
′−フェニルインドール−3′−イル)−3−ヒドロキ
シ−4,5,6,7−テトラクロロフタリドの24.6
gに変更した。トルエンから再結晶して下記式のラクト
ールエステル14.3gを得た。
【0089】
【化19】 融点は220乃至221℃(分解)。
【0090】方法E:2−(2′−エトキシ−4′−ジ
メチルアミノベンゾイル)−3,4,5,6−テトラク
ロロ安息香酸の4.5gを45℃の温度において無水酢
酸30gに溶解し、そして65乃至70℃に7時間保持
する。冷却により生成物が結晶析出する。これを20℃
において濾過分離する。乾燥後に、下記式のラクトール
エステルの3gを得る。
【0091】
【化20】 石油エーテルで精製後の本生成物の融点は185乃至1
86℃(分解をともなう)である。
【0092】方法F:方法Aの式(5)のラクトールエ
ーテルの4.8gをメタノールの100ml中において
撹拌しながら1時間還流加熱する。この混合物を冷却し
、濾過して、下記式のフタリド化合物4gを得る。
【0093】
【化21】 トルエンとメタノールとから再結晶した後のこの生成物
の融点は184乃至185℃である。
【0094】方法G:方法Fに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回はメタノールの代りにベンジル
アルコールの50mlを使用した。下記式のフタリド化
合物を得た。
【0095】
【化22】 融点:183−184℃。
【0096】方法H:方法Cに記載した操作をくり返し
実施した。ただし、今回は無水酢酸の代りに無水プロピ
オン酸30mlを使用し、反応温度を75乃至78℃に
2時間半保持し、そして濾過前にこの混合物を無水プロ
ピオン酸10mlで希釈した。乾燥して下記式のラクト
ールエステルの18.8gを得た。
【0097】
【化23】 融点:154−155.5℃(分解)。
【0098】方法I:2−(4′−ジブチルアミノ−2
′−ヒドロキシベンゾイル)安息香酸36.9gをアセ
トン240mlと硫酸ジエチル40mlとの混合物中に
35℃において懸濁する。水50ml中の水酸化カリウ
ム16.8gの溶液を35℃(±2℃)において4時間
かけて滴下し、この混合物をこの温度において20時間
反応させる。さらにこのあと、水50ml中の水酸化カ
リウム11.2gの溶液を添加する。アセトンのすべて
を共沸的にカラムのベース温度96℃まで加熱して除去
する。 このあとさらに90乃至95℃において2時間撹拌する
。この混合物を10℃まで冷却した後に、濃塩酸18m
lを滴下により添加する。生成物が沈殿する。この混合
物を15乃至20℃において16時間撹拌し、濾過する
。生成物を水洗し、乾燥する。下記式の化合物39.2
gが残る。
【0099】
【化24】 融点:166−168℃。 式(ii) の化合物の11.9gを無水酢酸36ml
中に懸濁し、加熱し、65乃至70℃に30分間保持す
る。生じた溶液を、激しく撹拌しながらトルエン150
mlと15%炭酸ナトリウム溶液360mlとの混合物
に注入する。水性相を分離除去し、トルエン相を水洗し
、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして減圧下において濃縮
する。下記式の化合物13gを得る。
【0100】
【化25】 本生成物はオレンジ色油の形状を呈する。
【0101】方法K:2−(4′−ジエチルアミノ−2
′−エトキシベンゾイル)安息香酸17gを無水酢酸6
0ml中に懸濁し、65乃至70℃において45分間撹
拌する。オレンジ色の溶液となる。この溶液を、良く撹
拌しながらトルエン250mlと15%炭酸ナトリウム
溶液600mlとの混合物に注入する。アルカリ性の水
性相を分離除去し、トルエン相を水洗し、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し、そして乾燥体まで濃縮する。この残留物を
1:1トルエン/石油エーテル混合物から再結晶して乾
燥する。しかして、下記式の化合物13.2gを得る。
