JPH10338676A

JPH10338676A - ピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこれを有効成分とする有害生物防除剤

Info

Publication number: JPH10338676A
Application number: JP9444698A
Authority: JP
Inventors: Shiyuuko Okui; 周子奥井; Nobuo Okimura; 伸夫興村; Toshiki Fukuchi; 俊樹福地; Takeshi Tanaka; 健田中
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-04-07
Filing date: 1998-04-07
Publication date: 1998-12-22
Anticipated expiration: 2018-04-07
Also published as: JP4336906B2

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた有害生物防除効果を有する新規化合
物、及びその製造法、中間体を提供する。【解決手段】【化１】［上記式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ₁
〜Ｃ₈のハロアルキル基を示し、Ｒ²は水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示す。Ｒ³は、水素原子、水
酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ ₄のアルコキシ基、置換されていても
よいフェノキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキスルフ
ィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基から選ばれる置換基で置換
されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基
を示す。Ｒ⁴は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基また
はＣ₁〜Ｃ₄のアシル基を示す。Ｘは窒素原子、また
は、ハロゲン原子で置換された炭素原子を示す。ｌ、ｎ
はそれぞれ独立して０、１、２を示す。] で表される１
−アリール−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキ
ルアミノピラゾール誘導体、その製造法、中間体及びこ
れを有効成分とする有害生物防除剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な１−アリール
−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピ
ラゾール誘導体及びこれを有効成分とする農園芸用殺虫
剤などの有害生物防除剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、農園芸分野では、各種害虫の防除
を目的とした様々な殺虫剤が開発され実用に供されてい
る。また、殺虫活性を有するピラゾール系化合物として
は、特開昭６３−３１６７７１号公報には５−（置換）
アミノ−３−シアノ−１−フェニルピラゾール誘導体が
開示されており、特開昭６４−４７７６８号公報には１
−アリール−５−（ヘト）アリールメチルアミノピラゾ
ール誘導体が開示されており、特開平５−１４８２４０
号公報には１−アリール−３−シアノ−５−（ヘト）ア
リールメチリデンイミノピラゾール誘導体が開示されて
いる。

【０００３】しかしながら、これらの農園芸用殺虫剤
は、いずれも殺虫効果、殺虫スペクトラム及び安全性な
どの点において全てを満足すべきものではない。さら
に、近年、市販品に対して抵抗性を獲得した害虫の出現
も問題となっている。例えば、野菜、果樹、花卉、茶、
ムギ類及びイネ等の栽培において、様々な型の農薬（例
えば、有機リン系農薬等）に抵抗性を獲得した種種の害
虫が各地で出現しており、これらの害虫に起因する各種
害虫の防除が年々困難になっており、骨格の異なる新規
農薬の出現が望まれている。

【０００４】一方、ジチオカルバメート系やフタルイミ
ド系農薬等の様に病原菌や害虫が未だ抵抗性を獲得して
いない農薬もあるが、これらについては一般に施用薬量
や施用回数が多く、環境汚染などの観点から好ましいも
のではない。上記のように、殺虫効果が優れ、殺虫スペ
クトラムが広く、かつ安全性が高く、環境への悪影響が
少ないという特徴を併せ持つ、新規な有害生物防除剤の
開発が切望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、殺虫効果が
優れ、殺虫スペクトラムが広く、かつ安全性が高く、環
境への悪影響が少ないという特徴を併せ持つ、新規な有
害生物防除剤を提供することを目的としている。具体的
には、上記の有用性を有する１−アリール−３−シアノ
−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール誘導
体を提供し、これらを効率よく合成する方法を提供する
ものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決すべく鋭意努力した結果、下記の式で示される新規
なピラゾール化合物が上記の特徴を有する化合物である
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわち
本発明の要旨は、下記一般式（１）

【０００７】

【化１１】

【０００８】［上記式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル
基またはＣ₁〜Ｃ₈のハロアルキル基を示し、Ｒ²は水
素原子またはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示す。Ｒ³は、
水素原子、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₄のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₄のアルコキシ基、置換
されていてもよいフェノキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルキスルフィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基から選ばれる
置換基で置換されていてもよい、アリール基またはヘテ
ロアリール基を示す。Ｒ⁴は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基またはＣ₁〜Ｃ₄のアシル基を示す。Ｘは窒素
原子、または、ハロゲン原子で置換された炭素原子を示
す。ｌ、ｎはそれぞれ独立して０、１、２を示す。] で
表される１−アリール−３−シアノ−５−（ヘト）アリ
ールアルキルアミノピラゾール誘導体、その製造方法及
び下記一般式（３）

【０００９】

【化１２】

【００１０】［上記式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ及びｌ
はそれぞれ前述の通りである。]で表される製造中間
体、並びに、有害生物防除剤としての使用に存する。以
下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】一般式（１）で表される化合物の
置換基Ｒ¹はメチル基、エチル基、n −プロピル基、イ
ソプロピル基、n −ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、t−ブチル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは
分岐鎖アルキル基；またはジフルオロメチル基、トリフ
ルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２−クロロエ
チル基、２、２、２−トリフルオロエチル基、２、２、
２−トリクロロエチル基、３−クロロプロピル基、３−
ブロモプロピル基、３、３、３−トリフルオロプロピル
基、２、２、３、３−テトロフルオロプロピル基、２、
２、３、３、３−ペンタフルオロプロピル基、２、２−
ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロピル基、１、
３−ジフルオロ−２−プロピル基、１、１、１、３、
３、３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基、３、３、３
−トリクロロプロピル基、４−クロロブチル基、４、
４、４−トリフルオロブチル基、３、３、４、４、４−
ペンタフルオロブチル基、５、５、５−トリフルオロペ
ンチル基、６、６、６−トリフルオロヘキシル基等のＣ
₁〜Ｃ₈の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルキル基を示す。
このうち好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ
₁〜Ｃ₄のハロアルキル基を示す。

