JPH04235183A

JPH04235183A - ピラゾールカルボキサミド類、これを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤および農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH04235183A
Application number: JP10595791A
Authority: JP
Inventors: Fumitsugu Natsume; 文嗣夏目; Nobuo Okimura; 伸夫興村; Toshiki Fukuchi; 俊樹福地; Kazuhiko Kikutake; 和彦菊武
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1990-06-18
Filing date: 1991-05-10
Publication date: 1992-08-24
Anticipated expiration: 2014-11-29
Also published as: JP2985364B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ピラゾールカルボキサ
ミド類、これを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤および農
園芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】近年
、殺虫剤および殺ダニ剤の長年の使用により、害虫に抵
抗性が生じ、従来の殺虫剤および殺ダニ剤による防除が
困難となっている。例えば、代表的殺虫剤である有機リ
ン剤やカーバメート剤に対しては、広く抵抗性害虫の発
生が問題となっており、また合成ピレスロイド系殺虫剤
に対しても、抵抗性の発達が報告されている。一方、植
物病害防除の分野においても、薬剤耐性菌の発生により
、従来の殺菌剤による防除効果が低下し、深刻な問題と
なっている。このような状況のもと、新規な殺虫、殺ダ
ニ剤および農園芸用殺菌剤の開発が望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に対処すべく鋭意研究を行なった結果、優れた殺
虫、殺ダニおよび殺菌活性を有する新規なピラゾールカ
ルボキサミド類を見い出し、本発明を完成するに至った
。すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）で表わ
される新規なピラゾールカルボキサミド類、これを有効
成分とする殺虫、殺ダニ剤および農園芸用殺菌剤に存す
る。

【０００４】

【化２】

【０００５】〔上記式中、Ｒ１　およびＲ２　はそれぞ
れ独立してＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基を示し、Ｒ３　
は水素原子またはハロゲン原子を示すが、Ｒ２　および
Ｒ３は、一緒になってＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置
換されていてもよいＣ３　〜Ｃ４　のアルキレン鎖を形
成してもよい。Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ６　のアルキル基、
置換されていてもよいベンジル基または−ＸＲ５　（式
中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基またはス
ルホニル基を示し、Ｒ５　はＣ１　〜Ｃ８　のアルキル
基、Ｃ２　〜Ｃ６　のアルケニル基、Ｃ１　〜Ｃ３　の
アルキル基で置換されていてもよいＣ３　〜Ｃ７　のシ
クロアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ５　のハロアルキル基また
は置換されていてもよいフェニル基を示す）を示す〕以
下、本発明を詳細に説明する。

【０００６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１　および
Ｒ２　はそれぞれ独立してメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基等のＣ１　〜Ｃ３　のアルキ
ル基を示し、好ましくは、メチル基またはエチル基を示
す。Ｒ３　は水素原子またはフッ素原子、塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子を示し、好ましくは水素原子ま
たは塩素原子を示す。

【０００７】ただしＲ２　とＲ３　は、一緒になって、
前記で示したようなＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換
されていてもよい、

【０００８】

【化３】

【０００９】等のＣ３　〜Ｃ４　のアルキレン鎖、好ま
しくはＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換されていても
よいプロピレン鎖、特に好ましくは、

【００１０】

【化４】

【００１１】を形成してもよい。Ｒ４　は、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基
、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、
ｔ−ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチ
ル基、１−エチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピ
ル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ネオヘキシル
基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３
−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１，１−ジメチルブチル基、
１−エチル−１−メチルプロピル基等のＣ１　〜Ｃ６　
のアルキル基（好ましくは、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル
基、特に好ましくは、メチル基またはイソブチル基）、
置換されていてもよいベンジル基、または、−ＸＲ５　
を示す。

