JPH04233978A - 低温硬化型アニオン性電着可能組成物 - Google Patents
低温硬化型アニオン性電着可能組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本出願は、１９９０年８月３日に出願され
た、Ｊｏｎｅｓらによる出願番号第０７／５６２、３４
９号の「低温硬化型アニオン性電着可能組成物」の一部
継続出願である。
た、Ｊｏｎｅｓらによる出願番号第０７／５６２、３４
９号の「低温硬化型アニオン性電着可能組成物」の一部
継続出願である。
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、低温硬化型組成物に関
する。より詳細には、本発明は、リン酸エステル化エポ
キシ樹脂およびアミノプラスト樹脂を含有する、低温硬
化型アニオン性電着可能な組成物に関する。
する。より詳細には、本発明は、リン酸エステル化エポ
キシ樹脂およびアミノプラスト樹脂を含有する、低温硬
化型アニオン性電着可能な組成物に関する。
【０００３】
【従来の技術】従来より、商業上受け入れられる約６０
分の硬化時間をかけて、約２２５。Ｆ以下の温度で硬化
する低温硬化型の組成物が求められてきたが、その条件
を満たす組成物は得られなかった。特に、水性の低ＶＯ
Ｃ（揮発性有機含有量）コーティンングに対する需要が
あった。このような需要は、特に組立て前の部品におけ
るプラスチックのような熱的に敏感な材料の使用が増加
するにつれて、さらに高まってきた。熱的に敏感な材料
から構成される部品に有用なコーティング組成物は、約
６０分以下の硬化時間をかけて、約２２５。Ｆ以下の限
界温度で硬化しなければならない。これまで、既知の水
性組成物が、上記の限界温度で硬化することは知られて
いなかった。特に、リン酸エステル化エポキシ樹脂を含
有する既知の電着可能組成物が、上記の限界温度で硬化
することは知られていなかった。
分の硬化時間をかけて、約２２５。Ｆ以下の温度で硬化
する低温硬化型の組成物が求められてきたが、その条件
を満たす組成物は得られなかった。特に、水性の低ＶＯ
Ｃ（揮発性有機含有量）コーティンングに対する需要が
あった。このような需要は、特に組立て前の部品におけ
るプラスチックのような熱的に敏感な材料の使用が増加
するにつれて、さらに高まってきた。熱的に敏感な材料
から構成される部品に有用なコーティング組成物は、約
６０分以下の硬化時間をかけて、約２２５。Ｆ以下の限
界温度で硬化しなければならない。これまで、既知の水
性組成物が、上記の限界温度で硬化することは知られて
いなかった。特に、リン酸エステル化エポキシ樹脂を含
有する既知の電着可能組成物が、上記の限界温度で硬化
することは知られていなかった。
【０００４】本発明によると、耐溶剤性、耐食性を有し
、黄変化しないフィルムを製造することができるリン酸
エステル化エポキシ樹脂を含有する、低温硬化型アニオ
ン性の電着可能な組成物が提供される。
、黄変化しないフィルムを製造することができるリン酸
エステル化エポキシ樹脂を含有する、低温硬化型アニオ
ン性の電着可能な組成物が提供される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】確かに、一般に、リン
酸エステル化エポキシ樹脂は、当該技術分野において既
知である。しかし、これまで、本願で教示されているよ
うに、低温で硬化し、耐溶剤性と耐食性を有し、変色が
制御できる著しい特性をつくりだすために、リン酸エス
テル化エポキシ樹脂を含有するアニオン性の電着可能組
成物の成分の主要特性を利用することはなかった。
酸エステル化エポキシ樹脂は、当該技術分野において既
知である。しかし、これまで、本願で教示されているよ
うに、低温で硬化し、耐溶剤性と耐食性を有し、変色が
制御できる著しい特性をつくりだすために、リン酸エス
テル化エポキシ樹脂を含有するアニオン性の電着可能組
成物の成分の主要特性を利用することはなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本願発明の低温硬化型ア
ニオン性電着可能組成物は、以下の（ａ）および（ｂ）
の効果的な組み合せを含有する、塩基で中和された樹脂
組成物の水性分散体を包含する、低温硬化型限外濾過鈍
感性アニオン性電着可能組成物であって：（ａ）樹脂固
形分を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エステ
ル化エポキシ樹脂、および（ｂ）低級アルコキシ基およ
び高級アルコキシ基の組み合せを有するアミノプラスト
樹脂を含有し；前記アミノプラストが全樹脂固形分を基
準にして１０から５０％の量で存在し、さらに合着剤を
含有し、前記リン酸エステル化エポキシ樹脂は、ポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテル、エポキシ官能性ア
クリル樹脂、ノボラック樹脂、あるいは、それらの混合
物からなる群から選択されるエポキシ樹脂に由来するも
のである。
ニオン性電着可能組成物は、以下の（ａ）および（ｂ）
の効果的な組み合せを含有する、塩基で中和された樹脂
組成物の水性分散体を包含する、低温硬化型限外濾過鈍
感性アニオン性電着可能組成物であって：（ａ）樹脂固
形分を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エステ
ル化エポキシ樹脂、および（ｂ）低級アルコキシ基およ
び高級アルコキシ基の組み合せを有するアミノプラスト
樹脂を含有し；前記アミノプラストが全樹脂固形分を基
準にして１０から５０％の量で存在し、さらに合着剤を
含有し、前記リン酸エステル化エポキシ樹脂は、ポリフ
ェノールのポリグリシジルエーテル、エポキシ官能性ア
クリル樹脂、ノボラック樹脂、あるいは、それらの混合
物からなる群から選択されるエポキシ樹脂に由来するも
のである。
【０００７】前記リン酸エステル化樹脂はリン酸エステ
ル化エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーに由来し
、前記低級アルコキシ基は３個未満の炭素原子を有し、
かつ、前記高級アルコキシ基は３個以上の炭素原子を有
する。
ル化エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーに由来し
、前記低級アルコキシ基は３個未満の炭素原子を有し、
かつ、前記高級アルコキシ基は３個以上の炭素原子を有
する。
【０００８】前記低級アルコキシ基はメトキシ基あるい
はエトキシ基であり、前記高級アルコキシ基はプロポキ
シ基あるいはブトキシ基である。
はエトキシ基であり、前記高級アルコキシ基はプロポキ
シ基あるいはブトキシ基である。
【０００９】さらにフェノール樹脂およびアクリル樹脂
を含有する。
を含有する。
【００１０】本願発明はまた、（１）（ａ）樹脂固形分
を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エステル化
エポキシ樹脂；および、（ｂ）アミノプラスト樹脂の効
果的な組み合せを含有する塩基で中和された樹脂組成物
の水性分散体を含有する電着漕と接する、アノードとし
て作用する基板とカソードとの間に電流を流す工程；お
よび、（２）続いて、この基板を２０分から６０分にわ
たり２２５。Ｆ未満の温度まで加熱する工程を含む低温
で導電性基板にコーティングを施す方法をも包含し；こ
の方法は前記組成物がさらにアクリル樹脂を含有し、前
記アミノプラストが全樹脂固形分の１０から５０％の量
で存在する方法である。
を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エステル化
エポキシ樹脂；および、（ｂ）アミノプラスト樹脂の効
果的な組み合せを含有する塩基で中和された樹脂組成物
の水性分散体を含有する電着漕と接する、アノードとし
て作用する基板とカソードとの間に電流を流す工程；お
よび、（２）続いて、この基板を２０分から６０分にわ
たり２２５。Ｆ未満の温度まで加熱する工程を含む低温
で導電性基板にコーティングを施す方法をも包含し；こ
の方法は前記組成物がさらにアクリル樹脂を含有し、前
記アミノプラストが全樹脂固形分の１０から５０％の量
で存在する方法である。
【００１１】前記アミノプラスト樹脂は低級アルコキシ
基および高級アルコキシ基の組み合せを有し、前記低級
アルコキシ基はメトキシあるいはエトキシであり、かつ
、前記高級アルコキシ基がプロポキシあるいはブトキシ
である。
基および高級アルコキシ基の組み合せを有し、前記低級
アルコキシ基はメトキシあるいはエトキシであり、かつ
、前記高級アルコキシ基がプロポキシあるいはブトキシ
である。
【００１２】前記組成物はさらにフェノール樹脂を含有
する。
する。
【００１３】さらにまた、本願発明は、（１）（ａ）樹
脂固形分を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エ
ステル化エポキシ樹脂、（ｂ）低級アルコキシ基および
高級アルコキシ基の組み合せを有するアミノプラスト樹
脂の効果的な組み合せを含有する、塩基で中和された樹
脂組成物の水性分散体を含有する電着漕と接する、カソ
ードと、アノードとして作用する基板との間に電流を流
す工程；および、（２）続いて、この基板を、２０分か
ら６０分にわたり、１８０。Ｆから３５０。Ｆまでの温
度まで加熱する工程を含む低温で導電性基板上のコーテ
ィングの色の変化を制御する方法をも包含する。
脂固形分を基準にして、少なくとも約５０％のリン酸エ
ステル化エポキシ樹脂、（ｂ）低級アルコキシ基および
高級アルコキシ基の組み合せを有するアミノプラスト樹
脂の効果的な組み合せを含有する、塩基で中和された樹
脂組成物の水性分散体を含有する電着漕と接する、カソ
ードと、アノードとして作用する基板との間に電流を流
す工程；および、（２）続いて、この基板を、２０分か
ら６０分にわたり、１８０。Ｆから３５０。Ｆまでの温
度まで加熱する工程を含む低温で導電性基板上のコーテ
ィングの色の変化を制御する方法をも包含する。
【００１４】以上を要約すると以下のようになる。
【００１５】上記のように、本発明は、（ａ）固形分を
基準にして約５０％より多いリン酸エステル化エポキシ
樹脂と（ｂ）アミノプラスト樹脂との有効な組成を含有
する、塩基で中和された樹脂組成物の水性分散物を含む
低温硬化型限界濾過に敏感でないアニオン性電着可能組
成物を含む。
基準にして約５０％より多いリン酸エステル化エポキシ
樹脂と（ｂ）アミノプラスト樹脂との有効な組成を含有
する、塩基で中和された樹脂組成物の水性分散物を含む
低温硬化型限界濾過に敏感でないアニオン性電着可能組
成物を含む。
【００１６】本発明の好ましい実施態様においては、こ
の樹脂組成物はアクリル樹脂である樹脂添加物をさらに
含有する。
の樹脂組成物はアクリル樹脂である樹脂添加物をさらに
含有する。
【００１７】さらに、本発明は、本発明のアニオン性電
着可能組成物を電着させることによって、保護または修
飾コーティングを提供する方法を含む。
着可能組成物を電着させることによって、保護または修
飾コーティングを提供する方法を含む。
【００１８】さらに、本発明は、本発明の方法により塗
装される基板を含有する物質を包含する。
装される基板を含有する物質を包含する。
【００１９】
【作用】本発明のアニオン性電着可能組成物が、１時間
以下で、約２２５。Ｆという極めて低温で硬化すること
ができ、硬質で、耐溶剤性のフィルムが製造されること
は注目すべきことである。また、硬化したフィルムが、
焼付けによって黄変することがないことも注目すべきこ
とである。本発明によると、「硬化」とは、組成物のフ
ィルムを１８０。Ｆで２０分間焼き付けて、粘着性のな
いフィルムを製造する際に、鉛筆硬度が「Ｆ」以上の場
合および「アセトン二重摩擦（ａｃｅｔｏｎｅ ｄｏｕ
ｂｌｅ−ｒｕｂ）」が２５以上の場合として定義される
。
以下で、約２２５。Ｆという極めて低温で硬化すること
ができ、硬質で、耐溶剤性のフィルムが製造されること
は注目すべきことである。また、硬化したフィルムが、
焼付けによって黄変することがないことも注目すべきこ
とである。本発明によると、「硬化」とは、組成物のフ
ィルムを１８０。Ｆで２０分間焼き付けて、粘着性のな
いフィルムを製造する際に、鉛筆硬度が「Ｆ」以上の場
合および「アセトン二重摩擦（ａｃｅｔｏｎｅ ｄｏｕ
ｂｌｅ−ｒｕｂ）」が２５以上の場合として定義される
。
【００２０】
【発明の構成】本願では、フィルム形成材料として、耐
食性コーティングを製造するのに十分な量のリン酸エス
テル化エポキシ樹脂が使用される。代表的には、リン酸
エステル化エポキシ樹脂は、全樹脂固形分を基準にして
、５０から９０重量％、好ましくは、約６０から７５重
量％で存在する。代表的にはアミノプラスト樹脂は、全
樹脂固形分を基準にして約１０から５０重量％、好まし
くは１０から４０重量％、さらに好ましくは１０から３
０重量％で存在する。請求の範囲にある電着可能組成物
のこれらの主要成分については後でさらに詳しく説明す
る。
食性コーティングを製造するのに十分な量のリン酸エス
テル化エポキシ樹脂が使用される。代表的には、リン酸
エステル化エポキシ樹脂は、全樹脂固形分を基準にして
、５０から９０重量％、好ましくは、約６０から７５重
量％で存在する。代表的にはアミノプラスト樹脂は、全
樹脂固形分を基準にして約１０から５０重量％、好まし
くは１０から４０重量％、さらに好ましくは１０から３
０重量％で存在する。請求の範囲にある電着可能組成物
のこれらの主要成分については後でさらに詳しく説明す
る。
【００２１】本願で有用なリン酸エステル化エポキシ樹
脂は、ゲル化されず、以下のようにして調製され得る。 代表的には、この調製は、ポリエポキシドのようなエポ
キシ含有物質とリン酸またはそれと同等のものと反応を
伴う。本願で有用なポリエポキシドは、１分子当り１．
０より多くのエポキシ基を有する化合物または化合物の
混合物であり得る。当該技術分野において、いくつかの
ポリエポキシドが既知である。ポリエポキシドの例とし
ては、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＥｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ， ＬｅｅおよびＮｅｖｉｌｌｅ， １９６７， Ｍ
ｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙに記
載されているものがある。
脂は、ゲル化されず、以下のようにして調製され得る。 代表的には、この調製は、ポリエポキシドのようなエポ
キシ含有物質とリン酸またはそれと同等のものと反応を
伴う。本願で有用なポリエポキシドは、１分子当り１．
０より多くのエポキシ基を有する化合物または化合物の
混合物であり得る。当該技術分野において、いくつかの
ポリエポキシドが既知である。ポリエポキシドの例とし
ては、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆＥｐｏｘｙ Ｒｅｓｉｎ
ｓ， ＬｅｅおよびＮｅｖｉｌｌｅ， １９６７， Ｍ
ｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏｍｐａｎｙに記
載されているものがある。
【００２２】好ましいクラスのポリエポキシドは、ビス