【００１２】Ｒ²は水素原子；またはメチル基、エチル
基、n −プロピル基、イソプロピル基、n −ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等のＣ
₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を示す。この
うち好ましくは、水素原子である。Ｒ³は、フェニル
基、ナフチル基等のアリール基；または炭素数が３〜８
であり窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から任意に選ば
れるヘテロ原子を１〜３個含んでいるヘテロアリール基
であり、これらは下記置換基Ｒ⁵で任意に置換されてい
てもよい。具体的には、

【００１３】

【化１３】

【００１４】（式中Ｒ⁵は、水素原子、水酸基、Ｃ₁〜
Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₈のハロアルキル基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、置換されていてもよいフェノキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキスルフィニル基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基またはシアノ基を示し、ｍは０、１、２のうちいず
れかである。）が挙げられる。このうち好ましくは、

【００１５】

【化１４】

【００１６】（式中、Ｒ⁵及びｍは前述の通りであ
る。）であり、更に好ましくは

【００１７】

【化１５】

【００１８】（式中Ｒ⁶は、水素原子、水酸基、Ｃ₁〜
Ｃ₂のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜
Ｃ₂のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₂のアルキルチオ
基、ハロゲン原子、ニトロ基またはシアノ基を示す。）
である。Ｒ⁵は水素原子；水酸基；メチル基、エチル
基、n −プロピル基、イソプロピル基、n −ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等のＣ
₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基；ジフルオロ
メチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル
基、２−クロロエチル基、２、２、２−トリフルオロエ
チル基、２、２、２−トリクロロエチル基、３−クロロ
プロピル基、３−ブロモプロピル基、３、３、３−トリ
フルオロプロピル基、２、２、３、３−テトラフルオロ
プロピル基、２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロ
ピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロ
プロピル基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフル
オロプロピル基、１、３−ジフルオロ−２−プロピル
基、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２−プ
ロピル基、３、３、３−トリクロロプロピル基、４−ク
ロロブチル基、４、４、４−トリフルオロブチル基、
３、３、４、４、４−ペンタフルオロブチル基、５−ク
ロロペンチル基、６、６、６−トリフルオロヘキシル基
等のＣ₁〜Ｃ₈の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルキル基；
メトキシ基、エトキシ基、n −プロポキシ基、イソプロ
ポキシ基、n −ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−
ブトキシ基、t −ブトキシ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もし
くは分岐鎖アルコキシ基；Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基ま
たはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で置換されていてもよいフ
ェノキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキシ
基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、２、２、２
−トリクロロエトキシ基、３−クロロプロポキシ基、３
−ブロモプロポキシ基、３、３、３−トリフルオロプロ
ポキシ基、２、２、３、３−テトラフルオロプロポキシ
基、２、２、３、３、３−ペンタフルオロプロポキシ
基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオロプロ
ポキシ基、２、２−ジクロロ−３、３、３−トリフルオ
ロプロポキシ基、１、３−ジフルオロ−２−プロポキシ
基、１、１、１、３、３、３−ヘキサフルオロ−２−プ
ロポキシ基、３、３、３−トリクロロプロポキシ基、４
−クロロブトキシ基、４、４、４−トリフルオロブトキ
シ基、３、３、４、４、４−ペンタフルオロブトキシ基
等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖ハロアルコキシ
基；メチルチオ基、エチルチオ基、n −プロピルチオ
基、イソプロピルチオ基、n −ブチルチオ基、イソブチ
ルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、t −ブチルチオ基等
のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキルチオ基；メ
チルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、n −プロ
ピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、n
−ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、
ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、t −ブチルスルフィニ
ル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスル
フィニル基；メチルスルホニル基、エチルスルホニル
基、n −プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニ
ル基、n −ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル
基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、t −ブチルスルホニ
ル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキルスル
ホニル基；ハロゲン原子；ニトロ基またはシアノ基を示
す。このうち好ましくは、水素原子；水酸基；Ｃ₁〜Ｃ
₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基；Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖
もしくは分岐鎖アルコキシ基；Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖もしく
は分岐鎖ハロアルコキシ基；Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖もしくは
分岐鎖アルキルチオ基；ニトロ基；またはシアノ基であ
る。

【００１９】Ｒ⁶は、水素原子；水酸基；メチル基また
はエチル基；メトキシ基またはエトキシ基；ジフルオロ
メトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２−フルオロエ
トキシ基、２−クロロエトキシ基、２、２、２−トリフ
ルオロエトキシ基、２、２、２−トリクロロエトキシ基
等のＣ₁〜Ｃ₂のハロアルコキシ基；メチルチオ基、エ
チルチオ基、n −プロピルチオ基、イソプロピルチオ
基、n −ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブ
チルチオ基、t −ブチルチオ基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖も
しくは分岐鎖アルキルチオ基；ハロゲン原子、ニトロ基
またはシアノ基を示す。

【００２０】Ｒ⁴は水素原子；メチル基、エチル基、n
−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ−ブチル基、t −ブチル基等のＣ₁〜Ｃ
₄の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基；またはメチルカル
ボニル基、エチルカルボニル基、n −プロピルカルボニ
ル基、イソプロピルカルボニル基、n −ブチルカルボニ
ル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボ
ニル基、t −ブチルカルボニル基等のＣ₁〜Ｃ₄の直鎖
もしくは分岐鎖アシル基を示す。このうち好ましくは水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄の直鎖アルキル基、又はＣ₁〜Ｃ₄
の直鎖アシル基である。本願化合物の中で好ましいもの
としては、下記一般式（２）