【００１２】上記ベンジル基の置換基は、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の
Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル基；フルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジ
クロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，
２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロ
ロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基等のＣ１
　〜Ｃ４　のハロアルキル基；シクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
Ｃ３　〜Ｃ６　シクロアルキル基；ヒドロキシル基；メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブ
トキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１　〜Ｃ４　のアルコ
キシ基；フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブロ
モメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメトキ
シ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２，２
，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリクロ
ロエトキシ基、２，２，２−トリブロモエトキシ基等の
Ｃ１　〜Ｃ４　のハロアルコキシ基；メルカプト基；メ
チルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソ
プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基
、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１　
〜Ｃ４　のアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、エ
チルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基、イ
ソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基
、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィ
ニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ１　〜Ｃ４の
アルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピ
ルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチル
スルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔ−ブチ
ルスルホニル基等のＣ１　〜Ｃ４　のアルキルスルホニ
ル基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプ
ロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イ
ソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル
基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ２　〜Ｃ５　のア
ルコキシカルボニル基；シアノ基；ホルミル基、アセチ
ル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、イソブチリル
基、ｎ−バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基等
のＣ１　〜Ｃ５　のアシル基；ヒドロキシメチル基；メ
トキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメ
チル基、イソプロポキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル
基、イソブトキシメチル基等のＣ２　〜Ｃ５　のアルコ
キシアルキル基；ニトロ基；アミノ基；メチルアミノ基
、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピ
ルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基
、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等のＣ
１　〜Ｃ４　のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソ
プロピルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチル−ｎ
−プロピルアミノ基等のＣ２　〜Ｃ４　のジアルキルア
ミノ基より選ばれ、好ましくはＣ１　〜Ｃ４　のアルキ
ル基、特に好ましくはメチル基を示す。

【００１３】−ＸＲ５　中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、
スルフィニル基またはスルホニル基を示し、好ましくは
酸素原子または硫黄原子を示す。また、−ＸＲ５　中、
Ｒ５　は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、１−メチルブチ
ル基、２−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１
，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキ
シル基、ネオヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−
メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、１−エチル
ブチル基、１，２，２−トリメチルプロピル基、１，１
−ジメチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル
基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１−メチルヘキ
シル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルブチル基
、１，３，３−トリメチルブチル基、１，１−ジメチル
ペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、
２−プロピルペンチル基、１−メチルヘプチル基、１−
エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１−
エチル−４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキ
シル基、１，１，４−トリメチルペンチル基、３−エチ
ル−３−メチルペンチル基等のＣ１　〜Ｃ８　のアルキ
ル基（好ましくは、Ｃ１　〜Ｃ６　のアルキル基、特に
好ましくは、Ｃ３　〜Ｃ６　のアルキル基）；ビニル基
、１−メチルビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３
−ブテニル基、１−メチルアリル基、２−メチルアリル
基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテ
ニル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−３
−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル基、１−メチ
ル−２−ブテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、２
−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基
、５−ヘキセニル基、４−メチル−３−ペンテニル基等
のＣ２　〜Ｃ６　のアルケニル基（好ましくは、Ｃ２　
〜Ｃ４　のアルケニル基、特に好ましくは、３−ブテニ
ル基）；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−
メチルシクロプロピル基、１−メチルシクロペンチル基
、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペン
チル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシク
ロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチ
ルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基等の
Ｃ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換されていてもよいＣ
３　〜Ｃ９　のシクロアルキル基（好ましくはＣ１　〜
Ｃ３　のアルキル基で置換されていてもよいＣ３　〜Ｃ
６　のシクロアルキル基、特に好ましくは、シクロペン
チル基または４位がＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換
されていてもよいシクロヘキシル基）；フルオロメチル
基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチ
ル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフル
オロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル
基、２−フルオロエチル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、
２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリブ
ロモエチル基、３−フルオロプロピル基、３−クロロプ
ロピル基、３−ブロモプロピル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、１−メチル−２，２，２−トリフル
オロエチル基、１−（トリフルオロメチル）−２，２，
２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオ
ロプロピル基、２，２−ジクロロ−３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフルオロブチル基、２，２，３，３，４，４，５，５
−オクタフルオロペンチル基等のＣ１　〜Ｃ５　のハロ
アルキル基（好ましくは、Ｃ１　〜Ｃ３　のハロアルキ
ル基、特に好ましくは、フッ素原子で置換されたＣ１　
〜Ｃ３　のハロアルキル基）；または置換されていても
よいフェニル基を示す。