フェノールＡのようなポリフェノールのポリグリシジル
エーテルである。これらは、アルカリ存在下で、ポリフ
ェノールをエピクロルヒドリンを用いてエーテル化する
ことによって製造される。フェノール化合物は、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；
ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン；１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン；および１，１−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−アリルフェニル）エタンである。他の有用な
クラスのポリエポキシドは、ポリフェノール樹脂から同
様に製造される。
フェノールＡのようなポリフェノールのポリグリシジル
エーテルである。これらは、アルカリ存在下で、ポリフ
ェノールをエピクロルヒドリンを用いてエーテル化する
ことによって製造される。フェノール化合物は、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）イソブタン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン；
ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン；１，５−ジヒ
ドロキシナフタレン；および１，１−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−アリルフェニル）エタンである。他の有用な
クラスのポリエポキシドは、ポリフェノール樹脂から同
様に製造される。
【００２３】また、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、
グリセロールおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン等の多価アルコールから得られる
多価アルコールの同様のポリグリシジルエーテルも適切
である。
リコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、
グリセロールおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン等の多価アルコールから得られる
多価アルコールの同様のポリグリシジルエーテルも適切
である。
【００２４】脂環式のポリエポキシド樹脂が使用され得
る。これらの樹脂は、環式オレフィンを有機過酸、例え
ば過酢酸によってエポキシ化することにより調製される
。
る。これらの樹脂は、環式オレフィンを有機過酸、例え
ば過酢酸によってエポキシ化することにより調製される
。
【００２５】他の有用なクラスのポリエポキシドは、エ
ポキシ分子中にオキシアルキレン基を含有するものであ
る。これらのオキシアルキレン基は、以下の一般式で表
される。
ポキシ分子中にオキシアルキレン基を含有するものであ
る。これらのオキシアルキレン基は、以下の一般式で表
される。
【００２６】
【化１】
式中、Ｒは、水素またはアルキル、好ましくは低級アル
キル（１から６個の炭素原子を有する）であり、通常、
ｍは１から４、およびｎは２から５０である。オキシア
ルキレン基は、ポリエポキシドの主要分子鎖にぶらさが
るかまたは主要分子鎖そのものの一部になり得る。ポリ
エポキシド中のオキシアルキレン基の割合は、オキシア
ルキレン基の鎖の長さ、エポキシの性質および所望の修
飾の程度を含む多くの要因による。
キル（１から６個の炭素原子を有する）であり、通常、
ｍは１から４、およびｎは２から５０である。オキシア
ルキレン基は、ポリエポキシドの主要分子鎖にぶらさが
るかまたは主要分子鎖そのものの一部になり得る。ポリ
エポキシド中のオキシアルキレン基の割合は、オキシア
ルキレン基の鎖の長さ、エポキシの性質および所望の修
飾の程度を含む多くの要因による。
【００２７】上記のポリエポキシドに加えて、ペンダン
トエポキシ基を含む付加重合ポリマーも使用され得る。 これらのポリマーは、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレート等のモノマーを含有するエポキ
シを少なくとも１つ含む、様々な重合性エチレン性不飽
和モノマーを共重合させることによって得られる。
トエポキシ基を含む付加重合ポリマーも使用され得る。 これらのポリマーは、グリシジルアクリレートまたはグ
リシジルメタクリレート等のモノマーを含有するエポキ
シを少なくとも１つ含む、様々な重合性エチレン性不飽
和モノマーを共重合させることによって得られる。
【００２８】エポキシ基と反応する基を含まない適切な
エチレン性不飽和モノマーは、本願では、コモノマーと
して使用され得る。好ましいモノマーは、α，β−エチ
レン性不飽和モノマー、例えば１から約８個の炭素原子
を含む飽和アルコールの不飽和カルボン酸エステル、な
らびにスチレンおよびビニルトルエン等のモノビニル芳
香族モノマーを含む。
エチレン性不飽和モノマーは、本願では、コモノマーと
して使用され得る。好ましいモノマーは、α，β−エチ
レン性不飽和モノマー、例えば１から約８個の炭素原子
を含む飽和アルコールの不飽和カルボン酸エステル、な
らびにスチレンおよびビニルトルエン等のモノビニル芳
香族モノマーを含む。
【００２９】また、１９７８年８月２９日に発行された
米国特許第４，１１０，２８７号に記載のヒダントイン
ベースのポリエポキシドも有用であり、参考のために本
願に取り入れている。
米国特許第４，１１０，２８７号に記載のヒダントイン
ベースのポリエポキシドも有用であり、参考のために本
願に取り入れている。
【００３０】好ましいポリエポキシドは、約１７２から
５，０００、好ましくは３００から１，０００のエポキ
シ等量重量を有する。
５，０００、好ましくは３００から１，０００のエポキ
シ等量重量を有する。
【００３１】エポキシ含有物質と反応するリン酸は、１
００％オルトリン酸または８５％リン酸として示される
リン酸水溶液であり得る。過リン酸、二リン酸および三
リン酸等の他の形態のリン酸も本願で使用され得る。ま
た、リン酸の高分子無水物または部分無水物も使用され
得る。代表的には、約７０から９０％、好ましくは約８
５％のリン酸である水性リン酸が使用される。
００％オルトリン酸または８５％リン酸として示される
リン酸水溶液であり得る。過リン酸、二リン酸および三
リン酸等の他の形態のリン酸も本願で使用され得る。ま
た、リン酸の高分子無水物または部分無水物も使用され
得る。代表的には、約７０から９０％、好ましくは約８
５％のリン酸である水性リン酸が使用される。
【００３２】リン酸エステル化エポキシ樹脂を調製する
には、エポキシ含有物質に対するリン酸の割合が、等量
比で約０．１から１：１、好ましくは０．４から０．８
：１である。リン酸エステル化エポキシを調製する方法
は、一般に当業者に公知であり、本開示の一部分である
とみなされる。
には、エポキシ含有物質に対するリン酸の割合が、等量
比で約０．１から１：１、好ましくは０．４から０．８
：１である。リン酸エステル化エポキシを調製する方法
は、一般に当業者に公知であり、本開示の一部分である
とみなされる。
【００３３】本願で有用なリン酸エステル化エポキシ樹
脂まもた、リン酸エステル官能性エチレン性不飽和モノ
マーを重合させることによって調製され得る。例えば、
グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ官能性モノマーは、上記のように、ポリ
エポキシドに関して記載されているようにリン酸と反応
し得る。次いで、リン酸エステル化エポキシモノマーは
、重合され得るかまたはエポキシ基と反応する基を含有
しないエチレン性不飽和モノマーと共重合され得る。
脂まもた、リン酸エステル官能性エチレン性不飽和モノ
マーを重合させることによって調製され得る。例えば、
グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレー
ト等のエポキシ官能性モノマーは、上記のように、ポリ
エポキシドに関して記載されているようにリン酸と反応
し得る。次いで、リン酸エステル化エポキシモノマーは
、重合され得るかまたはエポキシ基と反応する基を含有
しないエチレン性不飽和モノマーと共重合され得る。
【００３４】生じたリン酸エステル化エポキシ樹脂は、
水と相溶するように塩基で中和され得る。例えば、リン
酸エステル化エポキシ樹脂は、水の存在下で、塩基で中
和され得、水性分散液を形成する。適切な塩基の例とし
ては、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびモルホ
リンなどの第一級、第二級および第三級のアミンが挙げ
られる。
水と相溶するように塩基で中和され得る。例えば、リン
酸エステル化エポキシ樹脂は、水の存在下で、塩基で中
和され得、水性分散液を形成する。適切な塩基の例とし
ては、アンモニア、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノー
ルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリメチルアミン、トリエチルアミンおよびモルホ
リンなどの第一級、第二級および第三級のアミンが挙げ
られる。
【００３５】本発明の有用なアミノプラスト樹脂は、例
えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトン
アルデヒド、およびベンズアルデヒドなどのアルデヒド
と、尿素、メラミンおよびベンゾグアナミンのような物
質を含むアミノまたはアミド基との縮合生成物である。 アルコールおよびホルムアルデヒドと、メラミン、尿素
およびベンゾグアナミンとの反応によって得られる生成
物が本願では好ましい。リン酸エステル化エポキシ樹脂
の存在下では、アミノプラストは、低温で硬化する。
えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、クロトン
アルデヒド、およびベンズアルデヒドなどのアルデヒド
と、尿素、メラミンおよびベンゾグアナミンのような物
質を含むアミノまたはアミド基との縮合生成物である。 アルコールおよびホルムアルデヒドと、メラミン、尿素
およびベンゾグアナミンとの反応によって得られる生成
物が本願では好ましい。リン酸エステル化エポキシ樹脂
の存在下では、アミノプラストは、低温で硬化する。
【００３６】本発明の好ましい実施態様に従うと、有用
なアミノプラストは、低級アルコキシおよび高級アルコ
キシ基の組合せを有する、あるいは低級アルコキシまた
は高級アルコキシ基のいずれかを有するものとして特徴
つけられる。低級アルコキシ基は、約１から２個の炭素
原子を含む。好ましくは、低級アルコキシ基は、メトキ
シ基である。低級アルコキシ基は、アミノプラスト樹脂
の脱離基として説明され得、この基は、アミノプラスト
基から容易に離れるため低温硬化に貢献する。高級アル
コキシ基は、約３から６個またはそれ以上の炭素原子を
含み、好ましくは約３から４個の炭素原子を含む。本発
明の説明に従うと、高級アルコキシ基は、アミノプラス
ト樹脂の非水溶性および塗装に貢献する。低級および高
級アルコキシ基の組合せを有する有用なアミノプラスト
樹脂の例示的であるが限定されない例としては、Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販さ
れているＣＹＭＥＬ １１３０およびＭｏｎｓａｎｔｏ
Ｃｏ．から市販されているＲＥＳＩＭＥＮＥ ７５
３などのメチル化／ブチル化メラミン樹脂があり得る。 高級アルコキシ基を有する有用なアミノプラスト樹脂の
例示的であるが限定されない例としては、Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販されてい
るＣＹＭＥＬ １１５６およびＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃ
ｏ．から市販されているＲＥＳＩＭＥＮＥ ７５０など
のブチル化メラミン樹脂がある。低級アルコキシ基を有
する有用なアミノプラスト樹脂の例示的であるが限定さ
れない例としては、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍ
ｉｄ Ｃｏ．から市販されているＣＹＭＥＬ １１１
６およびＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．から市販されてい
るＲＥＳＩＭＥＮＥ７４５などのメラミン樹脂がある。
なアミノプラストは、低級アルコキシおよび高級アルコ
キシ基の組合せを有する、あるいは低級アルコキシまた
は高級アルコキシ基のいずれかを有するものとして特徴
つけられる。低級アルコキシ基は、約１から２個の炭素
原子を含む。好ましくは、低級アルコキシ基は、メトキ
シ基である。低級アルコキシ基は、アミノプラスト樹脂
の脱離基として説明され得、この基は、アミノプラスト
基から容易に離れるため低温硬化に貢献する。高級アル
コキシ基は、約３から６個またはそれ以上の炭素原子を
含み、好ましくは約３から４個の炭素原子を含む。本発
明の説明に従うと、高級アルコキシ基は、アミノプラス
ト樹脂の非水溶性および塗装に貢献する。低級および高
級アルコキシ基の組合せを有する有用なアミノプラスト
樹脂の例示的であるが限定されない例としては、Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販さ
れているＣＹＭＥＬ １１３０およびＭｏｎｓａｎｔｏ
Ｃｏ．から市販されているＲＥＳＩＭＥＮＥ ７５
３などのメチル化／ブチル化メラミン樹脂があり得る。 高級アルコキシ基を有する有用なアミノプラスト樹脂の
例示的であるが限定されない例としては、Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販されてい
るＣＹＭＥＬ １１５６およびＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃ
ｏ．から市販されているＲＥＳＩＭＥＮＥ ７５０など
のブチル化メラミン樹脂がある。低級アルコキシ基を有
する有用なアミノプラスト樹脂の例示的であるが限定さ
れない例としては、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍ
ｉｄ Ｃｏ．から市販されているＣＹＭＥＬ １１１
６およびＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ．から市販されてい
るＲＥＳＩＭＥＮＥ７４５などのメラミン樹脂がある。
【００３７】本発明に従うと、低温硬化型の電着可能な
組成物が好ましい。なぜなら、アミノプラスト含有量が
限界濾過によってあまり変化しないからである。従って
、本願で有用なアミノプラストは、電着可能な組成物の
他の成分、特にリン酸エステル化エポキシ樹脂と組み合
わせた場合に、この成分に対するアミノプラスト樹脂の
割合が限界濾過によって実質的に影響されないことに基
づいて、選択され得る。このような電着可能な組成物は
、本願では、限界濾過に敏感でないものとされる。特に