【0102】
【化26】 融点:95−97℃(分解)
【0103】方法L:無水安息香酸45.2gを50℃
において溶融する。この温度において3−(1′−エチ
ル−2′−メチルインドール−3′−イル)−3−ヒド
ロキシ−4,5,6,7−テトラクロロフタリド(また
は対応するケト酸の互変異性体)の8.9gを添加する
。温度を100℃まで上げ、そしてこの温度に3時間保
持する。この混合物を50℃まで冷却し、メチルエチル
ケトンの25mlと石油エーテル10mlとを添加する
。 この混合物を20℃に2時間放置して結晶させる。これ
を濾過し、乾燥して、下記式の化合物2.9gを得る。
【0104】
【化27】 メチルエチルケトンから再結晶して精製したこの生成物
の融点は129乃至131℃である。
【0105】実施例1 3.25gの3−(1′−エチル−2′−メチルインド
ール−3′−イル)−3−アセチルオキシ−4,5,6
,7−テトラクロロフタリドを96.75gのジイソプ
ロピルナフタレンに溶解し、慣用の方法でゼラチン及び
カルボキシメチルセルロースを使用してコアセルベーシ
ョン法によってマイクロカプセル化する。カプセルを澱
粉溶液及びセルロース粉末と混合し、50g/m2の受
容紙に塗布する。得られたCBシートの付着量は絶対乾
燥換算で7g/m2である。50gの2−フェニルイン
ドール、25gのポリビニルアルコール水溶液(10%
)及び125gの水をガラスビーズを使用したボールミ
ル中で平均粒子径1.2μmまで粉砕する。5gの分散
剤を15gの2,5−ビス−α−メチルベンジルサリチ
ル酸亜鉛の水中20%のスラリーと混合し、そしてその
混合物を50g/m2 の基紙に塗布する。得られたC
Fシートを40℃で乾燥する。付着量は絶対乾燥換算で
2.1g/m2 である。CBシートをCFシートの上
に置き、紙上にペン又はタイプライターで圧力を加える
と、紫色に発色する。
【0106】実施例2 サリチル酸亜鉛スラリーを15gの活性白土の水中20
%のスラリーに変える以外は実施例1記載の手順を繰り
返し、再び紫色のコピーを得た。
【0107】実施例3 1.22gの1−n−オクチル−2−メチルインドール
を98.7gのジイソプロピルナフタレンに溶解し、慣
用の方法でゼラチン及びカルボキシメチルセルロースを
使用してコアセルベーション法によってマイクロカプセ
ル化する。カプセルを澱粉溶液及びセルロース粉末と混
合し、50g/m2 の受容紙に塗布する。得られたC
Bシートの付着量は絶対乾燥換算で7g/m2である。 50gの3−(1′−エチル−2′−メチルインドール
−3′−イル)−3−アセチルオキシ−4,5,6,7
−テトラクロロフタリド、25gのポリビニルアルコー
ル水溶液(10%)及び125gの水をガラスビーズを
使用ししたボールミル中で平均粒子径1.0μmまで粉
砕する。5gの分散剤を15gのサリチル酸亜鉛(欧州
特許出願第188289号実施例1)の水中20%のス
ラリーと混合し、そしてその混合物を50g/m2 の
基紙に塗布する。得られたCFシートを40℃で乾燥す
る。 付着量は絶対乾燥換算で1.6g/m2 である。CB
シートをCFシートの上に置き、紙上にペン又はタイプ
ライターで圧力を加えると、紫色に発色する。
【0108】実施例4 サリチル酸亜鉛スラリーを15gの活性白土の水中20
%のスラリーに変える以外は実施例1記載の手順を繰り
返し、再び紫色のコピーを得た。
【0109】実施例5 ジイソプロピルナフタレンを慣用の方法でゼラチン及び
カルボキシメチルセルロースを使用してコアセルベーシ
ョン法によってマイクロカプセル化する。カプセルを澱
粉溶液及びセルロース粉末と混合し、50g/m2 の
受容紙に塗布する。得られたCBシートの付着量は絶対
乾燥換算で7g/m2である。50gの3−(1′−エ
チル−2′−メチルインドール−3′−イル)−3−ア
セチルオキシ−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