【００１４】上記フェニル基の置換基は、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等の
Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル基；フルオロメチル基、クロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジ
クロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチ
ル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，
２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリクロ
ロエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基等のＣ１
　〜Ｃ４　のハロアルキル基；シクロプロピル基、シク
ロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
Ｃ３　〜Ｃ６　のシクロアルキル基；ヒドロキシル基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等のＣ１　〜Ｃ４　のアル
コキシ基；フルオロメトキシ基、クロロメトキシ基、ブ
ロモメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、ジクロロメト
キシ基、ジブロモメトキシ基、トリフルオロメトキシ基
、トリクロロメトキシ基、トリブロモメトキシ基、２，
２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリク
ロロエトキシ基、２，２，２−トリブロモエトキシ基等
のＣ１　〜Ｃ４　のハロアルコキシ基；メルカプト基；
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イ
ソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ
基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基等のＣ１
　〜Ｃ４　のアルキルチオ基；メチルスルフィニル基、
エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基、
イソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル
基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフ
ィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基等のＣ１　〜Ｃ４
　のアルキルスルフィニル基；メチルスルホニル基、エ
チルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプ
ロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブ
チルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔ−
ブチルスルホニル基等のＣ１　〜Ｃ４　のアルキルスル
ホニル基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イ
ソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基
、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボ
ニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基等のＣ２　〜Ｃ５　
のアルコキシカルボニル基；シアノ基；ホルミル基、ア
セチル基、プロピオニル基、ｎ−ブチリル基、イソブチ
リル基、ｎ−バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル
基等のＣ１　〜Ｃ５　のアシル基；ヒドロキシメチル基
；メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキ
シメチル基、イソプロポキシメチル基、ｎ−ブトキシメ
チル基、イソブトキシメチル基等のＣ２　〜Ｃ５　のア
ルコキシアルキル基；ニトロ基；アミノ基；メチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプ
ロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミ
ノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基等
のＣ１　〜Ｃ４　のアルキルアミノ基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチル
−ｎ−プロピルアミノ基等のＣ２　〜Ｃ４　のジアルキ
ルアミノ基より選ばれ、好ましくは、Ｃ１　〜Ｃ４　の
アルキル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルチオ基、または
Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルスルホニル基を示し、さらに
好ましくは、メチル基、メチルチオ基またはメチルスル
ホニル基を示す。

【００１５】またＲ４　としては、前述のアルキル基ま
たは−ＸＲ５　（Ｒ５　は前記定義のとおり）が好まし
く、更に好ましくは−ＸＲ５　である。次に、本発明化
合物の製法について説明する。上記一般式（Ｉ）で表わ
される本発明化合物は、下記反応式（１）又は（２）に
従って製造することができる。

【００１６】

【化５】

【００１７】（上記反応式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　
およびＲ４　は前記一般式（Ｉ）で定義したとおりであ
り、Ｚは塩素原子、臭素原子、ヒドロキシル基、メトキ
シ基、エトキシ基またはプロポキシ基を示す。）上記一
般式（ＩＩ）において、Ｚが塩素原子または臭素原子を
示す場合には、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物と一
般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を、水；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等
のエステル類またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、アセトニトリル等の極性溶媒中、好ましくは−２０
〜６０℃、更に好ましくは０〜２０℃の温度範囲で、塩
基の存在下に反応せしめることにより、一般式（Ｉ）で
表わされる化合物が得られる。使用される塩基としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム等の無機塩基およ
びピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基が挙げられ
る。

【００１８】また、上記一般式（ＩＩ）において、Ｚが
ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基またはプロポ
キシ基を示す場合には、一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物と一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を、無溶媒
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の高沸点
溶媒中、好ましくは１５０〜２５０℃、更に好ましくは
２００〜２５０℃の温度範囲で反応させることにより、
一般式（Ｉ）で表わされる化合物が得られる。

【００１９】なお、上記一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ
）で示される化合物はいずれも公知の方法により容易に
得られる。

【００２０】

【化６】

【００２１】（上記反応式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　
およびＲ５　は前記一般式（Ｉ）で定義したとおりであ
る。）前記一般式（Ｉ）においてＸがスルフィニル基を
示す化合物（以下、「（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ）」と記す）お
よびスルホニル基を示す化合物（以下「（Ｉ）（Ｘ＝Ｓ
Ｏ２　）」と記す）は、前記一般式（Ｉ）においてＸが
硫黄原子を示す化合物（以下、「（Ｉ）（Ｘ＝Ｓ）」と
記す）に、水；酢酸；ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素；塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等の
溶媒中、過酸化水素、過酢酸、メタクロロ過安息香酸等
の無機または有機酸化剤を、通常−２０〜１２０℃、更
に好ましくは０〜８０℃の温度範囲で作用させて得られ
る。