【００２１】

【化１６】

【００２２】（上記式中Ｒ¹及びｎは前述の通りであ
り、Ｒ⁷は

【００２３】

【化１７】

【００２４】であり、Ｒ⁸はＣ₁〜Ｃ₂のアルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₂のハロアルコキシ基、Ｃ ₁〜Ｃ₂のアル
キルチオ基、ニトロ基またはシアノ基であり、Ｒ⁹は水
素原子、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₂のハロアルコキシ基またはニトロ基、Ｒ¹⁰はＣ₁〜Ｃ
₂のアルキル基を示す。）で表されるものであり、特に
好ましくは、Ｒ⁷が、

【００２５】

【化１８】

【００２６】のものである。上記化合物の置換基Ｒ⁸と
しては、メトキシ基またはエトキシ基；ジフルオロメト
キシ基、トリフルオロメトキシ基、２−フルオロエトキ
シ基、２−クロロエトキシ基、２、２、２−トリフルオ
ロエトキシ基、２、２、２−トリクロロエトキシ基等の
Ｃ₁〜Ｃ₂のハロアルコキシ基；メチルチオ基またはエ
チルチオ基；ニトロ基；またはシアノ基を示す。

【００２７】Ｒ⁹は水素原子；水酸基；メトキシ基また
はエトキシ基；ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメ
トキシ基、２−フルオロエトキシ基、２−クロロエトキ
シ基、２、２、２−トリフルオロエトキシ基、２、２、
２−トリクロロエトキシ基等のＣ₁〜Ｃ₂のハロアルコ
キシ基；またはニトロ基を示す。Ｒ¹⁰はメチル基または
エチル基を示す。前記一般式（１）で表される本発明の
化合物の製造方法としては、例えば下記反応式１〜３を
挙げることが出来る。

【００２８】

【化１９】

【００２９】［上記式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｘ、ｌ及
びｎは前述の通りであり、Ｙはハロゲン原子、ヒドロキ
シル基又はその塩、あるいはジアルキルアミノ基であ
り、Ｚはハロゲン原子、水酸基等の脱離基を示す。］反応式１の方法は、一般式（３）の化合物をＳ（Ｏ) ｎ
Ｒ¹化することを特徴とする。本反応においては、一般
式（３）の化合物とＲ¹Ｓ（Ｏ) ｎ−Ｙ（式中、Ｙ及び
ｎは前述の通りである。）を溶媒中、所要により塩基の
存在下で、０℃〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００℃
にて反応を行う。

【００３０】本反応の塩基としては、ジメチルアミン及
びピリジン等のアミン化合物のトシレート又は塩酸塩、
アルカリ金属の炭酸塩等、一般的に通常用いられる無機
塩基が挙げられ、塩基の使用量としては、化合物
（３’）に対して０．５〜２．０モル当量、好ましくは
０．８〜１．５モル当量である。本反応に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等の芳
香族炭化水素；アセトンまたはメチルエチルケトン等の
ケトン類；クロロホルムまたは塩化メチレン等のハロゲ
ン化炭化水素；テトラヒドロフランまたはＮ，Ｎージメ
チルホルムアミド等の極性溶媒が挙げられる。

【００３１】また、窒素原子のＲ⁴化反応は必要に応じ
て上記反応の前または後に行うことが出来る。例えば、
化合物（３’）またはそのアルカリ金属誘導体とＲ⁴Ｚ
（式中、Ｚはハロゲン原子、水酸基等の脱離基を示
す。）を溶媒中、塩基の存在下または不存在下で、０℃
〜１５０℃にて反応させることで、化合物（３）を得る
ことが出来る。本反応における溶媒としては、ベンゼ
ン、トルエンまたはキシレン等の芳香族炭化水素；アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類；クロロホルム
または塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラヒ
ドロフラン、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド等が挙げら
れる。本反応における塩基としては、ピリジン、トリエ
チルアミン等の有機塩基またはアルカリ金属の炭酸塩等
が挙げられる。尚、一般式( ３) で表される化合物は、
例えば下記反応式４〜７に従って製造する事が出来る。

【００３２】

【化２０】

【００３３】

【化２１】

【００３４】

【化２２】

【００３５】

【化２３】

【００３６】反応式２の方法は、下記一般式（４）の化
合物を還元剤によって還元することを特徴とするもので
ある。本反応においては、下記一般式（４）の化合物に
対して０．２〜５．０モル当量、好ましくは０．２５〜
２．０モル当量の還元剤を、溶媒の存在下又は不存在下
で加え、−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１２０℃の
温度で反応させることが出来る。本反応における還元剤
としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化シアノホウ
素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムまたは水素化リチ
ウムアルミニウム等を用いることが出来る。

【００３７】本反応で用いられる溶媒としては、ジエチ
ルエーテル、ジオキサンもしくはテトラヒドロフラン等
のエーテル類；またはメタノール、エタノールもしくは
プロパノール等のアルコール類等の極性溶媒を用いるこ
とが出来る。尚、一般式( ４) で表される化合物は、例
えば特開平５−１４８２４０に記載された方法によって
製造する事が出来る。反応式３の方法は、下記一般式
（５）の化合物を（ヘト）アリールアルキル化すること
を特徴とするものである。（式中、Ｚはハロゲン原子、
水酸基等の脱離基を示す。）