、いくつかの高級アルコキシ基を有するアミノプラスト
を含む組成物ほど、限界濾過に対して敏感ではない傾向
がある。適切な作業手順において電着槽を維持するため
には、槽の内容物を限界濾過にさらす必要がある。限界
濾過方法では、槽を作動させ続けても、膜厚、均一電着
性、および膜の外観などの特性が一定となるように、低
分子量で水溶性の成分を槽から除去する。例えば、アニ
オン性の電着槽では、槽の可溶化アミン成分は除去され
、ポリマー成分が、塗装されるにつれて槽中で形成され
ないようにしなければならない。
組成物が好ましい。なぜなら、アミノプラスト含有量が
限界濾過によってあまり変化しないからである。従って
、本願で有用なアミノプラストは、電着可能な組成物の
他の成分、特にリン酸エステル化エポキシ樹脂と組み合
わせた場合に、この成分に対するアミノプラスト樹脂の
割合が限界濾過によって実質的に影響されないことに基
づいて、選択され得る。このような電着可能な組成物は
、本願では、限界濾過に敏感でないものとされる。特に
、いくつかの高級アルコキシ基を有するアミノプラスト
を含む組成物ほど、限界濾過に対して敏感ではない傾向
がある。適切な作業手順において電着槽を維持するため
には、槽の内容物を限界濾過にさらす必要がある。限界
濾過方法では、槽を作動させ続けても、膜厚、均一電着
性、および膜の外観などの特性が一定となるように、低
分子量で水溶性の成分を槽から除去する。例えば、アニ
オン性の電着槽では、槽の可溶化アミン成分は除去され
、ポリマー成分が、塗装されるにつれて槽中で形成され
ないようにしなければならない。
【００３８】本発明のいくつかの実施態様では、低温硬
化型の組成物において、樹脂添加物が使用され得る。樹
脂添加物の典型的な例としては、酸官能性付加ポリマー
が挙げられる。好ましい酸官能性付加ポリマーは、塩基
で中和される際に、可溶化するのに十分な酸価をもつア
クリル樹脂である。酸官能性アクリルポリマーは、少な
くとも１つが酸性基またはその前駆体を含むエチレン性
不飽和モノマーの、フリーラジカル開始付加重合によっ
て調製され得る。例示されるが限定されない酸性基を含
むエチレン性不飽和モノマーの例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
メチルハイドロジェンマレエートおよびエチルハイドロ
ジェンマレエート等の不飽和ジカルボン酸のモノエステ
ルが挙げられる。
化型の組成物において、樹脂添加物が使用され得る。樹
脂添加物の典型的な例としては、酸官能性付加ポリマー
が挙げられる。好ましい酸官能性付加ポリマーは、塩基
で中和される際に、可溶化するのに十分な酸価をもつア
クリル樹脂である。酸官能性アクリルポリマーは、少な
くとも１つが酸性基またはその前駆体を含むエチレン性
不飽和モノマーの、フリーラジカル開始付加重合によっ
て調製され得る。例示されるが限定されない酸性基を含
むエチレン性不飽和モノマーの例としては、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、
メチルハイドロジェンマレエートおよびエチルハイドロ
ジェンマレエート等の不飽和ジカルボン酸のモノエステ
ルが挙げられる。
【００３９】本願で共重合され得る他のモノマーは、所
望の特性によって広範囲な様々な物質から選択され得る
。例えば、他の共重合性モノマーの少なくとも一部分は
、エチレンまたはプロピレンのようなビニル化合物、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルトルエンおよびビニルキシレンなどのビニル芳香族
化合物であり得る。使用される他のモノマーは、アルキ
ル基中に１から３個の炭素原子を含むメタクリル酸のア
ルキルエステルである。このようなエステルの特定の例
は、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
である。使用され、コーティングに柔軟性を与えるモノ
マーは、アルキル基中に２から１２個の炭素原子を有す
るアクリル酸のアルキルエステルおよびアルキル基中に
４から１２個の炭素原子を有するメタクリル酸のアルキ
ルエステルである。このタイプのモノマーの例としては
、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ブチルメタクリレート、および２エ
チルヘキシルメタクリレートが挙げられる。また、Ｎ−
（アルコキシメチル）アミドを含むエチレン性不飽和モ
ノマーも、本願では有用である。その例としては、アル
コキシ基中に１から４個の炭素原子を有するＮ−（アル
コキシメチル）アクリルアミド類およびＮ−（アルコキ
シメチル）メタクリルアミド類が挙げられる。Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドおよびＮ−（メチロール）メタク
リルアミドもまた、使用され得る。
望の特性によって広範囲な様々な物質から選択され得る
。例えば、他の共重合性モノマーの少なくとも一部分は
、エチレンまたはプロピレンのようなビニル化合物、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビ
ニルトルエンおよびビニルキシレンなどのビニル芳香族
化合物であり得る。使用される他のモノマーは、アルキ
ル基中に１から３個の炭素原子を含むメタクリル酸のア
ルキルエステルである。このようなエステルの特定の例
は、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
である。使用され、コーティングに柔軟性を与えるモノ
マーは、アルキル基中に２から１２個の炭素原子を有す
るアクリル酸のアルキルエステルおよびアルキル基中に
４から１２個の炭素原子を有するメタクリル酸のアルキ
ルエステルである。このタイプのモノマーの例としては
、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ブチルメタクリレート、および２エ
チルヘキシルメタクリレートが挙げられる。また、Ｎ−
（アルコキシメチル）アミドを含むエチレン性不飽和モ
ノマーも、本願では有用である。その例としては、アル
コキシ基中に１から４個の炭素原子を有するＮ−（アル
コキシメチル）アクリルアミド類およびＮ−（アルコキ
シメチル）メタクリルアミド類が挙げられる。Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドおよびＮ−（メチロール）メタク
リルアミドもまた、使用され得る。
【００４０】さらに他のモノマーとしては、ビニルハラ
イド、ビニリデンハライド、ビニルベルサテート、ビニ
ルアセテート、ジアルキルマレエート、アリールクロラ
イド、アリールアルコール、１，３−ブタジエン、２−
クロロブテン、メチルビニルエーテルアクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルおよび２−ヒドロキシルエチルアクリレートのよう
なヒドロキシル官能性モノマーが挙げられる。上記のモ
ノマーのいずれの混合物も使用され得る。
イド、ビニリデンハライド、ビニルベルサテート、ビニ
ルアセテート、ジアルキルマレエート、アリールクロラ
イド、アリールアルコール、１，３−ブタジエン、２−
クロロブテン、メチルビニルエーテルアクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニト
リルおよび２−ヒドロキシルエチルアクリレートのよう
なヒドロキシル官能性モノマーが挙げられる。上記のモ
ノマーのいずれの混合物も使用され得る。
【００４１】異なるモノマーから別々に形成された付加
樹脂の混合物もまた使用し得る。
樹脂の混合物もまた使用し得る。
【００４２】上記の付加樹脂は、溶液重合法を使用して
共重合性モノマーの混合物のフリーラジカル開始重合に
よって調製され得る。通常、モノマーは、溶剤または溶
剤の混合物に溶解され、遊離モノマー含有量が約０．５
％、好ましくは約０．１％未満に減少するまで重合され
る。フリーラジカル開始剤の例としては、アゾビス（α
−γ）−ジメチルバレロニトリル、ｔ−ブチルペルベン
ゾエート、ｔ−ブチルペルアセテートおよびベンゾイル
ペルオキサイドが挙げられる。
共重合性モノマーの混合物のフリーラジカル開始重合に
よって調製され得る。通常、モノマーは、溶剤または溶
剤の混合物に溶解され、遊離モノマー含有量が約０．５
％、好ましくは約０．１％未満に減少するまで重合され
る。フリーラジカル開始剤の例としては、アゾビス（α
−γ）−ジメチルバレロニトリル、ｔ−ブチルペルベン
ゾエート、ｔ−ブチルペルアセテートおよびベンゾイル
ペルオキサイドが挙げられる。
【００４３】重合工程に使用され得る溶剤には、エタノ
ール、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコールなどのア
ルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
；およびエチレングリコールのジメチルエーテルなどの
エーテルが含まれる。通常、最初に溶剤を加熱して還流
させ、モノマーの混合物とフリーラジカル開始剤を、還
流溶剤に同時にゆるやかに加える。付加触媒は、必要に
応じて加えられ、反応混合物は、反応混合物中の遊離モ
ノマー含有量を減少させるために、重合温度で放置され
る。
ール、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコールなどのア
ルコール；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン
；およびエチレングリコールのジメチルエーテルなどの
エーテルが含まれる。通常、最初に溶剤を加熱して還流
させ、モノマーの混合物とフリーラジカル開始剤を、還
流溶剤に同時にゆるやかに加える。付加触媒は、必要に
応じて加えられ、反応混合物は、反応混合物中の遊離モ
ノマー含有量を減少させるために、重合温度で放置され
る。
【００４４】本発明の実施態様において、付加樹脂は、
混合前に塩基によって少なくとも部分的に中和される。 適切な塩基には、アンモニアおよびエタノールアミン、
ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−メ
チルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、メ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミンおよびモルホリンなどの第
１級、第２級または第３級アミンが含まれる。
混合前に塩基によって少なくとも部分的に中和される。 適切な塩基には、アンモニアおよびエタノールアミン、
ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−メ
チルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、メ
チルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミンおよびモルホリンなどの第
１級、第２級または第３級アミンが含まれる。
【００４５】他の酸性基含有樹脂、さらに本発明による
リン酸エステル化エポキシ樹脂と適合する他の樹脂添加
物もまた本願に含まれる。樹脂添加物は、全樹脂固形物
を基準にして０から約４０％の範囲の量で使用され得る
。
リン酸エステル化エポキシ樹脂と適合する他の樹脂添加
物もまた本願に含まれる。樹脂添加物は、全樹脂固形物
を基準にして０から約４０％の範囲の量で使用され得る
。
【００４６】本発明のいくつかの実施態様において、上
記の塩基で中和された、酸性官能性アクリル樹脂などの
樹脂添加物は、合着剤として使用され得る。同様に、合
着溶剤のような他の合着剤も本願で使用され得る。限定
されない合着剤の例としては、エチレングリコールモノ
２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル等が挙げられる。
記の塩基で中和された、酸性官能性アクリル樹脂などの
樹脂添加物は、合着剤として使用され得る。同様に、合
着溶剤のような他の合着剤も本願で使用され得る。限定
されない合着剤の例としては、エチレングリコールモノ
２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル等が挙げられる。
【００４７】本発明の組成物はまた、フェノールあるい
は置換フェノールとホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、またはフルフラールのようなアルデヒドとの縮合に
よって製造されるように、フェノール樹脂の使用を含み
得る。好ましいフェノール樹脂は、Ｍｅｔｈｙｌｏｎ
７５１０８である。フェノール樹脂には、比較的高い硬
化温度が必要であることが知られている。しかし、フェ
ノール樹脂が、低温硬化を成し遂げつつ、本組成物にお
いて有用であり得ることは驚くべき発見であった。フェ
ノール樹脂を本発明の組成物に取り入れると、改善され
た耐食性が提供されるという付加的な利点がある。特に
、本発明の組成物は、樹脂固形分の全重量を基準にして
、約２重量％と約２０重量％の間、さらに好ましくは約
５重量％と約１５重量％の間のフェノール樹脂を含み得
る。
は置換フェノールとホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、またはフルフラールのようなアルデヒドとの縮合に
よって製造されるように、フェノール樹脂の使用を含み
得る。好ましいフェノール樹脂は、Ｍｅｔｈｙｌｏｎ
７５１０８である。フェノール樹脂には、比較的高い硬
化温度が必要であることが知られている。しかし、フェ
ノール樹脂が、低温硬化を成し遂げつつ、本組成物にお
いて有用であり得ることは驚くべき発見であった。フェ
ノール樹脂を本発明の組成物に取り入れると、改善され
た耐食性が提供されるという付加的な利点がある。特に
、本発明の組成物は、樹脂固形分の全重量を基準にして
、約２重量％と約２０重量％の間、さらに好ましくは約
５重量％と約１５重量％の間のフェノール樹脂を含み得
る。
【００４８】本発明の低温硬化型組成物を調製するには
、上記の成分が任意の従来の方法で水中に混合され得る
。本願では、顔料、賦形剤、酸化防止剤、流量制御剤、
界面活性剤などの代表的なコーティング添加剤が使用さ
れ得る。
、上記の成分が任意の従来の方法で水中に混合され得る
。本願では、顔料、賦形剤、酸化防止剤、流量制御剤、
界面活性剤などの代表的なコーティング添加剤が使用さ
れ得る。
【００４９】樹脂組成物を水ベースのおよび電気泳動組
成物に適用するには、塩基によって中和される。本願で
有用な塩基は、有機または無機であり得る。塩基の例と
しては、アンモニア、エチルアミン、プロピルアミン、
ジメチルアミン、ジブチルアミン、およびシクロヘキシ
ルアミンなどのモノアルキルアミン類、ジアルキルアミ
ン類またはトリアルキルアミン類；エタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミンおよびヂエチル
エタノールアミンのようなモノアルカノールアミン、ジ
アルカノールアミンまたはトリアルカノールアミン；Ｎ