【００２２】一般式（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ）で表わされる化
合物および（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ２　）で表わされる化合物
は、酸化剤の使用量を調節することにより、選択的に得
られる。酸化剤は、一般式（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ）の製造に
おいては一般式（Ｉ）（Ｘ＝Ｓ）に対し０．９〜１．５
当量、一般式（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ２　）の製造においては
２〜１０当量を使用するのが好適である。

【００２３】なお、上記一般式（Ｉ）（Ｘ＝ＳＯ）で表
わされる化合物は前記（１）の方法により容易に得られ
る。かくして得られる本発明化合物を、殺虫、殺ダニ、
または農園芸用殺菌剤として使用する場合には、単独で
用いてもよいが、通常は一般の農薬と同様に補助剤を用
いて水和剤、粉剤、乳剤等の形態に製剤し、そのまま、
あるいは希釈して使用する。補助剤としては、一般の農
薬の製剤に通常使用されるものが用いられる。例えば、
カオリン、ベントナイト、タルク、珪藻土、ホワイトカ
ーボン、デンプン等の固体担体；水、アルコール類（メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エ
チレングリコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジエ
チルエーテル、ジオキサン、セロソルブ類等）、脂肪族
炭化水素類（ケロシン、灯油等）、芳香族炭化水素類（
ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、メ
チルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素（ジクロロエ
タン、トリクロロベンゼン、四塩化炭素等）、酸アミド
類（ジメチルホルムアミド等）、エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、脂肪酸グリセリンエステル類等）、ニ
トリル類（アセトニトリル等）等の溶媒；非イオン系界
面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレイト等）カ
チオン系界面活性剤（アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド、アルキルピリジニウムクロリド等）、
アニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩
、リグニンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸塩等）、
両性系界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシ
ルアミノエチルグリシン等）等の界面活性剤等が挙げら
れる。これらの固体担体、溶媒、界面活性剤は、それぞ
れ必要に応じて１種または２種以上の混合物として使用
される。製剤中の本発明化合物の含有量は、特に限定さ
れるものではないが、通常、水和剤では好ましくは１〜
９０重量％、更に好ましくは１０〜８０重量％、粉剤で
は好ましくは０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜
１０重量％、乳剤では好ましくは１〜９０重量、更に好
ましくは１０〜５０重量％の有効成分を含有する製剤と
して使用される。

【００２４】本発明化合物を殺虫、殺ダニ、または農園
芸用殺菌剤として使用する場合、通常、活性成分が、好
ましくは１〜１０００ｐｐｍ、更に好ましくは５〜５０
０ｐｐｍの濃度範囲で使用する。また、本発明化合物は
、所望によって他の殺虫剤、殺ダニ剤、農園芸用殺菌剤
、植物生長調節剤と混用または併用することも可能であ
る。

【００２５】

【作用】一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は、例
えば下記に示す半翅目、鱗翅目、鞘翅目、直翅目、双翅
目等の昆虫及びダニに対し、著しい防除活性を有するが
、勿論これらのみに限定されるものではない。１　　半翅目；セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメト
ビイロウンカ等のウンカ類ツマグロヨコバイ、オオヨコバイ等のヨコバイ類モモア
カアブラムシ等のアブラムシ類２　　鱗翅目；コナガ、ハスモンヨトウ、ニカメイチュ
ウ、コブノメイガ等３　　鞘翅目；アズキゾウムシ等４　　双翅目；イエバエ、ネッタイシマカ、アカイエカ
等５　　ダニ目；ナミハダニ、ニセナミハダニ、ミカン
ハダニ等のハダニ類、オウシマダニ、カズキダニ等のマ
ダニ類、ミナミツメダニ等のツメダニ類また、本発明化合物は、例えば下記に示す各種植物の病
原菌に対し、高い防除活性を有するが、勿論これらのみ
に限定されるものではない。