【００３８】化合物（５）またはそのアルカリ金属誘導
体とＲ³Ｒ²ＣＨＺ（Ｒ²、Ｒ³及びＺは前述の通りで
ある。）を溶媒中、必要に応じて塩基の存在下、０℃〜
１５０℃にて反応し、得ることが出来る。本反応におけ
る溶媒としては、ベンゼン、トルエンまたはキシレン等
の芳香族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類；クロロホルムまたは塩化メチレン等のハロゲ
ン化炭化水素；テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎージメチル
ホルムアミド等が挙げられる。本反応における塩基とし
ては、ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基または
アルカリ金属の炭酸塩等が挙げられる。

【００３９】一般式（１）で表される本発明の化合物
は、農園芸用、衣食住関連または家畜・ペット用分野に
於いて、節足動物（特にダニ類、昆虫類）、線虫類、蠕
虫類もしくは原生動物などの有害生物防除剤として用い
ることが出来る。具体的には、セジロウンカ、トビイロ
ウンカ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバ
イ、オオヨコバイ等のヨコバイ類、モモアカアブラムシ
等のアブラムシ類等の半翅目；ハスモンヨトウ、ニカメ
イチュウ、コブノメイガ、コナガ等の鱗翅目；アズキゾ
ウムシ等の鞘翅目；イエバエ、ネッタイシマカ、アカイ
エカ等の双翅目；直翅目の昆虫の卵および幼虫にて対し
て高い防除活性を有しているので、農園芸用の殺虫剤の
有効成分として有用である。もっとも、本発明の化合物
の防除対象となる昆虫は上記に例示したものに限定され
ることはない。

【００４０】一般式（１）で表される本発明の化合物を
農園芸用の殺虫剤として使用する場合には、単独でもよ
いが、当業界で汎用される農薬補助剤を加えた組成物と
して用いるのが好ましい。農園芸用殺虫剤の剤型は特に
限定されないが、例えば乳剤、水和剤、粉剤、フロアブ
ル剤、細粒剤、粒剤、錠剤、油剤、噴霧剤、煙霧剤等の
形態とすることが好適である。また、本発明の化合物の
１種または２種以上を有効成分として配合することが出
来る。

【００４１】上記の農園芸用殺虫剤を製造するために用
いられる農薬補助剤は、例えば、農園芸用の殺虫剤の効
果の向上、安定化、分散性の向上等の目的で使用するも
のであり、具体的には、坦体（希釈剤）、展着剤、乳化
剤、湿展剤、分散剤、崩壊剤等が挙げられる。液体坦体
としては、水、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素；メタノール、ブタノール、グリコール等のアルコー
ル類；アセトン等のケトン類；ジメチルホルムアミド等
のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド
類；メチルナフタレン：シクロヘキサン；動植物油；ま
たは脂肪酸等を挙げることが出来る。また、個体坦体と
してはクレー、カオリン、タルク、珪藻土、シリカ、炭
酸カルシウム、モンモリナイト、ベントナイト、長石、
石英、アルミナ、鋸屑、ニトロセルロース、デンプン、
アラビアゴム等を用いることが出来る。乳化剤、分散剤
としては、通常の界面活性剤を使用することが出来、例
えば、高級アルコール硫酸ナトリウム、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等の陰イオ
ン系界面活性剤；陽イオン系界面活性剤；非イオン系界
面活性剤；または両性イオン系界面活性剤等を用いるこ
とが出来る。また、ポリオキシエチレンオニルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテ
ル等の展着剤；ジアルキルスルホサクシネート等の湿展
剤；カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル等の固着剤；リグニンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ル硫酸ナトリウム等の崩壊剤を用いることが出来る。

【００４２】本発明の農園芸用殺虫剤における有効成分
の含有量は0.1 〜99.5％の範囲から選ばれ、製剤形態、
施用方法等の種々の条件により適宜決定すればよいが、
例えば、粉剤では約0.5 〜20重量％程度、好ましくは１
〜10重量％程度、水和剤では約１〜90重量％程度、好ま
しくは10〜80重量％、乳剤では１〜90重量％程度、好ま
しくは10〜40重量％の有効成分を含有するように製造す
ることが好適である。例えば、乳剤の場合、有効成分で
ある上記化合物に対して溶剤及び界面活性剤等を混合し
て原液の乳剤を製造することが出来、さらにこの原液を
使用に際して所定濃度に希釈して施用することが出来
る。水和剤の場合、有効成分の上記化合物、固形坦体及
び界面活性剤等を混合して原液を製造し、さらにこの原
液を使用に際して所定濃度に希釈して施用することが出
来る。粉剤の場合、有効成分である上記化合物及び固形
坦体等を混合してそのまま施用する事が出来、粒剤の場
合には有効成分の上記化合物、固形坦体及び界面活性剤
等を混合して造粒する事により製造し、そのまま施用す
ることが出来る。もっとも、上記の各製剤形態の製造方
法は上記のものに限定されることはなく、有効成分の種
類や施用目的に応じて当業者が適宜選択することができ
るものである。

【００４３】本発明の農園芸用殺虫剤には、有効成分で
ある本発明の化合物以外に他の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ
剤、除草剤、昆虫生育調整剤、肥料、土壌改良剤等の任
意の有効成分を配合してもよい。本発明の農園芸用殺虫
剤の施用方法は、特に限定されるものではなく、茎葉散
布、水面施用、土壌処理、種子処理等のいずれの方法で
も施用する事が出来る。例えば、茎葉散布の場合、５〜
1000ppm 、好ましくは10〜500ppmの濃度範囲の溶液を１
０アール当たり100 〜200 Ｌ程度の施用量で用いること
が出来る。水面施用の場合の施用量は通常、有効成分が
５〜15％の粒剤では10アール当たり１〜10ｋｇである。
土壌処理の場合、５〜1000ppm の濃度範囲の溶液を１ｍ
²当たり１〜10Ｌ程度の施用量で用いることが出来る。
種子処理の場合、種子重量１ｋｇ当たり10〜1000ppm の
濃度範囲の溶液を10〜100 ｍｌ程度施用処理することが
出来る。