、25gのポリビニルアルコール水溶液(10%)及び
125gの水をガラスビーズを使用したボールミル中で
平均粒子径1μmまで粉砕する(分散液A)。同様に、
50gの2−フェニルインドール、25gのポリビニル
アルコール水溶液(10%)及び125gの水をガラス
ビーズを使用したボールミル中で平均粒子径1.2μm
まで粉砕する(分散液B)。おのおの5cm3 の分散
液AおよびBと15cm3 の3,5−ビス−α−メチ
ルベンジルサリチル酸亜鉛の水中20%のスラリーを混
合し、そしてその混合物を51g/m2 の紙にナイフ
コーターで塗布する。得られた紙(CFシート)を40
℃で乾燥する。付着量は絶対乾燥換算で3g/m2 で
ある。CBシートをCFシートの上に置き、紙上にペン
又はタイプライターで圧力を加えると、紫色コピーに発
色する。

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  第1シートに成分(A)及び(B)の
    1つ又はこれら成分のための溶剤を含む塗膜及び第2シ
    ートに成分(A)及び(B)の他方又は両方及び電子求
    引性の顕色材料を成分(C)として含む塗膜を有する感
    圧記録及び転写材料に於て、 (A)が式 【化1】 (式中、Xは単環式又は多環式芳香族または複素芳香族
    基、Yは陰イオンとして脱離可能な置換分、Q1 は−
    O−、−S−、>N−R又は >N−NH−R、Q2 
    は −CH2−、 −CO− 、 −CS− 又は −
    SO2−を意味し、Rは水素、C1 −C12−アルキ
    ル、C5 −C10−シクロアルキル、アリール又はア
    ラールキルを意味する、そして環Aは6個の環原子を有
    する芳香族又は複素環式基であり、場合によっては融合
    された芳香環を有しておりそして該環Aも融合環も置換
    されていてもよい)の多環式化合物そして (B)が有機縮合成分である感圧記録及び転写材料。
  2. 【請求項2】  式(1)中のXがピロリル基、チエニ
    ル基、インドリル基、カルバゾリル基、アクリジニル基
    、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ナフトチエニ
    ル基、フェノチアジニル基、インドリジニル基、ジュロ
    ジニル基、カイロリニル基、ジヒドロキノリニル基又は
    テトラヒドロキノリニル基である請求項1記載の材料。
  3. 【請求項3】  式(1)中のXがピロリル基、インド
    リル基、カルバゾリル基、インドリニル基、ジュロジニ
    ル基、カイロリニル基、ジヒドロキノリニル基又はテト
    ラヒドロキノリニル基である請求項1記載の材料。
  4. 【請求項4】  式(1)中のXが置換された2−ピロ
    リル基、3−ピロリル基又は3−インドリル基である請
    求項1記載の材料。
  5. 【請求項5】  式(1)中のXが2−メチル−3−イ
    ンドリル、N−C1 −C8 −アルキル−2−メチル
    インドール−3−イル、N−C2 −C4 −アルカノ
    イル−2−メチルインドール−3−イル、2−フェニル
    インドール−3−イル、N−C1 −C8 −アルキル
    −2−フェニルインドール−3−イルのいずれかの基で
    ある請求項1記載の材料。
  6. 【請求項6】  式(1)中のXが未置換又はハロゲン
    −、シアノ−、低級アルキル−、C5 −C6 −シク
    ロアルキル−、C1 −C8 −アシル−、R2R1N
    −、R3O−又はR3S−置換のフェニル又はナフチル
    である〔ここで、R1 、R2 、R3 に互いに独立
    的に水素、未置換又はハロゲン−、ヒドロキシル−、シ
    アノ−又は低級アルコキシ−置換の12個より多くない
    炭素原子を有するアルキル、1乃至8個の炭素原子を有
    するアシル、5乃至10個の炭素原子を有するシクロア
    ルキル又は未置換又はハロゲン−、シアノ−、低級アル