【００２６】１　　稲のいもち病２　　麦類の各種さび病３　　各種作物のうどんこ病４　　各種作物の疾病

【００２７】

【実施例】次に本発明化合物の製造例、製剤例および試
験例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り、以下の例に限定される
ものではない。実施例１Ｎ−（２−ｎ−プロポキシチアゾール−５−イルメチル
）−４−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−
５−カルボキサミドの製造２−ｎ−プロポキシチアゾール−５−イルメチルアミン
０．５２ｇおよびトリエチルアミン０．３６ｇを酢酸エ
チル１５ｍｌに溶かし、氷浴にて冷却し、攪拌下に４−
クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５−カル
ボン酸クロリド０．６２ｇの酢酸エチル１０ｍｌ溶液を
滴下した。滴下終了後、室温で２時間攪拌を続けた後、
注水した。有機層を飽和重曹水次いで飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に
留去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝１／２）にて精製
し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．５）の０．７９ｇを得
た。

【００２８】本化合物のＮＭＲおよびＩＲスペクトルは
、以下のとおりである。１　Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３　）：７．０４（１Ｈ
，ｓ），４．６３（２Ｈ，ｄ），４．３３（２Ｈ，ｔ）
，４．１３（３Ｈ，ｓ），２．６２（２Ｈ，ｑ），１．
８８−１．７４（２Ｈ，ｍ），１．２３（３Ｈ，ｔ），
１．０１（３Ｈ，ｔ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３２８０，１６４５，１５４
０，１５１０，１４７０，１２９０，１２５０，１２２
０，１１６５，９７０同様にして、表−１および表−２記載の化合物Ｎｏ．１
〜４，６〜１９，２４〜３１を製造した。実施例２Ｎ−〔２−（イソプロピルスルフィニル）チアゾール−
５−イルメチル〕−４−クロロ−３−エチル−１−メチ
ルピラゾール−５−カルボキサミドの製造Ｎ−〔２−（
イソプロピルチオ）チアゾール−５−イルメチル〕−４
−クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５−カ
ルボキサミド０．６５ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶か
し、メタクロロ過安息香酸０．４０ｇを少量ずつ加え、
室温にて一夜攪拌した。反応混合物を飽和重曹水次いで
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。溶媒を減圧下に留去し、残留物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝
２／１）にて精製し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．２０
）０．４６ｇを得た。

【００２９】本化合物のＮＭＲおよびＩＲスペクトルは
、以下のとおりである。１　Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３　）：７．８５（１Ｈ
，ｓ），４．９２−４．７８（２Ｈ，ｍ），４．１３（
３Ｈ，ｓ），３．２１（１Ｈ，ｓｅｐｔ），２．６２（
２Ｈ，ｑ），１．３７（３Ｈ，ｄ），１．２４（３Ｈ，
ｄ），１．２３（３Ｈ，ｔ）ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ−１：３３８０，１６５０，１５３
０，１５０５，１２８５，１２７０，１０５０，１０３
０，８６５，５５５同様にして、表−１記載の化合物Ｎｏ．２１を製造した
。実施例３Ｎ−〔２−（イソプロピルスルホニル）チアゾール−５
−イルメチル〕−４−クロロ−３−エチル−１−メチル
ピラゾール−５−カルボキサミドの製造Ｎ−〔２−（イ
ソプロピルチオ）チアゾール−５−イルメチル〕−４−
クロロ−３−エチル−１−メチルピラゾール−５−カル
ボキサミド０．６５ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶かし
、メタクロロ過安息香酸０．７８ｇを少量ずつ加え、室
温にて一夜攪拌した。反応混合物を飽和重曹水次いで飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン＝３
／２）にて精製し、表−１記載の化合物（Ｎｏ．２２）
０．５４ｇを得た。

【００３０】本化合物のＮＭＲおよびＩＲスペクトルは
、以下のとおりである。１　Ｈ−ＮＭＲ（δ，ＣＤＣｌ３　）：７．９５（１Ｈ
，ｓ），４．８７（２Ｈ，ｄ），４．１４（３Ｈ，ｓ）
，３．５８（１Ｈ，ｓｅｐｔ），２．６３（２Ｈ，ｑ）
，１．４１（６Ｈ，ｄ），１．２４（３Ｈ，ｔ）ＩＲ（
ＫＢｒ）ｃｍ−１：３４１０，１６５０，１５３０，１
５００，１３１５，１１７０，１１３０，８７５，６９
０同様にして、表−１記載の化合物Ｎｏ．２３を製造した
。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】表−１記載の化合物Ｎｏ．１５およびＮｏ
．２９のＩＲスペクトルを表−３に示す。