【００４４】本発明の家畜、ペット用殺虫剤の施用方法
は特に限定されるものではなく、ペットの首輪に塗布す
る方法、家畜等に散布する方法等のいずれの方法でも施
用することが出来る。以下、本発明を実施例によりさら
に具体的に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に
限定されることはない。

【００４５】

【実施例】

＜実施例１＞１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−３−シアノ−５−（４−ピリジ
ルメチルアミノ）ピラゾールの製造１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−シアノ−５−アミノピラゾール２．０ｇ、
ピリジン−４−アルデヒド０．７ｇとトルエン５０ｍｌ
の混合物にp-トルエンスルホン酸を加え、５時間加熱還
流した。不溶物を除去後、溶媒を減圧留去し、残さをヘ
キサンと少量のクロロホルムで洗浄し、粗な１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−シアノ−５−（４−ピリジルメチリデンイミ
ノ）ピラゾール２．０ｇを得た。融点：194 〜195 ℃¹ HNMR(CDCl₃) ：6.87(1H,s),7.57(2H,d),7.79(2H,s),8.
69(1H,s), 8.76(2H,d)

【００４６】１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−３−シアノ−５−（４−ピリジル
メチリデンイミノ）ピラゾール1.7 ｇのメタノール２０
ｍｌ溶液に水素化ほう素ナトリウム0.3 ｇを徐々に加え
た。室温にて１時間攪拌後、氷を加えた後濃塩酸を徐々
に加え、中和した。酢酸エチルを加え、抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
し、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−３−シアノ−５−（４−ピリジルメチルア
ミノ）ピラゾール１．５ｇを得た。融点：＞300 ℃¹ HNMR(CDCl₃) ：3.98(1H,t), 4.37(2H,d), 5.80(1H,s),
7.22(2H,d), 7.80(2H,s), 8.59(2H,d)

【００４７】＜実施例２＞１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−
トリフルオロメチルスルフェニエル−５−（４−ピリジ
ルメチルアミノ）ピラゾール（化合物Ｎｏ．１）の製造上記実施例１で得られた、１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−５−
（４−ピリジルメチルアミノ）ピラゾール０．５ｇをジ
クロロメタン１０ｍｌ中に懸濁し、塩化トリフルオロメ
チルスルフェニル０．２ｇのジクロロメタン１０ｍｌを
−２０℃にて滴下した。冷浴をはずし、３時間攪拌後、
氷水を加え、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄後、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、下記表１に記載の化合
物（No. １）０．４ｇを得た。上記化合物のＮＭＲは以
下の通りであった。¹ HNMR(CDCl₃) ：4.51(2H,d), 4.65(1H,b), 7.05(2H,d),
7.70(2H,s), 8.53(2H,d)

【００４８】＜実施例３＞１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−
トリフルオロメチルスルフェニル−５−（４−ピリジル
メチルアミノ）ピラゾール（化合物Ｎｏ．１）の製造１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフェ
ニル−５−（４−ピリジルメチリデンイミノ〕ピラゾー
ル２．６ｇのメタノール１５ｍｌ溶液に水素化ホウ素ナ
トリウム0.37gを徐々に加えた。室温にて３時間攪拌
後、氷を加えた後濃塩酸を徐々に加え、中和した。酢酸
エチルを加え、抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。残さをシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、下記表１に記載の
化合物（No. １）1.2gを得た。

【００４９】＜実施例４＞１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−
トリフルオロメチルスルフェニル−５−〔（３−メトキ
シ−４−ヒドロキシフェニル）メチルアミノ〕ピラゾ
ール（化合物Ｎｏ．２）の製造１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフェ
ニル−５−〔（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル）メチリデンイミノ〕ピラゾール２．８ｇのメタノー
ル１５ｍｌ溶液に水素化ホウ素ナトリウム0.37g を徐々
に加えた。室温にて３時間攪拌後、氷を加えた後濃塩酸
を徐々に加え、中和した。酢酸エチルを加え、抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、下記表１に記載の化合物（No. ２）1.4gを
得た。上記化合物のＮＭＲは以下の通りであった。¹ HNMR(CDCl₃) ：3.87(3H,s), 4.32(2H,m), 4.43(1H,b),
5.60(1H,bs), 6.62(2H,m),6.83(1H,m), 7.73(2H,s)

【００５０】＜実施例５＞実施例２〜４の方法に準じ
て表１記載の化合物を得た。 No. 3¹ H−NMR(CDCl₃):4.42(2H,d),4.54(1H,bt),7.12(2H,m),
7.29(3H,m),7.68(2H,s) No. 4¹ H−NMR(CDCl₃):2.32(3H,s), 4.36(2H,d), 4.47(1H,t),
7.01(2H,d), 7.10(2H,d), 7.67(2H,s) No. 5¹ H−NMR(CDCl₃):1.30(9H,s), 4.38(2H,d), 4.50(1H,m),
7.05(2H,d), 7.32(2H,d), 7.69(2H,s) No. 6¹ H−NMR(CDCl):4.31(2H,d), 4.38(1H,m),4.83(1H,s),
6.75(2H,d), 7.01(2H,d), 7.71(2H,s) No. 7¹ H−NMR(CDCl₃):3.79(3H,s), 4.34(2H,d), 4.43(1H,m),
6.82(2H,d), 7.05(2H,d), 7.70(2H,s) No. 8¹ H−NMR(CDCl₃):1.32(6H,d), 4.32(2H,d), 4.40(1H,m),
4.51(1H,m), 6.80(2H,d), 7.02(2H,d), 7.71(1H,s) No. 9¹ H−NMR(CDCl₃):4.39(2H,d), 4.45(1H,b), 6.9−7.4(9
H,m), 7.73(2H,s) No.10¹ H−NMR(CDCl₃):4.42(2H,d), 4.48(1H,m), 7.01(4H,q),
7.15(2H,d), 7.60(2H,d), 7.73(2H,s)