    キル−、低級アルコキシ−、低級アルコキシカルボニル
    −、X″X′N−又は4−NX′X″−フェニルアミノ
    −環置換のフェニルアルキル又はフェニル(X′とX″
    は互いに独立的に水素、低級アルキル、シクロヘキシル
    、ベンジル又はフェニルである)を意味するか、又はR
    1 とR2 はそれらが結合している窒素原子と一緒で
    5員又は6員の複素環式基を意味する〕請求項1記載の
    材料。
  7. 【請求項7】  式(1)中のXが式 【化2】 〔式中、R1 、R2 、R3 は互いに独立的に水素
    、未置換又はハロゲン−、ヒドロキシル−、シアノ−又
    は低級アルコキシ−置換の12個より多くない炭素原子
    を有するアルキル、1乃至8個の炭素原子を有するアシ
    ル、5乃至10個の炭素原子を有するシクロアルキル又
    は未置換又はハロゲン−、トリフルオロメチル−、シア
    ノ−、低級アルキル−、低級アルコキシ−、低級アルコ
    キシカルボニル−、X″X′N−又は4−NX′X″−
    フェニルアミノ−環置換のフェニルアルキル又はフェニ
    ル(ここで、X′とX″は互いに独立的に水素、低級ア
    ルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルである
    )を意味するか、又はR1 とR2 はそれらが結合し
    ている窒素原子と一緒で5員又は6員の複素環式基を意
    味し、Vは水素、ハロゲン、低級アルキル、C1 −C
    12−アルコキシ、C1 −C12−アシルオキシ、ベ
    ンジル、フェニル、ベンジルオキシ、フェニルオキシ、
    又はハロゲン−、シアノ−、低級アルキル−又はアルコ
    キシ−置換のベンジル又はベンジルオキシを意味するか
    、又は基 −NT1T2 を意味する(ここで、T1 
    とT2 は互いに独立的に水素、低級アルキル、C5 
    −C6 −シクロアルキル、未置換又はハロゲン−、シ
    アノ−、低級アルキル−又は低級アルコキシ−置換のベ
    ンジル又は1乃至8個の炭素原子を有するアシルを意味
    するか、あるいは、T1 は未置換又はハロゲン−、シ
    アノ−、低級アルキル−、又は低級アルコキシ−置換の
    フェニルを意味する)、そしてmは1又は2である〕の
    置換フェニルである請求項1記載の材料。
  8. 【請求項8】  式(1)のYがハロゲン、脂肪族、環
    式脂肪族、芳香脂肪族、芳香族又は複素環式エーテル基
    又はアシルオキシ基である請求項1記載の材料。
  9. 【請求項9】  式(1)のYが式 (1c)         R′− (NH−) n−
    1 −Q′−O−(式中、R′は置換又は未置換のC1
     −C22−アルキル、シクロアルキル、アリール、ア
    ラールキル又はヘテロアリール、Q′は −CO− 又
    は −SO2−  、nは1又は2である)のアシルオ
    キシ基である請求項1記載の材料。
  10. 【請求項10】  式(1)のYが式 R″−CO−O
    −(ここで、R″は低級アルキル又はフェニルである)
    のアシルオキシ基である請求項1記載の材料。
  11. 【請求項11】  式(1)のQ1 が酸素そしてQ2
     が −CO− である請求項1記載の材料。
  12. 【請求項12】  式(1)の環Aが置換又は未置換の
    ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピラジン環、
    キノキサリン環又はキノリン環である請求項1記載の材
    料。
  13. 【請求項13】  式(1)の環Aが未置換又はハロゲ
    ン置換されたベンゼン環である請求項1記載の記録材料
  14. 【請求項14】  成分(A)が式 【化3】 〔式中、A1 は未置換又はハロゲン−、シアノ−、低