【００３７】

【表６】

【００３８】次に本発明化合物の製剤例を示す。なお、
以下に「部」、「％」とあるのは、それぞれ、「重量部
」、「重量％」を意味する。製剤例１　　水和剤表−１の本発明化合物Ｎｏ．１７　　２０部、カープレ
ックス＃８０（塩野義製薬社、商標名）２０部、クニラ
イト２０１（クニミネ工業社、商標名）５５部、高級ア
ルコール硫酸エステル系界面活性剤ソルポール８０７０
（東邦化学社、商標名）５部を配合し、均一に混合粉砕
して、有効成分２０％を含有する水和剤を得た。

【００３９】製剤例２　　粉剤表−１の本発明化合物Ｎｏ．１７　　２部、クレー（日
本タルク社）９２．８部、ホワイトカーボン５部、イソ
プロピルアシッドホスフェート０．２部を配合し、均一
に混合粉砕して、有効成分２％を含有する粉剤を得た。製剤例３　　乳剤表−１の本発明化合物Ｎｏ．１７　　２０部を、カワカ
ゾール（川崎化成社、商標名）３２．５部およびジメチ
ルホルムアミド３２．５部からなる混合溶媒に溶解させ
、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ソルポール３
００５Ｘ（東邦化学社、商標名）１５部を加えて、有効
成分２０％を含有する乳剤を得た。

【００４０】製剤例４　　フロアブル剤表−１の本発明
化合物Ｎｏ．１７　　３０部、エチレングリコール８部
、ソルポールＡＣ３０３２（東邦化学社、商標名）５部
、キサンタンガム０．１部を水５６．９部によく混合分
散させた。次にこのスラリー状混合物を、ダイノミル（
シンマルエンタープライゼス社）で湿式粉砕して、有効
成分３０％を含有するフロアブル剤を得た。

【００４１】次に、本発明化合物の試験例を示す。なお
、以下に示す表４〜９の化合物Ｎｏ．は、前記表−１お
よび表−２の化合物Ｎｏ．に対応する。試験例１　　コナガの幼虫に対する効果製剤例１の処方
に従って製剤された本発明化合物を、展着剤ソルポール
３００５Ｘ（東邦化学社、商標名）２００ｐｐｍを含む
水で希釈し、有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように
調製した。この薬液中に、キャベツ切葉（５ｃｍ×５ｃ
ｍ）を１分間浸漬した。薬液を風乾した後、プラスチッ
クカップ（径７ｃｍ）に入れ、これにコナガの３令幼虫
を５頭放虫し、２５±１℃の恒温室内に放置した（２反
復）。

【００４２】処理４日後に幼虫の生死を調査し、下式に
より殺虫率を算出した。結果を表−４に示す。

【００４３】

【数１】

【００４４】

【表７】

【００４５】試験例２　　トビイロウンカの幼虫に対す
る効果製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を、展
着剤ソルポール３００５Ｘ（東邦化学社、商標名）２０
０ｐｐｍを含む水で希釈し、有効成分濃度が５００ｐｐ
ｍになるように調製した。直径２．５ｃｍ、高さ１８ｃ
ｍのガラス円筒にトビイロウンカの幼虫５頭と稲苗を入
れ、メッシュを貼ったキャップをかぶせ、上部から上記
薬液０．５ｍｌを散布し、２５±１℃の恒温室内に放置
した（２反復）。

【００４６】処理５日後に円筒内の幼虫の生死を調査し
、下式により殺虫率を算出した。結果を表−５に示す。

【００４７】

【数２】

【００４８】

【表８】

【００４９】試験例３　　アズキゾウムシの成虫に対す
る効果製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を、展
着剤ソルポール３００５Ｘ（東邦化学社、商標名）２０
０ｐｐｍを含む水で希釈し、有効成分濃度が５００ｐｐ
ｍになるように調製した。直径２．５ｃｍ、高さ１８ｃ
ｍのガラス円筒にアズキゾウムシの成虫５頭とアズキ豆
２個を入れ、メッシュを貼ったキャップをかぶせ、上部
から上記薬液０．５ｍｌを散布し、２５±１℃の恒温室
内に放置した（２反復）。