−メチルモルホリンまたはＮ−エチルモルホリンなどの
モルホリンが挙げられる。中和のパーセントは、樹脂混
合物を水中に分散可能で、電気泳動となるようにするパ
ーセントである。代表的には、樹脂混合物は、少なくと
も部分的に、約４０から１５０％、好ましくは６０から
１２０％で中和される。
成物に適用するには、塩基によって中和される。本願で
有用な塩基は、有機または無機であり得る。塩基の例と
しては、アンモニア、エチルアミン、プロピルアミン、
ジメチルアミン、ジブチルアミン、およびシクロヘキシ
ルアミンなどのモノアルキルアミン類、ジアルキルアミ
ン類またはトリアルキルアミン類；エタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミンおよびヂエチル
エタノールアミンのようなモノアルカノールアミン、ジ
アルカノールアミンまたはトリアルカノールアミン；Ｎ
−メチルモルホリンまたはＮ−エチルモルホリンなどの
モルホリンが挙げられる。中和のパーセントは、樹脂混
合物を水中に分散可能で、電気泳動となるようにするパ
ーセントである。代表的には、樹脂混合物は、少なくと
も部分的に、約４０から１５０％、好ましくは６０から
１２０％で中和される。
【００５０】本発明の電着可能な組成物は、代表的には
５から２５％、好ましくは５から１５％の固形分含有量
を有する。一般に、電着槽は、１センチメートル当り２
００から３、０００マイクロモー、好ましくは５００か
ら１、５００マイクロモーの範囲の作動槽導電率を有す
る。この槽中でコートされる基板の居留時間は、一般に
約９０から１２０秒である。電気コーティングされ得る
基板は、一般に導電性基板である。基板は、変換コーテ
ィングで予め処理された基板を含むものならいかなる導
電性基板でもよい。
５から２５％、好ましくは５から１５％の固形分含有量
を有する。一般に、電着槽は、１センチメートル当り２
００から３、０００マイクロモー、好ましくは５００か
ら１、５００マイクロモーの範囲の作動槽導電率を有す
る。この槽中でコートされる基板の居留時間は、一般に
約９０から１２０秒である。電気コーティングされ得る
基板は、一般に導電性基板である。基板は、変換コーテ
ィングで予め処理された基板を含むものならいかなる導
電性基板でもよい。
【００５１】電気コーティングの後、基板は取り外され
、次いで低温で硬化するのに十分な温度と時間をかけて
オーブン中で焼き付けられる。一般に、コートされた基
板は、約２２５。Ｆ以下、さらに好ましくは、２００。 Ｆ以下で約２０から６０分の間焼き付けられる。代表的
には、基板は、１８０。Ｆ、２０分で硬化し得、硬く、
耐溶剤性を有し、粘着性のないフィルムが製造される。 所望なら、電気コートされた基板は、より高い温度、例
えば３５０。Ｆで焼付けられ得る。より高い温度で焼き
付けられても、塗膜は、黄変のような変色を示さないと
いうことは注目に値する。
、次いで低温で硬化するのに十分な温度と時間をかけて
オーブン中で焼き付けられる。一般に、コートされた基
板は、約２２５。Ｆ以下、さらに好ましくは、２００。 Ｆ以下で約２０から６０分の間焼き付けられる。代表的
には、基板は、１８０。Ｆ、２０分で硬化し得、硬く、
耐溶剤性を有し、粘着性のないフィルムが製造される。 所望なら、電気コートされた基板は、より高い温度、例
えば３５０。Ｆで焼付けられ得る。より高い温度で焼き
付けられても、塗膜は、黄変のような変色を示さないと
いうことは注目に値する。
【００５２】
【実施例】請求されている発明の上記のおよびその他の
局面については、以下の限定しない実施例によってさら
に例証される。
局面については、以下の限定しない実施例によってさら
に例証される。
【００５３】［実施例Ａ−１］リン酸エステル化エポキ
シ樹脂１の調製
シ樹脂１の調製
【００５４】
【表１】
１Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから
市販されている１８９のエポキシド当量重量を有するエ
ポキシ樹脂 ２Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから
市販されている４，４’イソプロピリデンジフェノール
３エチルトリフェニルホスホニウムイオジド４ジエチレ
ングリコールノモブチルエーテル５エチレングリコール
モノ２−エチルヘキシルエーテル。
市販されている１８９のエポキシド当量重量を有するエ
ポキシ樹脂 ２Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから
市販されている４，４’イソプロピリデンジフェノール
３エチルトリフェニルホスホニウムイオジド４ジエチレ
ングリコールノモブチルエーテル５エチレングリコール
モノ２−エチルヘキシルエーテル。
【００５５】適正に装備された反応容器に仕込みＩを入
れ、１０８。Ｃに加熱し、３０分間放置して溶解させた
。１１０。Ｃで、仕込みＩＩを加え、反応混合物を１３
０。Ｃに加熱し、この時反応物は発熱し、約１０分後、
１９４。Ｃのピーク温度に達した。反応混合物を、５５
２のエポキシ当量重量が得られるまで約１時間、１８０
から１９０。Ｃで維持した。次いで、仕込みＩＩＩを加
え、反応混合物を９４。Ｃに冷却した。次いで仕込みＩ
Ｖを加え、約５分間すると、反応混合物は１２８。 Ｃに発熱した。次いで、この反応混合物を１２０から１
３０。Ｃで約３０分間維持した。次いで仕込みＶを加え
、反応混合物を１０５から１１５。Ｃで２時間維持した
。次いで、反応混合物を７０。Ｃ未満に冷却し、仕込み
ＶＩを加えた。反応混合物を約７０。Ｃで１５分間維持
し、４５分間かけて仕込みＶＩＩを加えた。
れ、１０８。Ｃに加熱し、３０分間放置して溶解させた
。１１０。Ｃで、仕込みＩＩを加え、反応混合物を１３
０。Ｃに加熱し、この時反応物は発熱し、約１０分後、
１９４。Ｃのピーク温度に達した。反応混合物を、５５
２のエポキシ当量重量が得られるまで約１時間、１８０
から１９０。Ｃで維持した。次いで、仕込みＩＩＩを加
え、反応混合物を９４。Ｃに冷却した。次いで仕込みＩ
Ｖを加え、約５分間すると、反応混合物は１２８。 Ｃに発熱した。次いで、この反応混合物を１２０から１
３０。Ｃで約３０分間維持した。次いで仕込みＶを加え
、反応混合物を１０５から１１５。Ｃで２時間維持した
。次いで、反応混合物を７０。Ｃ未満に冷却し、仕込み
ＶＩを加えた。反応混合物を約７０。Ｃで１５分間維持
し、４５分間かけて仕込みＶＩＩを加えた。
【００５６】分析：粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｒ
ＶＴ粘度計を用いて第７スピンドルで、１分当り２０回
転で、６３，０００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、
ｐＨは９．５７、固形分含有量は、３８．８％、酸のミ
リ等量は、０．２４３、塩基のミリ等量は、１グラム当
り０．２７２であった。
ＶＴ粘度計を用いて第７スピンドルで、１分当り２０回
転で、６３，０００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、
ｐＨは９．５７、固形分含有量は、３８．８％、酸のミ
リ等量は、０．２４３、塩基のミリ等量は、１グラム当
り０．２７２であった。
【００５７】［実施例Ａ−２］リン酸エステル化エポキ
シ樹脂２の調製
シ樹脂２の調製
【００５８】
【表２】
仕込みＩＩＩを加える前に、５３２のエポキシ当量重量
としたこと以外は、リン酸エステル化エポキシＩと実質
的に同様の手法で、リン酸エステル化エポキシ樹脂を調
製した。
としたこと以外は、リン酸エステル化エポキシＩと実質
的に同様の手法で、リン酸エステル化エポキシ樹脂を調
製した。
【００５９】分析：粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌ
ＶＴ粘度計を用いて第３スピンドルで、１分当り１２回
転で、５，８２０センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．８３、固形分含有量は、３８．９％、酸のミリ
等量は、０．２２９、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２７１であった。
ＶＴ粘度計を用いて第３スピンドルで、１分当り１２回
転で、５，８２０センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．８３、固形分含有量は、３８．９％、酸のミリ
等量は、０．２２９、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２７１であった。
【００６０】［実施例Ａ−３］リン酸エステル化エポキ
シ樹脂３の調製
シ樹脂３の調製
【００６１】
【表３】
１Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから
市販されている５３４のエポキシド当量重量を有するエ
ポキシ樹脂。
市販されている５３４のエポキシド当量重量を有するエ
ポキシ樹脂。
【００６２】適正に装備された反応容器に仕込みＩを入
れ、均一な反応混合物が得られるまで約１００。Ｃに加
熱した。仕込みＩＩを加え、反応物を放置して１４０。 Ｃから１４５。Ｃのピーク温度にまで発熱させた。この
時反応物混合物を１２０から１３０。Ｃで０．５時間維
持した。次いで、仕込みＩＩＩを加え、反応混合物を１
０５から１１０。Ｃで２時間維持した。次いで、反応混
合物を７０。Ｃ未満に冷却し、仕込みＩＶを加えた。反
応混合物を７０から８０。Ｃで１５分間維持し、冷却し
ながら仕込みＶを加えた。
れ、均一な反応混合物が得られるまで約１００。Ｃに加
熱した。仕込みＩＩを加え、反応物を放置して１４０。 Ｃから１４５。Ｃのピーク温度にまで発熱させた。この
時反応物混合物を１２０から１３０。Ｃで０．５時間維
持した。次いで、仕込みＩＩＩを加え、反応混合物を１
０５から１１０。Ｃで２時間維持した。次いで、反応混
合物を７０。Ｃ未満に冷却し、仕込みＩＶを加えた。反
応混合物を７０から８０。Ｃで１５分間維持し、冷却し
ながら仕込みＶを加えた。
【００６３】分析：粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｌ
ＶＴ粘度計を用いて第３スピンドルで、１分当り１２回
転で、１，５１０センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．５９、固形分含有量は、３６．７％、酸のミリ
等量は、０．２５５、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２６４であった。
ＶＴ粘度計を用いて第３スピンドルで、１分当り１２回
転で、１，５１０センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．５９、固形分含有量は、３６．７％、酸のミリ
等量は、０．２５５、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２６４であった。
【００６４】［実施例Ａ−４］リン酸エステル化エポキ
シ樹脂４の調製
シ樹脂４の調製
【００６５】
【表４】
適正に装備された反応容器に仕込みＩを入れ、２２０。
Ｆに加熱した。次いで、仕込みＩＩを加え、完全に溶解
するまで混合物を２２０。から２２２。Ｆで３５分間維
持した。スラリーとして仕込みＩＩＩを加え、仕込みＩ
Ｖと共に反応容器にすすぎ入れた。次いで、反応混合物
を２６５。Ｆまで加熱し、この時、反応混合物は発熱し
、約１５分後に、３７６。Ｆのピーク温度に達した。仕
込みＶを加え、混合物を３５０。から３６０。Ｆで約９
０分間維持した。次いで、仕込みＶＩを加え、反応混合
物を約２００。Ｆに冷却した。この時点で、７６７のエ
ポキシ当量重量が得られた。次いで、仕込みＶＩＩを約
５分かけて加えると、反応混合物は、約１５分で２５８
。Ｆに発熱した。次いで、反応混合物を２４０。から２
５０。 Ｆで約３０分間維持した。次いで、仕込みＶＩＩＩを約
１０分かけて加え、反応混合物を２２５。から２３０。 Ｆで約２時間維持した。次いで反応混合物を約１５０。 Ｆに冷却し、仕込みＩＸを約５分かけて加えた。反応混
合物を１５０。から１６０。Ｆで１５分間維持した。反
応混合物を１５０。から１６０。Ｆで１５分間維持した
。次いで、仕込みＸおよびＸＩを、反応混合物を放置し
て冷却する間に、約３０分かけて加えた。
するまで混合物を２２０。から２２２。Ｆで３５分間維
持した。スラリーとして仕込みＩＩＩを加え、仕込みＩ
Ｖと共に反応容器にすすぎ入れた。次いで、反応混合物
を２６５。Ｆまで加熱し、この時、反応混合物は発熱し
、約１５分後に、３７６。Ｆのピーク温度に達した。仕
込みＶを加え、混合物を３５０。から３６０。Ｆで約９
０分間維持した。次いで、仕込みＶＩを加え、反応混合
物を約２００。Ｆに冷却した。この時点で、７６７のエ
ポキシ当量重量が得られた。次いで、仕込みＶＩＩを約
５分かけて加えると、反応混合物は、約１５分で２５８
。Ｆに発熱した。次いで、反応混合物を２４０。から２
５０。 Ｆで約３０分間維持した。次いで、仕込みＶＩＩＩを約
１０分かけて加え、反応混合物を２２５。から２３０。 Ｆで約２時間維持した。次いで反応混合物を約１５０。 Ｆに冷却し、仕込みＩＸを約５分かけて加えた。反応混
合物を１５０。から１６０。Ｆで１５分間維持した。反
応混合物を１５０。から１６０。Ｆで１５分間維持した
。次いで、仕込みＸおよびＸＩを、反応混合物を放置し
て冷却する間に、約３０分かけて加えた。
【００６６】分析：粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｒ
ＶＴ粘度計を用いて第６スピンドルで、１分当り１０回
転で、７，４００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．６０、固形分含有量は、３８．２％、酸のミリ
等量は、０．２４９、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２６６であった。
ＶＴ粘度計を用いて第６スピンドルで、１分当り１０回
転で、７，４００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、ｐ
Ｈは９．６０、固形分含有量は、３８．２％、酸のミリ
等量は、０．２４９、塩基のミリ等量は、１グラム当り
０．２６６であった。
【００６７】［実施例Ａ−５］エポキシ樹脂１の調製
【
００６８】
００６８】
【表５】
１エチルトリフェニルホスホニウムイオジド２Ｇｅｏｒ
ｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ製のトール油脂肪酸３Ｆｒｅｅ
ｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のマレイン化トール油脂肪
酸 ４Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のプロピレングリコール
モノメチルエーテル ５Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ
製のエチレングリコールモノ ヘキシルエーテル６Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ製のブチル化マレイ