    級アルキル−、低級アルコキシ−又はジ(低級アルキル
    )アミノ−置換のベンゼン又はピリジン環、Y1 はハ
    ロゲン、又はアシルオキシ、X1 は式 【化4】 の3−インドリル基又は式 【化5】 の置換フェニル基を意味する(式中、W1 は水素、未
    置換又はシアノ−または低級アルコキシ−置換のC1 
    −C8 −アルキル、アセチル、プロピオニル又はベン
    ジル、W2 は水素、低級アルキル又はフェニルを意味
    し、R4 、R5 、R6 は互いに独立的に未置換又
    はヒドロキシル−、シアノ−又は低級アルコキシ−置換
    の12個より多くない炭素原子を有するアルキル、C5
     −C6 −シクロアルキル、ベンジル、フェネチル又
    はフェニルを意味するか、又は(R5 とR6 )はそ
    れらが結合している窒素原子と一緒でピロリジノ、ピペ
    リジノ又はモルホリノを意味する、V1 は水素、ハロ
    ゲン、低級アルキル、C1 −C8 −アルコキシ、ベ
    ンジルオキシを意味するか、又は基 −NT3T4 を
    意味し、ここで、T3 とT4 は互いに独立的に水素
    、低級アルキル、低級アルキルカルボニル又は未置換又
    はハロゲン−、メチル−又はメトキシ−によって置換さ
    れたベンジルを意味する、そして環Bは未置換であるか
    又はハロゲン、低級アルキル又はジ(低級アルキル)ア
    ミノによって置換されている)〕のラクトンである請求
    項1記載の材料。
  15. 【請求項15】  式(2)のX1 が式(2a)の3
    −インドリル基であり、その式中のW1 がC1 −C
    8 −アルキル、W2 がメチル又はフェニルであり、
    かつその式中のY1 が低級アルキルカルボニルオキシ
    である請求項14記載の材料。
  16. 【請求項16】  成分(A)が式 【化6】 (式中、環Dは未置換又は4個の塩素原子で置換されて
    おり、Y2 はアセチルオキシ又はベンゾイルオキシで
    あり、W3 はC1 −C8 −アルキルである)のラ
    クトン化合物である請求項1記載の材料。
  17. 【請求項17】  成分(A)が式 【化7】 (式中、環Dは未置換又は4個の塩素原子で置換されて
    おり、Y2 はアセチルオキシ又はベンゾイルオキシで
    あり、R7 、R8 、R9 はそれぞれ低級アルキル
    である)のラクトン化合物である請求項1記載の材料。
  18. 【請求項18】  縮合成分(B)がN−置換アミノフ
    ェニルエチレン、N−置換アミノフェニルスチレン、ア
    シルアセトアリールアミド、一価又は多価フェノール、
    フェノールエーテル、3−アミノフェノールエーテル、
    アニリン、ナフチルアミノ、ジアリールアミン、ナフト
    ール、ナフトールカルボキシアニリド、アミノピラゾー
    ル、ピラゾロン、チオフェン、チオナフテン、アミノチ
    アゾール、アミノピリミジン、アクリジン、ピリドン、
    インドール、カルバゾール、カイロリン、インドリジン
    、ジュロリジン、モルホリン、ピロリジン、ピペリジン
    、ピペラジン、インドリン、キノロン、ピリミドン、バ
    ルビツール酸、ベンゾモルホリン、ジヒドロキノリン、
    テトラヒドロキノリン化合物からなる群から選択される
    請求項1乃至6のいずれかに記載の材料。
  19. 【請求項19】  縮合成分(B)が5−ピラゾン化合
    物、クレシジン、フェネチジン、N,N−ジ(低級アル
    キル)アニリン化合物、3−(低級アルキル)−6−ジ
    (低級アルキル)アミノインドール化合物、2−(低級
    アルキル)インドール、2−フェニルインドール、3−
    (低級アルキル)−6−(低級アルコキシ)インドール
    化合物、N−C1 −C8 −アルキル置換2−(低級
    アルキル)インドール、3−(低級アルキル)−6−(
    低級アルコキシ)インドール、3−(低級アルキル)−