【００５０】処理５日後に円筒内の成虫の生死を調査し
、下式により殺虫率を算出した。結果を表−６に示す。

【００５１】

【数３】

【００５２】

【表９】

【００５３】試験例４　　ナミハダニの幼虫と卵に対す
る効果製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を、展
着剤ソルポール３００５Ｘ（東邦化学社、商標名）２０
０ｐｐｍを含む水で希釈し、有効成分濃度が５００ｐｐ
ｍになるように調製した。インゲンの初生葉にナミハダ
ニ雌成虫を１０頭接種して、２４時間室内に放置し、産
卵させた。このナミハダニ雌成虫および卵を保持した葉
を、上記薬液中に５秒間浸漬した後、２５±１℃の恒温
室内に放置した（２反復）。

【００５４】処理５日後に成虫の生死を調査し、下式に
より殺虫率を算出した。

【００５５】

【数４】

【００５６】また同時に、卵の孵化状態と孵化幼虫の生
死を調査した。卵に対する効果は、○（生存虫率０％）
、△（生存虫率２０％未満）、×（生存虫率２０％以上
）の３段階のグレードで判断した。結果を表−７に示す
。

【００５７】

【表１０】試験例５　　コムギうどんこ病防除効果試験製剤例１の
処方に従って製剤された本発明化合物を水で希釈して有
効成分濃度が２００ｐｐｍになるように調製した。径６
ｃｍのポットに育苗した１−２葉期のコムギ（品種：農
林６１号）に、１ポット当たり上記水溶液１０ｍｌを茎
葉散布した。薬液風乾後、コムギうどんこ病（Ｅｒｙｓ
ｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）に罹病したコムギ葉から得
た胞子懸濁液を噴霧接種した後、温室内に７−１０日間
放置した。各葉の発病面積比率を査定し、下式により防
除価を算出した。結果を表−８に示す。

【００５８】

【数５】

【００５９】

【表１１】

【００６０】試験例６　　コムギ赤さび病防除効果試験
製剤例１の処方に従って製剤された本発明化合物を水で
希釈して有効成分濃度が２００ｐｐｍになるように調製
した。径６ｃｍのポットに育苗した１−２葉期のコムギ
（品種：農林６１号）に、１ポット当たり上記水溶液１
０ｍｌを茎葉散布した。薬液風乾後、コムギ赤さび病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）に罹病した
コムギを摩砕して得た胞子懸濁液を噴霧接種し、２２℃
の温室に１５時間保った後、温室内に７日間放置した。各葉の発病面積比率を査定し、下式により防除価を算出
した。結果を表−９に示す。