ンホルムアルデヒド樹脂。
ｇｉａ Ｐａｃｉｆｉｃ製のトール油脂肪酸３Ｆｒｅｅ
ｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のマレイン化トール油脂肪
酸 ４Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製のプロピレングリコール
モノメチルエーテル ５Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｐｏｒａｔｉｏｎ
製のエチレングリコールモノ ヘキシルエーテル６Ａ
ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ製のブチル化マレイ
ンホルムアルデヒド樹脂。
【００６９】適正に装備された反応容器に仕込みＩを入
れ、１１０。Ｃまで加熱してビスフェノールＡを溶解さ
せた。仕込みＩＩを加え、１１０。Ｃで１５分間維持し
た。次いで、反応混合物を加熱し、約１６４。Ｃの最大
温度に達するまで発熱させた。次いで、反応混合物を１
６０から１７０。Ｃで１時間維持した。次いで仕込みＩ
ＩＩを加え、反応容器にバレット型蒸留留出物容器を取
り付けた。次いで、仕込みＩＶを加え、反応混合物を２
５０。Ｃまで加熱した。３．７の酸価（酸当量重量＝１
５，１６２）が得られるまで、反応によって生成した水
分を除去しながら、反応混合物を約２５０。Ｃで維持し
た。次いで反応混合物を１３５。Ｃに冷却し、仕込みＶ
を加えた。Ｑ−ＲのＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度（
Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ中５０／５０）が得られるまで、
反応混合物を約１３５。Ｃで維持した。次いで、仕込み
ＶＩを加え、反応混合物を約９５。Ｃに冷却した。 次いで、仕込みＶＩＩを加え、９５。Ｃで０．５時間維
持した。次いで仕込みＶＩＩＩおよび仕込みＩＸを加え
、反応混合物を放置して冷却した。
れ、１１０。Ｃまで加熱してビスフェノールＡを溶解さ
せた。仕込みＩＩを加え、１１０。Ｃで１５分間維持し
た。次いで、反応混合物を加熱し、約１６４。Ｃの最大
温度に達するまで発熱させた。次いで、反応混合物を１
６０から１７０。Ｃで１時間維持した。次いで仕込みＩ
ＩＩを加え、反応容器にバレット型蒸留留出物容器を取
り付けた。次いで、仕込みＩＶを加え、反応混合物を２
５０。Ｃまで加熱した。３．７の酸価（酸当量重量＝１
５，１６２）が得られるまで、反応によって生成した水
分を除去しながら、反応混合物を約２５０。Ｃで維持し
た。次いで反応混合物を１３５。Ｃに冷却し、仕込みＶ
を加えた。Ｑ−ＲのＧａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度（
Ｄｏｗａｎｏｌ ＰＭ中５０／５０）が得られるまで、
反応混合物を約１３５。Ｃで維持した。次いで、仕込み
ＶＩを加え、反応混合物を約９５。Ｃに冷却した。 次いで、仕込みＶＩＩを加え、９５。Ｃで０．５時間維
持した。次いで仕込みＶＩＩＩおよび仕込みＩＸを加え
、反応混合物を放置して冷却した。
【００７０】分析：粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｒ
ＶＴ粘度計を用いて第６スピンドルで、１分当り２０回
転で、１５，６００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、
固形分含有量は、６７％、酸のミリ等量は、０．８６４
、塩基のミリ等量は、１グラム当り０．４６１であった
。
ＶＴ粘度計を用いて第６スピンドルで、１分当り２０回
転で、１５，６００センチポワーズ（ｃｐｓ）であり、
固形分含有量は、６７％、酸のミリ等量は、０．８６４
、塩基のミリ等量は、１グラム当り０．４６１であった
。
【００７１】［実施例Ｂ−１］アクリル樹脂１の調製
【
００７２】
００７２】
【表６】
１Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から入
手可能。
手可能。
【００７３】適正に装備された容器に仕込みＩを入れ、
約１４５。Ｃに加熱した。次いで、仕込みＩＩおよびＩ
ＩＩを、１３５から１４５。Ｃで３時間かけて同時に加
えた。次いで仕込みＩＶを加え、反応混合物を１３０か
ら１３５。Ｃで１．５時間維持した。次いで仕込みＶに
次いで仕込みＶＩを加え、反応混合物を１３０から１３
５。Ｃでさらに１．５時間維持した。
約１４５。Ｃに加熱した。次いで、仕込みＩＩおよびＩ
ＩＩを、１３５から１４５。Ｃで３時間かけて同時に加
えた。次いで仕込みＩＶを加え、反応混合物を１３０か
ら１３５。Ｃで１．５時間維持した。次いで仕込みＶに
次いで仕込みＶＩを加え、反応混合物を１３０から１３
５。Ｃでさらに１．５時間維持した。
【００７４】分析：粘度は、６，２８センチポワーズ（
ｃｐｓ）、固形分含有量は、６４．８％、酸のミリ等量
は１グラム当り０．５１７であった。
ｃｐｓ）、固形分含有量は、６４．８％、酸のミリ等量
は１グラム当り０．５１７であった。
【００７５】［実施例Ｂ−２］アクリル樹脂２の調製
【
００７６】
００７６】
【表７】
１エチレングリコールモノブチルエーテル２Ｌｕｂｒｉ
ｚｏｌ Ｃｏ．から市販されている２−アクリルアミド
−２−メチルプロ パンスルホン酸３Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販されているメチ
ル化／ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。
ｚｏｌ Ｃｏ．から市販されている２−アクリルアミド
−２−メチルプロ パンスルホン酸３Ａｍｅｒｉｃａ
ｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．から市販されているメチ
ル化／ブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。
【００７７】適正に装備された反応容器に仕込みＩを入
れ、加熱して還流させた。仕込みＩＩおよび仕込みＩＩ
Ｉを、約１０５。Ｃで３時間かけて同時に加えた。反応
混合物を０．５時間還流させ、仕込みＩＶの１／３を加
え、さらに還流させて１時間保持した。次いで、仕込み
ＩＶの第２の１／３を加え、反応混合物を還流させて１
時間維持した。次いで、仕込みＩＶの残りの１／３を加
え、１時間還流させた。次いで反応混合物を９０。Ｃに
冷却し、仕込みＶを加えた。次いで、反応混合物を９０
。Ｃでさらに１時間維持した。
れ、加熱して還流させた。仕込みＩＩおよび仕込みＩＩ
Ｉを、約１０５。Ｃで３時間かけて同時に加えた。反応
混合物を０．５時間還流させ、仕込みＩＶの１／３を加
え、さらに還流させて１時間保持した。次いで、仕込み
ＩＶの第２の１／３を加え、反応混合物を還流させて１
時間維持した。次いで、仕込みＩＶの残りの１／３を加
え、１時間還流させた。次いで反応混合物を９０。Ｃに
冷却し、仕込みＶを加えた。次いで、反応混合物を９０
。Ｃでさらに１時間維持した。
【００７８】分析：固形分含有量は、７２．２％、酸の
ミリ等量は、０．６２９、塩基のミリ等量は１グラム当
り０．４３７であった。
ミリ等量は、０．６２９、塩基のミリ等量は１グラム当
り０．４３７であった。
【００７９】［実施例Ｂ−３］リン酸エステル化アクリ
ル樹脂１の調製
ル樹脂１の調製
【００８０】
【表８】
１プロピレングリコールモノブチルエーテル２ＤｕＰｏ
ｎｔから市販されている２，２’−アゾビス−（２−メ
チルブチロニトリル） ３Ｐｅｎｎｗａｌｔから市販されているｔ−アミルペル
オキシアセテート。
ｎｔから市販されている２，２’−アゾビス−（２−メ
チルブチロニトリル） ３Ｐｅｎｎｗａｌｔから市販されているｔ−アミルペル
オキシアセテート。
【００８１】適正に装備された反応容器に仕込みＩを入
れ、加熱して還流させた。次いで９０から１２０。Ｃで
約３時間かけて、仕込みＩＩを加えた。次いで反応混合
物を１２０から１２５。Ｃで０．５時間維持し、仕込み
ＩＩＩの１／２を加えた。反応混合物を１２０から１２
５。Ｃで０．５時間維持し、仕込みＩＩＩの残りを加え
た。反応混合物を１２０から１２５。Ｃでさらに０．５
時間維持し、次いで約７０。Ｃに冷却した。次いで仕込
みＩＶを加え、反応混合物を約５分間で９４。Ｃまで発
熱させた。次いで反応混合物を９０。Ｃでさらに２時間
維持した。
れ、加熱して還流させた。次いで９０から１２０。Ｃで
約３時間かけて、仕込みＩＩを加えた。次いで反応混合
物を１２０から１２５。Ｃで０．５時間維持し、仕込み
ＩＩＩの１／２を加えた。反応混合物を１２０から１２
５。Ｃで０．５時間維持し、仕込みＩＩＩの残りを加え
た。反応混合物を１２０から１２５。Ｃでさらに０．５
時間維持し、次いで約７０。Ｃに冷却した。次いで仕込
みＩＶを加え、反応混合物を約５分間で９４。Ｃまで発
熱させた。次いで反応混合物を９０。Ｃでさらに２時間
維持した。
【００８２】分析：固形分は、７７．９％、酸のミリ等
量は、１グラム当り１．５１４であった。
量は、１グラム当り１．５１４であった。
【００８３】［実施例Ｃ−１］顔料ペースト１（アクリ
ル樹脂１を使用した）の調製
ル樹脂１を使用した）の調製
【００８４】
【表９】
１Ｍｏｂａｙ Ｃｏ．から市販されているＢａｙｆｅｒ
ｒｏｘ１４２０Ｍ／ＬＶ鉄黄 ２ＤｕＰｏｎｄ Ｃｏ．から市販されているＲ−９００
−３９／７６ＲｕｔｉｌｅＴｉＯ２ ３Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市
販されているＡＳＰ−１７０アルミニウムシリケートク
レー。
ｒｏｘ１４２０Ｍ／ＬＶ鉄黄 ２ＤｕＰｏｎｄ Ｃｏ．から市販されているＲ−９００
−３９／７６ＲｕｔｉｌｅＴｉＯ２ ３Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市
販されているＡＳＰ−１７０アルミニウムシリケートク
レー。
【００８５】適正に装備された媒体ミルに仕込みＩおよ
び仕込みＩＩを入れた。次いで、仕込みＩＩＩをそのミ
ルに加え、均一な混合物が得られるまで攪拌した。次い
で、適切な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒が
得られるまで攪拌を続けた。仕込みＩＶをこのミルの最
終の洗浄剤として加えた。
び仕込みＩＩを入れた。次いで、仕込みＩＩＩをそのミ
ルに加え、均一な混合物が得られるまで攪拌した。次い
で、適切な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒が
得られるまで攪拌を続けた。仕込みＩＶをこのミルの最
終の洗浄剤として加えた。
【００８６】分析：全固形分含有量は、７４．６％、樹
脂固形分は、２１．３％、顔料固形分は、５３．３％で
あった。
脂固形分は、２１．３％、顔料固形分は、５３．３％で
あった。
【００８７】［実施例Ｃ−２］顔料ペースト２の調製（
アクリル樹脂２使用）
アクリル樹脂２使用）
【００８８】
【表１０】
１ Ｍｏｂａｙ Ｃｏ．から市販されているＢａｙｆ
ｅｒｒｏｘ １４２０Ｍ鉄黄２ Ｄｕｐｏｎ Ｃｏ．
から市販されているＲ−９００−３９／７６ルチル形二
酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎか
ら市販されているＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムク
レー。
ｅｒｒｏｘ １４２０Ｍ鉄黄２ Ｄｕｐｏｎ Ｃｏ．
から市販されているＲ−９００−３９／７６ルチル形二
酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎか
ら市販されているＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムク
レー。
【００８９】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加えて、７より大きいヘグマン
粒を得るまで撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加えて、７より大きいヘグマン
粒を得るまで撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
【００９０】分析：全固形分含有量は、７１．４％、樹
脂固形分は、２０．８％、かつ、顔料固形分は、５０．
６％であった。
脂固形分は、２０．８％、かつ、顔料固形分は、５０．
６％であった。
【００９１】［実施例Ｃ−３］顔料ペースト３の調製（
アクリル樹脂１使用）
アクリル樹脂１使用）
【００９２】
【表１１】
１ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ．
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
【００９３】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加えて、７より大きいヘグマン
粒を得るまで撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加えて、７より大きいヘグマン
粒を得るまで撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
【００９４】分析：全固形分含有量は、６９．４％、樹
脂固形分は、２０％、かつ、顔料固形分は、４９．４％
であった。
脂固形分は、２０％、かつ、顔料固形分は、４９．４％
であった。
【００９５】［実施例Ｃ−４］顔料ペースト４の調製（
アクリル樹脂２使用）
アクリル樹脂２使用）
【００９６】
【表１２】
１ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ．
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
【００９７】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された混合容器に導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
の容器に加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、この混合物を、仕込みＩＶをこの混合容器の洗浄
剤として用いた適正に装備された媒体ミルに移した。仕
込みＶを、この媒体ミルに加えて、粘度を調整し、適当
な粉砕媒体を加えた。７より大きいヘグマン粒を得るま
で、撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの最終の洗
浄剤として加えた。
された混合容器に導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
の容器に加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、この混合物を、仕込みＩＶをこの混合容器の洗浄
剤として用いた適正に装備された媒体ミルに移した。仕