    6−(低級アルキル)アミノインドール化合物の化合物
    からなる群から選択される請求項1記載の材料。
  20. 【請求項20】  縮合成分(B)が少なくとも1つの
    未置換又は低級アルキル−、シクロヘキシル−又はベン
    ジル−モノ置換のアミノ基を含有するフルオラン又はフ
    タリドである請求項1記載の材料。
  21. 【請求項21】  顕色成分(C)がルイス酸、活性化
    粘土、固体カルボン酸及びフェノール水酸基を含有する
    化合物からなる群から選択される請求項1記載の材料。
  22. 【請求項22】  顕色成分(C)が活性化粘土又はサ
    リチル酸亜鉛である請求項1記載の材料。
  23. 【請求項23】  成分(A)と(B)が有機溶剤に溶
    解されている請求項1記載の材料。
  24. 【請求項24】  成分(A)と(B)がマイクロカプ
    セルに封入されている請求項23記載の材料。
  25. 【請求項25】  成分(A)がカプセル化され、転写
    シートの裏面に層の形で存在する請求項24記載の材料
  26. 【請求項26】  成分(B)がカプセル化され、転写
    シートの裏面に層の形で存在する請求項24記載の材料
  27. 【請求項27】  その裏面が成分(A)及び(B)用
    のカプセル化した溶媒を含んでいるベースシート及び更
    にその表面が成分(A)、(B)及び(C)で被覆され
    ているシートを含む請求項1記載の材料。
  28. 【請求項28】  成分(C)が活性白土又はサリチル
    酸亜鉛である請求項27記載の材料。
  29. 【請求項29】  成分(A)及び(B)が1種又は複
    数種の通常の発色剤とともに存在する請求項1記載の材
    料。
  30. 【請求項30】  該公知常用の発色剤が3,3−(ビ
    スアミノフェニル)フタリド、3−インドリル−3−ア
    ミノフェニルアザ−又は−ジアザフタリド、(3,3−
    ビスインドリル)フタリド、3−アミノフルオラン、6
    −ジアルキルアミノ−2−ジベンジルアミノフルオラン
    、6−ジアルキルアミノ−3−メチル−2−アリールア
    ミノフルオラン、3,6−ビスアルコキシフルオラン、
    3,6−ビスジアリールアミノフルオラン、ロイコオー
    ラミン、スピロピラン、スピロジピラン、クロメノピラ
    ゾール、クロメノインドール、ベンゾオキサジン、フェ
    ノキサジン、フェノチアジン、キナゾリン、ローダミン
    ラクタム、カルバゾリルメタン、トリアリールメタンの
    群から選択される請求項29記載の材料。
JP3117767A 1990-05-29 1991-05-23 感圧記録及び転写材料 Withdrawn JPH04232090A (ja)

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US4508897A (en) * 1981-12-23 1985-04-02 Ciba Geigy Corporation Preparation of chromogenic azaphthalides
US4668790A (en) * 1981-12-23 1987-05-26 Ciba-Geigy Corporation Chromogenic dihydrofuropyridinones
US4688059A (en) * 1982-01-08 1987-08-18 The Hilton-Davis Chemical Co. Marking systems
ES2041442T3 (es) * 1988-12-02 1993-11-16 Ciba-Geigy Ag Material para marcado, sensible al calor o a la presion.

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