【００５１】No.11¹ H−NMR(CDCl₃):4.43(2H,d), 4.50(1H,bt), 6.25 6.48
6.76(1H,t), 7.05(2H,d), 7.12(2H,d), 7.70(2H,s) No.12¹ H−NMR(CDCl₃):4.44(2H,d), 4.57(1H,t), 7.15(4H,s),
7.69(2H,s) No.13¹ H−NMR(CDCl₃):4.35(4H,m), 4.46(1H,m), 6.87(2H,d),
7.09(2H,d), 7.61(2H,s) No.14¹ H−NMR(CDCl₃):4.39(2H,d), 4.49(1H,t), 6.98(2H,t),
7.10(2H,m), 7.70(2H,s) No.15¹ H−NMR(CDCl₃):4.41(2H,d), 4.52(1H,b), 7.06(2H,d),
7.27(2H,d), 7.69(2H,s)

【００５２】No.16¹ H−NMR(CDCl₃):(4.40,2H,d), (4.54,1H,m), (7.00,2H,
d), (7.42,2H,d), (7.69,2H,s), No.17¹ H−NMR(CDCl₃):4.47(2H,d), 4.54(1H,m), 6.98(1H,t),
7.09(1H,t), 7.19(1H,d), 7.27(1H,m), 7.69(2H,s) No.18¹ H−NMR(CDCl₃):4.49(2H,d), 7.72(1H,t), 7.23(4H,m),
7.65(2H,s) No.19¹ H−NMR(CDCl₃):4.52(2H,d), 4.68(1H,t), 7.24(2H,d),
7.55(2H,d), 7.66(2H,s) No.20¹ H−NMR(CDCl₃):2.46(3H,s), 4.37(2H,d), 4.46(1H,t),
7.04(2H,d), 7.17(2H,d), 7.70(2H,s)

【００５３】No.21¹ H−NMR(CDCl₃):3.05(3H,s), 4.71(2H,d), 6.19(1H,t),
7.41(2H,d), 7.74(2H,s), 7.88(2H,d) No.22¹ H−NMR(CDCl₃):1.32(6H,d), 4.32(2H,d), 4.40(1H,m),
4.51(1H,m), 6.80(2H,d), 7.02(2H,d), 7.71(1H,s) No.23¹ H−NMR(CDCl₃):4.64(3H,m), 7.33(2H,d), 7.70(2H,s),
8.16(2H,d) No.24¹ H−NMR(CDCl₃):4.77(2H<d), 5.01(1H,m), 7.46(2H,m),
7.61(1H,m), 7.66(2H,s), 8.01(1H,d) No.25¹ H−NMR(CDCl₃):4.64(2H,d), 6.35(1H,t), 7.43(2H,d),
7.54(2H,m), 7.73(2H,s)

【００５４】No.26¹ H−NMR(CDCl₃):1.44(3H,t), 4.04(2H,q), 4.30(2H,d),
4.42(1H,b), 5.65(1H,s), 6.60(2H,d), 6.82(1H,d),
7.71(2H,s) No.27¹ H−NMR(CDCl₃):4.47(2H,d), 4.67(1H,t), 7.21(2H,s),
7.31(1H,s), 7.68(2H,s) No.28¹ H−NMR(CDCl₃):4.43(2H,d), 4.63(1H,b), 6.98(2H,d),
7.25(1H,d), 7.70(2H,s) No.29¹ H−NMR(CDCl₃):4.49(2H,d), 4.60(1H,m), 6.95(3H,m),
7.72(2H,s) No.30¹ H−NMR(CDCl₃):4.66( 2H,d), 6.48(1H,m), 7.37(1H,d
d), 7.49(1H,d), 7.74(2H,s), 7.76(1H,d)

【００５５】No.31¹ H−NMR(CDCl₃):4.31(2H,d), 4.42(1H,t), 5.95(2H,s),
6.59(2H,m), 6.71(1H,d), 7.72(2H,s). No.32¹ H−NMR(CDCl₃):4.59(2H,d), 4.63(1H,m), 7.19(1H,d),
7.49(2H,m), 7.60(3H,d), 7.77(3H,m) No.33¹ H−NMR(CDCl₃):4.05(3H, s+b), 7.22(1H, m), 7.48(1
H,d), 7.72(2H,s), 8.42(1H,s), 8.53(1H,d), No.34¹ H−NMR(CDCl₃):4.60(2H, d), 6.11(1H,b), 7.20(2H,
m), 7.67(1H,t), 7.79(2H,s), 8.40(1H,d),

【００５６】No.35¹ H−NMR(CDCl₃):4.65(2H,d), 5.74(1H,t), 7.03(2H,d),
7.74(2H,d), 7.77(2H,s) No.36¹ H−NMR(CDCl₃):4.54(2H,d), 4.71(1H,m), 6.98(1H,d),
7.11(1H,s), 7.73(2H,s), 8.29(2H,d) No.37¹ H−NMR(CDCl₃):4.45(1H,b), 4.53(2H,d), 7.28(1H,d),
7.47(1H,dd), 7.74(2H,s), 8.20(1H,d) No.38¹ H−NMR(CDCl₃):3.87(3H,s), 4.4−4.6(3H,m), 7.11(1
H,s), 7.25(1H,d), 7.40(2H,m), 8.17(1H,d) No.39¹ H−NMR(CDCl₃):2.33(3H,s), 4.58(2H,d), 6.45(1H,m),
6.99(1H,d), 7.05(1H,d), 7.56(1H,t), 7.81(2H,s) No.40¹ H−NMR(CDCl₃):4.623(2H,d), 6.50(1H,m), 7.12(2H,
s), 7.77(2H,s)