込みＶを、この媒体ミルに加えて、粘度を調整し、適当
な粉砕媒体を加えた。７より大きいヘグマン粒を得るま
で、撹拌を続けた。仕込みＩＶを、このミルの最終の洗
浄剤として加えた。
【００９８】分析：全固形分含有量は、７０．９％、樹
脂固形分は、２０．４％、かつ、顔料固形分は、５０．
５％であった。
脂固形分は、２０．４％、かつ、顔料固形分は、５０．
５％であった。
【００９９】［実施例Ｃ−５］顔料ペースト５の調製（
アクリル樹脂２使用）
アクリル樹脂２使用）
【０１００】
【表１３】
１ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ Ｃｏｒｐ．
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
から市販されている鉄黄１１０３ ２ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ３ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−２００チャイナクレー。
【０１０１】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、仕込みＩＶを加えて、粘度を調整し、適当な粉砕
媒体を加えた。７より大きいヘグマン粒を得るまで、撹
拌を続けた。仕込みＶを、このミルの最終の洗浄剤とし
て加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、仕込みＩＶを加えて、粘度を調整し、適当な粉砕
媒体を加えた。７より大きいヘグマン粒を得るまで、撹
拌を続けた。仕込みＶを、このミルの最終の洗浄剤とし
て加えた。
【０１０２】分析：全固形分含有量は、７２．９％、樹
脂固形分は、２０．８％、かつ、顔料固形分は、５２．
１％であった。
脂固形分は、２０．８％、かつ、顔料固形分は、５２．
１％であった。
【０１０３】［実施例Ｃ−６］顔料ペースト６の調製（
エポキシ樹脂１使用）
エポキシ樹脂１使用）
【０１０４】
【表１４】
１ Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
から市販されているＲａｖｅｎ １２００ ブラック（
粉末） ２ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムクレー。
から市販されているＲａｖｅｎ １２００ ブラック（
粉末） ２ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏ．から市販されている
ＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムクレー。
【０１０５】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
【０１０６】分析：全固形分含有量は、４７．６４％、
樹脂固形分は、２３．８２％、かつ、顔料固形分は、２
３．８２％であった。
樹脂固形分は、２３．８２％、かつ、顔料固形分は、２
３．８２％であった。
【０１０７】［実施例Ｃ−７］顔料ペースト７の調製（
アクリル樹脂２使用）
アクリル樹脂２使用）
【０１０８】
【表１５】
１ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ２ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．から市販されて
いるＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムクレー ３ Ｄａｎｉｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されているＳｌｉｐ−Ａｙｄ ＥＸ５７８−
３５８。
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ２ Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐ．から市販されて
いるＡＳＰ−１７０ケイ酸アルミニウムクレー ３ Ｄａｎｉｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されているＳｌｉｐ−Ａｙｄ ＥＸ５７８−
３５８。
【０１０９】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
【０１１０】分析：全固形分含有量は、７８．３％、樹
脂固形分は、１５．１％、かつ、顔料固形分は、６３．
２％であった。
脂固形分は、１５．１％、かつ、顔料固形分は、６３．
２％であった。
【０１１１】［実施例Ｃ−８］顔料ペースト８の調製（
アクリル樹脂２使用）
アクリル樹脂２使用）
【０１１２】
【表１６】
１ Ｄｕｐｏｎｔ Ｃｏ．から市販されているＲ−９
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ２ Ｍｏｂａｙ Ｃｏ．から市販されているＢａｙｆ
ｅｒｒｏｘ １４２０Ｍ鉄黄。
００−３９／７６ルチル形二酸化チタン ２ Ｍｏｂａｙ Ｃｏ．から市販されているＢａｙｆ
ｅｒｒｏｘ １４２０Ｍ鉄黄。
【０１１３】仕込みＩおよび仕込みＩＩを、適正に装備
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
された媒体ミルに導入した。次に、仕込みＩＩＩを、こ
のミルに加えて、一様な混合物を得るまで撹拌した。そ
して、適当な粉砕媒体を加え、７より大きいヘグマン粒
を得るまで、撹拌を続けた。仕込みＶＩを、このミルの
最終の洗浄剤として加えた。
【０１１４】分析：全固形分含有量は、７０．０％、樹
脂固形分は、２０．０％、かつ、顔料固形分は、５０．
０％であった。
脂固形分は、２０．０％、かつ、顔料固形分は、５０．
０％であった。
【０１１５】［実施例１］電着漕１の調製
【０１１６】
【表１７】
１ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．か
ら市販されているメチル化／ブチル化メラミン樹脂。
ら市販されているメチル化／ブチル化メラミン樹脂。
【０１１７】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．４のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，３００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り８６０マイクロモーになるまで
、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．４のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，３００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り８６０マイクロモーになるまで
、限外濾過した。
【０１１８】［実施例２］電着漕２の調製
【０１１９】
【表１８】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、９．０のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，１２５マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り７７５マイクロモー、および、ｐＨ値が９．
７になるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、９．０のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，１２５マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り７７５マイクロモー、および、ｐＨ値が９．
７になるまで、限外濾過した。
【０１２０】［実施例３］電着漕３の調製
【０１２１】
【表１９】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．１５のｐＨ値、およ
び、１センチメーター当り１，１００マイクロモーの導
電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．３、
および、導電率が１センチメーター当り５３０マイクロ
モーになるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．１５のｐＨ値、およ
び、１センチメーター当り１，１００マイクロモーの導
電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．３、
および、導電率が１センチメーター当り５３０マイクロ
モーになるまで、限外濾過した。
【０１２２】［実施例４］電着漕４の調製
【０１２３】
【表２０】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，５２５マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が９．１５、
および、導電率が１センチメーター当り６１０マイクロ
モーのになるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，５２５マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が９．１５、
および、導電率が１センチメーター当り６１０マイクロ
モーのになるまで、限外濾過した。
【０１２４】［実施例５］電着漕５の調製
【０１２５】
【表２１】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、９．２のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，２５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が９．０、お
よび、導電率が１センチメーター当り６４０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、９．２のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，２５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が９．０、お
よび、導電率が１センチメーター当り６４０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
【０１２６】［実施例６］電着漕６の調製
【０１２７】
【表２２】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，３５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．８、お
よび、導電率が１センチメーター当り５９０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，３５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．８、お
よび、導電率が１センチメーター当り５９０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
【０１２８】［比較実施例７（Ｃ−７）］電着漕７の調
製
製
【０１２９】
【表２３】
１ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄから市販さ
れているブチル化ウレアホルムアルデヒド樹脂。
れているブチル化ウレアホルムアルデヒド樹脂。
【０１３０】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，４００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値
が８．８、および、導電率が１センチメーター当り６５
０マイクロモーになるまで、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．９のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，４００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値
が８．８、および、導電率が１センチメーター当り６５
０マイクロモーになるまで、限外濾過した。
【０１３１】［実施例８］電着漕８の調製
【０１３２】
【表２４】
１ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄから市販さ
れているブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。
れているブチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂。
【０１３３】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．１０の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り９９０マイクロ
モーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が
９．０、および、導電率が１センチメーター当り６５０
マイクロモーになるまで、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．１０の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り９９０マイクロ
モーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が
９．０、および、導電率が１センチメーター当り６５０
マイクロモーになるまで、限外濾過した。
【０１３４】［実施例９］電着漕９の調製
【０１３５】
【表２５】
１ Ｍｏｎｓａｎｔｏから市販のメチル化／ブチル化
メラミン樹脂。
メラミン樹脂。
【０１３６】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．０５の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り９６０マイクロ
モーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が
８．８５、および、導電率が１センチメーター当り６７
０マイクロモーになるまで、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．０５の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り９６０マイクロ
モーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が