【００６１】

【数６】

【００６２】

【表１２】

【００６３】

【発明の効果】以上の試験例からも明らかなように、本
発明化合物は、殺虫、殺ダニ剤および農園芸用殺菌剤と
して有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記一般式（Ｉ）で表わされるピラゾ
ールカルボキサミド類。【化１】〔上記式中、Ｒ１　およびＲ２　はそれぞれ独立してＣ
１　〜Ｃ３　のアルキル基を示し、Ｒ３　は水素原子ま
たはハロゲン原子を示すが、Ｒ２　およびＲ３　は一緒
になってＣ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換されていて
もよいＣ３　〜Ｃ４　のアルキレン鎖を形成してもよい
。Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ６　のアルキル基、置換されてい
てもよいベンジル基または−ＸＲ５　（式中、Ｘは酸素
原子、硫黄原子、スルフィニル基またはスルホニル基を
示し、Ｒ５　はＣ１　〜Ｃ８　のアルキル基、Ｃ２　〜
Ｃ６　のアルケニル基、Ｃ１　〜Ｃ３　のアルキル基で
置換されていてもよいＣ３〜Ｃ７　のシクロアルキル基
、Ｃ１　〜Ｃ５　のハロアルキル基または置換されてい
てもよいフェニル基を示す）を示す〕
【請求項２】　　一般式（Ｉ）中、Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ
６のアルキル基；ハロゲン原子、Ｃ１　〜Ｃ４　のアル
キル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のハロアルキル基、Ｃ３　〜Ｃ
６　のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、Ｃ１　〜Ｃ
４　のアルコキシ基、Ｃ１　〜Ｃ４　のハロアルコキシ
基、メルカプト基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルチオ基、
Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルスルフィニル基、Ｃ１　〜Ｃ
４　のアルキルスルホニル基、カルボキシル基、Ｃ２　
〜Ｃ５　のアルコキシカルボニル基、シアノ基、Ｃ１　
〜Ｃ５　のアシル基、ヒドロキシメチル基、Ｃ２　〜Ｃ
５　のアルコキシアルキル基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ
１　〜Ｃ４　のアルキルアミノ基およびＣ２　〜Ｃ４　
のジアルキルアミノ基から選ばれる１以上の置換基を有
していてもよいベンジル基；または−ＸＲ５（式中、Ｘ
は酸素原子、硫黄原子、スルフィニル基またはスルホニ
ル基を示し、Ｒ５　はＣ１　〜Ｃ８　のアルキル基；Ｃ
２　〜Ｃ６　のアルケニル基；Ｃ１　〜Ｃ３　のアルキ
ル基で置換されていてもよいＣ３　〜Ｃ７　のシクロア
ルキル基；Ｃ１　〜Ｃ５　のハロアルキル基またはハロ
ゲン原子、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ４
のハロアルキル基、Ｃ３　〜Ｃ６　のシクロアルキル基
、ヒドロキシル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルコキシ基、Ｃ
１　〜Ｃ４　のハロアルコキシ基、メルカプト基、Ｃ１
　〜Ｃ４　のアルキルチオ基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキ
ルスルフィニル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルスルホニ
ル基、カルボキシル基、Ｃ２　〜Ｃ５　のアルコキシカ
ルボニル基、シアノ基、Ｃ１　〜Ｃ５　のアシル基、ヒ
ドロキシメチル基、Ｃ２　〜Ｃ５　のアルコキシアルキ
ル基、ニトロ基、アミノ基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル
アミノ基およびＣ２　〜Ｃ４　のジアルキルアミノ基か
ら選ばれる１以上の置換基で置換されていてもよいフェ
ニル基を示す）を示す請求項１に記載のピラゾールカル
ボキサミド類。
【請求項３】一般式（Ｉ）中、Ｒ１　およびＲ２　はＣ
１　〜Ｃ２　のアルキル基を示し、Ｒ３　は水素原子ま
たは塩素原子を示すが、Ｒ２　およびＲ３　はＣ１〜Ｃ
３　のアルキル基で置換されていてもよいプロピレン鎖
を形成していてもよく、Ｒ４　はＣ１　〜Ｃ４　のアル
キル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキル基で置換されていて
もよいベンジル基または−ＸＲ５　（式中、Ｘは酸素原
子、硫黄原子、スルフィニル基またはスルホニル基を示
し、Ｒ５　はＣ１　〜Ｃ６　のアルキル基、Ｃ２　〜Ｃ
４　のアルケニル基、Ｃ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置
換されていてもよいＣ３　〜Ｃ６　のシクロアルキル基
、Ｃ１　〜Ｃ３　のハロアルキル基、またはＣ１　〜Ｃ
４　のアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ４　のアルキルチオ基も
しくはＣ１　〜Ｃ４　のアルキルスルホニル基で置換さ
れていてもよいフェニル基を示す）を示す請求項１に記
載のピラゾールカルボキサミド類。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載のピラゾー
ルカルボキサミド類を有効成分とする殺虫、殺ダニ剤。
【請求項５】　　請求項１〜３のいずれかに記載のピラ
ゾールカルボキサミド類を有効成分とする農園芸用殺菌
剤。
【請求項６】一般式（Ｉ）中、Ｒ１　およびＲ２　はＣ
１　〜Ｃ２　のアルキル基を示し、Ｒ３　は水素原子ま
たは塩素原子を示し、Ｒ４　は−ＸＲ５　（式中、Ｘは
酸素原子または硫黄原子を示し、Ｒ５　はＣ１　〜Ｃ６
のアルキル基、Ｃ１　〜Ｃ３　のアルキル基で置換され
ていてもよいＣ３　〜Ｃ６　のシクロアルキル基または
Ｃ１〜Ｃ３　のハロアルキル基を示す）を示す請求項５
に記載のピラゾールカルボキサミド類を有効成分とする
農園芸用殺菌剤。