【００５７】No.41¹ H−NMR(CDCl₃):4.74(2H,d), 6.09(1H,m), 7.84(2H,s),
7.96(1H,s), 8.65(1H,s) No.42¹ H−NMR(CDCl₃):4.44(3H,s), 6.17(1H,d), 6.29(1H,d),
7.31(1H,d), 7.78(2H,s) No.43¹ H−NMR(CDCl₃):4.28(1H,bm), 4.29(2H,d), 6.22(1H,
d), 7.30(1H,s), 7.37(1H,d), 7.77(2H,s) No.44¹ H−NMR(CDCl₃):2.21(3H,s), 4.36(3H,bs), 5.87(1H,
s), 6.04(1H,d), 7.78(2H,s) No.45¹ H−NMR(CDCl₃):4.36(1H,m), 4.44(2H,d), 6.17(1H,d),
6.22(1H,d), 7.80(2H,s)

【００５８】No.46¹ H−NMR(CDCl₃):4.38(1H,b), 4.45(2H,d), 6.23(1H,s),
7.31(1H,s), 7.79(2H,s) No.47¹ H−NMR(CDCl₃):4.58(1H,m), 4.66(2H,d), 6.47(1H,d),
7.22(1H,d), 7.82(2H,s) No.48¹ H−NMR(CDCl₃):4.42(1H,m), 4.63(2H,d), 6.88(1H,d),
6.93(1H,t), 7.24(1H,m), 7.75(2H,s) No.49¹ H−NMR(CDCl₃):4.44(3H,b), 6.83(1H,d), 7.07(1H,m),
7.28(1H,dd), 7.73(2H,s) No.50¹ H−NMR(CDCl₃):2.43(3H,s), 4..35(1H,m), 4.52(2H,
d), 6.55(1H,d), 6.65(1H,d), 7.76(2H,s),

【００５９】No.51¹ H−NMR(CDCl₃):3.84(3H,s), 4.29(1H,m), 4.45(2H,d),
5.17(1H,d), 6.50(1H,d), 7.77(2H,s) No.52¹ H−NMR(CDCl₃):4.38(1H,t), 4.57(2H,d), 6.64(1H,d),
6.87(1H,d), 7.77(2H,s) No.53¹ H−NMR(CDCl₃):4.54(1H,t), 4.73(2H,d), 6.85(1H,d),
7.76(1H,d), 7.79(2H,s) No.54¹ H−NMR(CDCl₃):4.83(2H,d), 5.17(1H,t), 7.30(1H,d),
7.66(1H,d), 7.76(2H,s) No.55¹ H−NMR(CDCl₃):2.27(3H,s), 2.61(3H,s), 4.59(2H,d),
4.97(1H,b), 7.78(2H,s)

【００６０】No.56¹ H−NMR(CDCl₃):1.53(3H,m), 4.28(1H,t), 4.54(2H,d),
5.52(1H,m), 6.91(1H,s), 7.79(2H,s) No.57¹ H−NMR(CDCl₃):3.51(3H,s), 4.01(1H,t), 4.47(2H,d),
6.05(2H,m), 6.63(1H,t), 7.78(2H,s) No.58¹ H−NMR(CDCl₃):1.19(3H,t), 2.57(2H,q), 3.68(3H,s),
4.09(1H,m), 4.50(2H,d), 5.94(1H,s), 7.80(2H,s) No.59¹ H−NMR(CDCl₃):4.34(1H,t), 4.58(2H,d), 7.12(2H,m),
7.22(1H,d), 7.38(2H,m), 7.66(2H,s). 8.14(1H,b) No.60¹ H−NMR(CDCl₃):3.75(3H,s), 4.33(1H,m), 4.56(2H,d),
6.96(1H,s), 7.12(1H,t), 7.26(2H,m), 7.37(1H,d),
7.65(2H,s)

【００６１】No.61¹ H−NMR(CDCl₃):3.81(3H,s), 4.30(1H,t), 4.56(2H,d),
6.84(1H,s), 6.89(1H,dd), 7.09(1H,d), 7.27(1H,d),
7.69(2H,s), 8.03(1H,b) No.62¹ H−NMR(CDCl₃):4.11(2H,m), 6.45(1H,b), 6.48(1H,t),
6.98(4H,q), 7.58(1H,s), 7.63(1H,s) No.63¹ H−NMR(CDCl₃):4.61(2H,m), 6.58(1H,t), 7.4−7.65(5
H,m), 7.94(1H,d) No.64¹ H−NMR(CDCl₃):3.83(3H,s), 4.01(2H,d), 5.58(1H,s),
6.30(1H,m), 6.40(1H,d), 6.55(1H,s), 6.75(1H,d),
7.63(1H,s), 7.68(1H,s) No.65¹ H−NMR(CDCl₃):4.17(2H,d), 6.62(1H,m), 6.89(2H,d),
7.54(1H,s), 7.61(1H,s), 8.47(2H,d)