８．８５、および、導電率が１センチメーター当り６７
０マイクロモーになるまで、限外濾過した。
【０１３７】［実施例１０］電着漕１０の調製
【０１３
８】
８】
【表２６】
１ Ｄａｎｉｅｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されているＳｌｉｐ−Ａｙｄ ＥＸ ５７８
−３５８。
ｙから市販されているＳｌｉｐ−Ａｙｄ ＥＸ ５７８
−３５８。
【０１３９】この電着漕は、０．１０／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．７５の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り１，９３６マイ
クロモーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ
値が８．３５、および、導電率が１センチメーター当り
１，１２７マイクロモーになるまで限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．７５の
ｐＨ値、および、１センチメーター当り１，９３６マイ
クロモーの導電率を有していた。この漕を、最終のｐＨ
値が８．３５、および、導電率が１センチメーター当り
１，１２７マイクロモーになるまで限外濾過した。
【０１４０】［実施例１１］電着漕１１の調製
【０１４
１】
１】
【表２７】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．５のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，０００マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．７、お
よび、導電率が１センチメーター当り６４０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．５のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，０００マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終のｐＨ値が８．７、お
よび、導電率が１センチメーター当り６４０マイクロモ
ーになるまで、限外濾過した。
【０１４２】［実施例１２］電着漕１２の調製
【０１４
３】
３】
【表２８】
１ ＯＸＹ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ， Ｉｎ
ｃ．から市販されているフェノール樹脂。
ｃ．から市販されているフェノール樹脂。
【０１４４】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．７のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，０００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り５６０マイクロモー、および、
ｐＨ値が８．７になるまで、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、８．７のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，０００マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り５６０マイクロモー、および、
ｐＨ値が８．７になるまで、限外濾過した。
【０１４５】［実施例１３］電着漕１３の調製
【０１４
６】
６】
【表２９】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．６のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，０７０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り５１０マイクロモー、および、ｐＨ値が８．
３５になるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．６のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，０７０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り５１０マイクロモー、および、ｐＨ値が８．
３５になるまで、限外濾過した。
【０１４７】［実施例１４］電着漕１４の調製
【０１４
８】
８】
【表３０】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．５５のｐＨ値、およ
び、１センチメーター当り１，３７０マイクロモーの導
電率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチ
メーター当り６５０マイクロモー、および、ｐＨ値が８
．５になるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．５５のｐＨ値、およ
び、１センチメーター当り１，３７０マイクロモーの導
電率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチ
メーター当り６５０マイクロモー、および、ｐＨ値が８
．５になるまで、限外濾過した。
【０１４９】［実施例１５］電着漕１５の調製
【０１５
０】
０】
【表３１】
この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔料／バインダ
ー比、１０％の固形分含有量、８．６のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，３５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り６４０マイクロモー、および、ｐＨ値が８．
５５になるまで、限外濾過した。
ー比、１０％の固形分含有量、８．６のｐＨ値、および
、１センチメーター当り１，３５０マイクロモーの導電
率を有していた。この漕を、最終の導電率が１センチメ
ーター当り６４０マイクロモー、および、ｐＨ値が８．
５５になるまで、限外濾過した。
【０１５１】［実施例１６］電着漕１６の調製
【０１５
２】
２】
【表３２】
１ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃｏ．か
ら市販されているメチル化／エチル化メラミン樹脂。
ら市販されているメチル化／エチル化メラミン樹脂。
【０１５３】この電着漕は、０．２５／１．０の理論顔
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．０のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，３５０マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り６８０マイクロモー、および、
ｐＨ値が８．９５になるまで、限外濾過した。
料／バインダー比、１０％の固形分含有量、９．０のｐ
Ｈ値、および、１センチメーター当り１，３５０マイク
ロモーの導電率を有していた。この漕を、最終の導電率
が１センチメーター当り６８０マイクロモー、および、
ｐＨ値が８．９５になるまで、限外濾過した。
【０１５４】
【表３３】
【０１５５】
【表３４】
１ 鉛筆硬度
２ アセトン二重摩擦は、耐溶剤性の測度および硬化
の示度として用いられる。摩擦用の布をアセトンに浸し
、ヒトの人差指を用いて、この布を２０回の二重摩擦毎
に再び濡らして、このフィルムがはがれるか、あるいは
、１００回の二重摩擦を行うまで、激しく摩擦する。 ３ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓから市販の、シーラー洗浄されていな
い、磨かれていないリン酸鉄鋼。 ４ Ｐａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ から市販のＰａｒｃｏｌｅｎｅ ６０（商品名）、
および、脱イオン水で洗浄された、磨かれたリン酸鉄鋼
。 ５ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓから市販のＰａｒｃｏｌｅｎｅ ６０
（商品名）、および、脱イオン水で洗浄された、磨かれ
たリン酸鉄鋼。
の示度として用いられる。摩擦用の布をアセトンに浸し
、ヒトの人差指を用いて、この布を２０回の二重摩擦毎
に再び濡らして、このフィルムがはがれるか、あるいは
、１００回の二重摩擦を行うまで、激しく摩擦する。 ３ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓから市販の、シーラー洗浄されていな
い、磨かれていないリン酸鉄鋼。 ４ Ｐａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ から市販のＰａｒｃｏｌｅｎｅ ６０（商品名）、
および、脱イオン水で洗浄された、磨かれたリン酸鉄鋼
。 ５ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｉｅｓから市販のＰａｒｃｏｌｅｎｅ ６０
（商品名）、および、脱イオン水で洗浄された、磨かれ
たリン酸鉄鋼。
【０１５６】上記の表からわかるように、本発明のフィ
ルムは、硬化して、耐溶剤性があり、硬く、非粘着性の
フィルムを提供する。
ルムは、硬化して、耐溶剤性があり、硬く、非粘着性の
フィルムを提供する。
【０１５７】
【表３５】
この硬化されたパネルの、ＡＳＴＭ Ｄ−１６５４（
方法Ｂ）で定義されている塩水噴霧試験を行った。この
塩水噴霧試験の前に、電着および硬化されたフィルムは
、カーバイドチップスクライブツールによりそのフィル
ムを通し金属表面にまで刻まれた”Ｘ”型のスクライブ
カットをうけた。Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ １０００のよう
な通常用いられる基板上では、コーティングされた基板
は、許容可能なスクライブ−クリーページを示した。
方法Ｂ）で定義されている塩水噴霧試験を行った。この
塩水噴霧試験の前に、電着および硬化されたフィルムは
、カーバイドチップスクライブツールによりそのフィル
ムを通し金属表面にまで刻まれた”Ｘ”型のスクライブ
カットをうけた。Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ １０００のよう
な通常用いられる基板上では、コーティングされた基板
は、許容可能なスクライブ−クリーページを示した。
【０１５８】［色の変化の評価］Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ
４０−Ｐ６０（商品名）（Ｐａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販の、Ｐａｒｃｏｌｅｎｅ
６０（商品名）、及び、脱イオン水で洗浄した、磨か
れたリン亜鉛鉄鋼）パネル上に電着漕１１（２１０ボル
ト、９０。Ｆで、９０秒間、コーティングされた１．０
から１．１０ミルのフィルム）から電着されたフィルム
を測定し、焼き過ぎの色の安定性、および、より高温で
の硬化効果を評価した。Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉｎｓ
ｔｒｕｍｅｎｔｓ ＣｏｐｏｒａｔｉｏｎのＭａｃＢｅ
ｔｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより製造されているＭａｃＢ
ｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ ＥｙｅＭ５２０２０分光光度計を
用いた。ＣＩＥ Ｌ＊． ａ＊， および、ｂ＊の色の
座標は、ＣＩ１ Ｃ光源、および、１９６４ １０度
補助標準観測計を用いて計算した。この実験の塗膜と対
照塗膜との色差（ＤＥ＊）は、ＣＩＥ １９７６／ Ｕ
ｎｉｆｏｒｍ Ｃｏｌｏｒ Ｓｐａｃｅ （ＣＩＥＬＡ
Ｂ）（ＣＩＥ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．１５．
２， Ｃｈｌｏｒｉｍｅｔｒｙ， Ｂｕｒｅａｕ Ｃｅ
ｎｔｒａｌ ｄｅ ｌａ ＣＩＥ， Ｖｉｅｎｎａ （
１９８６））を用いて計算した。正確な知覚可能な色差
は、約０．５ＣＩＥＬＡＢ 色差単位である。商業的に
受け入れられる色差は、しばしば、約１．０ＣＩＥＬＡ
Ｂ色差単位である。この試験されたフィルムの光沢は、
６０度光沢度計で約１５から２０であった。
４０−Ｐ６０（商品名）（Ｐａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販の、Ｐａｒｃｏｌｅｎｅ
６０（商品名）、及び、脱イオン水で洗浄した、磨か
れたリン亜鉛鉄鋼）パネル上に電着漕１１（２１０ボル
ト、９０。Ｆで、９０秒間、コーティングされた１．０
から１．１０ミルのフィルム）から電着されたフィルム
を測定し、焼き過ぎの色の安定性、および、より高温で
の硬化効果を評価した。Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｉｎｓ
ｔｒｕｍｅｎｔｓ ＣｏｐｏｒａｔｉｏｎのＭａｃＢｅ
ｔｈ Ｄｉｖｉｓｉｏｎにより製造されているＭａｃＢ
ｅｔｈ Ｃｏｌｏｒ ＥｙｅＭ５２０２０分光光度計を
用いた。ＣＩＥ Ｌ＊． ａ＊， および、ｂ＊の色の
座標は、ＣＩ１ Ｃ光源、および、１９６４ １０度
補助標準観測計を用いて計算した。この実験の塗膜と対
照塗膜との色差（ＤＥ＊）は、ＣＩＥ １９７６／ Ｕ
ｎｉｆｏｒｍ Ｃｏｌｏｒ Ｓｐａｃｅ （ＣＩＥＬＡ
Ｂ）（ＣＩＥ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ Ｎｏ．１５．
２， Ｃｈｌｏｒｉｍｅｔｒｙ， Ｂｕｒｅａｕ Ｃｅ
ｎｔｒａｌ ｄｅ ｌａ ＣＩＥ， Ｖｉｅｎｎａ （
１９８６））を用いて計算した。正確な知覚可能な色差
は、約０．５ＣＩＥＬＡＢ 色差単位である。商業的に
受け入れられる色差は、しばしば、約１．０ＣＩＥＬＡ
Ｂ色差単位である。この試験されたフィルムの光沢は、
６０度光沢度計で約１５から２０であった。
【０１５９】
【表３６】
Claims (19)
- 【請求項１】以下の（ａ）および（ｂ）の効果的な組み
合せを含有する、塩基で中和された樹脂組成物の水性分
散体を包含する、低温硬化型限外濾過鈍感性アニオン性
電着可能組成物： （ａ）樹脂固形分を基準にして、少なくとも約５０％の
リン酸エステル化エポキシ樹脂、（ｂ）低級アルコキシ
基および高級アルコキシ基の組み合せを有するアミノプ
ラスト樹脂。 - 【請求項２】前記アミノプラストが全樹脂固形分を基準
にして１０から５０％の量で存在する、請求項１に記載
の低温硬化型アニオン性電着可能組成物。 - 【請求項３】さらに合着剤を含有する、請求項１に記載
の低温硬化型アニオン性電着可能組成物。 - 【請求項４】請求項１に記載の低温硬化型アニオン性電
着可能組成物であって、前記リン酸エステル化エポキシ
樹脂が、ポリフェノールのポリグリシジルエーテル、エ
ポキシ官能性アクリル樹脂、ノボラック樹脂、あるいは
、それらの混合物からなる群から選択されるエポキシ樹
脂に由来する、電着可能組成物。 - 【請求項５】前記リン酸エステル化樹脂がリン酸エステ
ル化エポキシ官能性エチレン性不飽和モノマーに由来す
る、請求項１に記載の低温硬化型アニオン性電着可能組
成物。 - 【請求項６】前記低級アルコキシ基が３個未満の炭素原
子を有し、かつ、前記高級アルコキシ基が３個以上の炭
素原子を有する、請求項１に記載の低温硬化型アニオン
性電着可能組成物。 - 【請求項７】前記低級アルコキシ基がメトキシ基あるい
はエトキシ基である、請求項６に記載の低温硬化型アニ
オン性電着可能組成物。 - 【請求項８】前記高級アルコキシ基がプロポキシ基ある
いはブトキシ基である、請求項６に記載の低温硬化型ア
ニオン性電着可能組成物。 - 【請求項９】さらにフェノール樹脂を含有する、請求項
１に記載の低温硬化型アニオン性電着可能組成物。 - 【請求項１０】さらにアクリル樹脂を含有する、請求項
１に記載の低温硬化型アニオン性電着可能組成物。 - 【請求項１１】以下の工程（１）および（２）を包含す
る、低温で導電性基板にコーティングを施す方法：（１
）（ａ）樹脂固形分を基準にして、少なくとも約５０％
のリン酸エステル化エポキシ樹脂；および、（ｂ）アミ
ノプラスト樹脂の効果的な組み合せを含有する塩基で中
和された樹脂組成物の水性分散体を含有する電着漕と接
する、アノードとして作用する基板とカソードとの間に
電流を流す工程；および、 （２）続いて、この基板を２０分から６０分にわたり２
２５。Ｆ未満の温度まで加熱する工程。 - 【請求項１２】前記組成物がさらにアクリル樹脂を含有
する、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】前記アミノプラストが全樹脂固形分の１
０から５０％の量で存在する、請求項１１に記載の方法
。 - 【請求項１４】前記アミノプラスト樹脂が低級アルコキ
シ基および高級アルコキシ基の組み合せを有する、請求
項１１に記載の方法。 - 【請求項１５】前記低級アルコキシ基がメトキシあるい
はエトキシであり、かつ、前記高級アルコキシ基がプロ
ポキシあるいはブトキシである、請求項１４に記載の方
法。 - 【請求項１６】前記組成物がさらにフェノール樹脂を含
有する、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１７】請求項１１に記載の方法により調製され
る、一つの物質。 - 【請求項１８】以下の工程（１）および（２）を包含す
る、低温で導電性基板上のコーティングの色の変化を制
御する方法： （１）（ａ）樹脂固形分を基準にして、少なくとも約５
０％のリン酸エステル化エポキシ樹脂、（ｂ）低級アル
コキシ基および高級アルコキシ基の組み合せを有するア
ミノプラスト樹脂の効果的な組み合せを含有する、塩基
で中和された樹脂組成物の水性分散体を含有する電着漕
と接する、カソードと、アノードとして作用する基板と
の間に電流を流す工程；および、 （２）続いて、この基板を、２０分から６０分にわたり
、１８０。Ｆから３５０。Ｆまでの温度まで加熱する工
程。 - 【請求項１９】請求項１８に記載の方法により調製され
る一つの物質。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US56234990A | 1990-08-03 | 1990-08-03 | |
| US562,349 | 1990-08-03 | ||
| US71278391A | 1991-06-10 | 1991-06-10 | |
| US712,783 | 1991-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04233978A true JPH04233978A (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=27072931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3217807A Pending JPH04233978A (ja) | 1990-08-03 | 1991-08-02 | 低温硬化型アニオン性電着可能組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0469491B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04233978A (ja) |
| KR (1) | KR920004528A (ja) |
| AT (1) | ATE117711T1 (ja) |
| AU (1) | AU656530B2 (ja) |
| BR (1) | BR9103261A (ja) |
| CA (1) | CA2048165C (ja) |
| DE (1) | DE69106967T2 (ja) |
| ES (1) | ES2070375T3 (ja) |
| FI (1) | FI913587L (ja) |
| MX (1) | MX9100461A (ja) |
| PT (1) | PT98557A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010537044A (ja) * | 2007-08-15 | 2010-12-02 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | アルミニウム基板上の使用のための電着皮膜 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100360076B1 (ko) * | 1994-08-25 | 2003-01-15 | 내셔널 세미콘덕터 코포레이션 | 멀티칩반도체패키지에서의구성요소의적층 |
| KR100278503B1 (ko) * | 1997-06-19 | 2001-02-01 | 김영남 | 전계방출 소자용 형광체 전착액 조성물 및 유기 전착법을 이용한 형광막 제조방법 |
| US6423774B1 (en) | 2000-03-21 | 2002-07-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic aliphatic polyester resins and their electrodeposition |
| US8070927B2 (en) | 2007-08-15 | 2011-12-06 | Ppg Industries Ohio, Inc | Stabilizing aqueous anionic resinous dispersions with chelating agents |
| US8877029B2 (en) | 2007-08-15 | 2014-11-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodeposition coatings including a lanthanide series element for use over aluminum substrates |
| US9181628B2 (en) | 2011-09-14 | 2015-11-10 | Prc-Desoto International, Inc. | Coating/sealant systems, aqueous resinous dispersions, and methods of electrocoating |
| US9029437B2 (en) | 2011-09-14 | 2015-05-12 | Prc-Desoto International, Inc. | Coating/sealant systems, aqueous resinous dispersions, methods for making aqueous resinous dispersions, and methods of electrocoating |
| US9150736B2 (en) | 2012-11-27 | 2015-10-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of coating an electrically conductive substrate and related electrodepositable compositions |
| WO2018049158A1 (en) | 2016-09-08 | 2018-03-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods of coating an electrically conductive substrate and related electrodepositable compositions including graphenic carbon particles |
| KR102363507B1 (ko) * | 2020-05-29 | 2022-02-15 | 조재용 | 반도체 제조 설비용 호이스트 장치 |
| KR102856345B1 (ko) * | 2024-01-12 | 2025-09-05 | (주)터보이엔지 | 안전성이 향상된 무대장치 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585377A (ja) * | 1981-07-01 | 1983-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | アニオン型電着塗料 |
| JPS62265369A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-11-18 | ザ バルスパー コーポレーション | 熱硬化性、水性、アニオン性電着塗装用組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1262794A (en) * | 1984-09-10 | 1989-11-07 | Terence J. Hart | Blends of phosphated epoxy and acrylic resins and the use thereof in coating compositions |
| US4638020A (en) * | 1984-11-23 | 1987-01-20 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous composition comprising a phosphated epoxy and non-self dispersible resin |
-
1991
- 1991-07-26 FI FI913587A patent/FI913587L/fi unknown
- 1991-07-27 EP EP91112653A patent/EP0469491B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-27 DE DE69106967T patent/DE69106967T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-27 ES ES91112653T patent/ES2070375T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-27 AT AT91112653T patent/ATE117711T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-30 CA CA002048165A patent/CA2048165C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-30 BR BR919103261A patent/BR9103261A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-07-30 AU AU81470/91A patent/AU656530B2/en not_active Ceased
- 1991-07-31 MX MX9100461A patent/MX9100461A/es unknown
- 1991-08-02 KR KR1019910013417A patent/KR920004528A/ko not_active Ceased
- 1991-08-02 PT PT98557A patent/PT98557A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-02 JP JP3217807A patent/JPH04233978A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585377A (ja) * | 1981-07-01 | 1983-01-12 | Kansai Paint Co Ltd | アニオン型電着塗料 |
| JPS62265369A (ja) * | 1986-04-03 | 1987-11-18 | ザ バルスパー コーポレーション | 熱硬化性、水性、アニオン性電着塗装用組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| JP2010537044A (ja) * | 2007-08-15 | 2010-12-02 | ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド | アルミニウム基板上の使用のための電着皮膜 |
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| ATE117711T1 (de) | 1995-02-15 |
| CA2048165A1 (en) | 1992-02-04 |
| FI913587A0 (fi) | 1991-07-26 |
| BR9103261A (pt) | 1992-05-26 |
| AU8147091A (en) | 1992-02-06 |
| ES2070375T3 (es) | 1995-06-01 |
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| MX9100461A (es) | 1992-04-01 |
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| FI913587L (fi) | 1992-02-04 |
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| CA2048165C (en) | 1998-12-01 |
| EP0469491A3 (en) | 1992-10-21 |
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