【００６２】No.66¹ H−NMR(CDCl₃):4.16(2H,d), 6.41(1H,m), 7.19(1H,m),
7.38(1H,d), 7.61(1H,s), 7.67(1H,s), 8.23(1H,s),
8.52(1H,d) No.67¹ H−NMR(CDCl₃):4.34(2H,d), 7.00(1H,b), 7.17(2H,m),
7.65(1H,m), 7.71(1H,s), 7.74(1H,s), 8.38(1H,d) No.68¹ H−NMR(CDCl₃):4.30(2H,d), 6.21(1H,t), 6.74(1H,d),
6.88(1H,t), 7.21(1H,d), 7.70(2H,d) No.69¹ H−NMR(CDCl₃):4.49(2H,d), 4.73(1H,t), 7.04(2H,d),
7.69(2H,s), 8.51(2H,m) No.70¹ H−NMR(CDCl₃):4.50(2H,d), 4..73(1H,m), 7.04(2H,
d), 7.69(2H,s), 8.52(2H,d)

【００６３】No.71¹ H−NMR(CDCl₃):4.50(2H,d), 4..75(1H,t), 7.04(2H,
d), 7.69(2H,s), 8.52(2H,d) No.72¹ H−NMR(CDCl₃):2.25(3H,s), 4.31(1H,b), 4.37(2H,d),
7.14(2H,m), 7.29(3H,m), 7.67(2H,s) No.73¹ H−NMR(CDCl₃):2.24(3H,s), 4.40(1H,m), 4.51(2H,d),
7.10(2H,d), 7.70(2H,s), 8.52(2H,d) No.74¹ H−NMR(CDCl₃):1.24(3H,t), 2.66(2H,q), 4.45(2H,d),
4.54(1H,t), 7.06(2H,d), 7.66(2H,s), 8.49(2H,d) No.75¹ H−NMR(CDCl₃):1.28(6H,d), 3.13(1H,m), 4.39(2H,d),
4.64(1H,t), 7.04(2H,d), 7.64(2H,s), 8.47(2H,d) No.76¹ H−NMR(CDCl₃):3.87(3H,s), 4.24(2H,s), 6.87(2H,d),
7.73(2H,s), 8.48(2H,d) No.77¹ H−NMR(CDCl₃):2.25(3H,s), 4.17(1H,d), 5.16(1H,d),
6.72(2H,d), 7.26(1H,s), 7.71(1H,s), 8.33(2H,d) No.78¹ H−NMR(CDCl₃):4.61(2H,d), 4.67(1H,m), 7.49(2H,m),
7.70(2H,s), 8.00(1H,s), 8.13(1H,m)

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】以下、本発明の化合物を有効成分として含
む農園芸用殺虫剤の製剤例、試験例を示すが、本発明化
合物の使用形態は下記のものに限定されることはない。

【００６９】＜製剤例１＞水和剤本発明の化合物２０重量部、カープレックス＃８０（ホ
ワイトカーボン、塩野義製薬株式会社、商品名）２０重
量部、ＳＴカオリンクレー（カオリナイト、土屋カオリ
ン社、商品名）５２重量部、ソルポール９０４７Ｋ（ア
ニオン性界面活性剤、東邦化学株式会社、商品名）５重
量部、ルノックスＰ６５Ｌ（アニオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部を配合し、均一に混
合粉砕して、有効成分２０重量％の水和剤を得た。

【００７０】＜製剤例２＞粉剤本発明の化合物２重量部、クレー（日本タルク社製）９
３重量部、カープレックス＃８０（ホワイトカーボン、
塩野義製薬株式会社、商品名）５重量部を均一に混合粉
砕して、有効成分２重量％の粉剤を製造した。

【００７１】＜製剤例３＞乳剤本発明の化合物２０重量部をキシレン３５重量部及びジ
メチルホルムアミド３０重量部からなる混合溶媒に溶解
し、これにソルポール３００５Ｘ（非イオン性界面活性
剤とアニオン性界面活性剤の混合物、東邦化学株式会
社、商品名）１５重量部を加えて、有効成分２０重量％
の乳剤を得た。

【００７２】＜製剤例４＞フロアブル剤本発明の化合物３０重量部、ソルポール９０４７Ｋ５
重量部、ソルボンＴー２０（非イオン性界面活性剤、東
邦化学株式会社、商品名）３重量部、エチレングリコー
ル８重量部および水４４重量部をダイノミル（シンマル
エンタープライゼス社製）で混合粉砕し、このスラリー
状混合物に１重量％キサンタンガム（天然高分子）水溶
液１０重量部を加え、良く混合粉砕して、有効成分２０
重量％のフロアブル剤を得た。

【００７３】試験例１：トビイロウンカの幼虫に対する
殺虫効果ガラス円筒（内径３cm×長さ１７cm）に稲の芽だし苗を
セットし、トビイロウンカ4 令幼虫を5 頭放虫した。製
剤例３の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤
の水希釈液0.5ml を上記のガラス円筒に散布塔（みずほ
理化製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。25℃の
恒温室内に保持し、処理5 日後に幼虫の生死及び苦悶を
調査し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求め
た。結果を表２に示す（表中の化合物番号は表１に対応
している）。

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】

【表７】

【００７７】試験例２：コナガの幼虫に対する殺虫効果製剤例１の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫
剤の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６cm）を１分間
浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７c
m）にいれ、このカップ内にコナガの３令幼虫を５頭放
虫した（１濃度、２反復）。25℃の恒温室内に保持し、
放虫４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦悶虫を１
／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を表３に示
す（以下の表中、化合物番号は表１に対応している）。

【００７８】

【表８】

【００７９】

【表９】

【００８０】

【表１０】

【００８１】試験例３：ハスモンヨトウの幼虫に対する
殺虫効果製剤例１の処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫
剤の水希釈液中に、キャベツ切葉（直径６cm）を１分間
浸漬した。浸漬後風乾しプラスチックカップ（内径７c
m）にいれ、このカップ内にハスモンヨトウの３令幼虫
を５頭放虫した（１濃度、２反復）。25℃の恒温室内に
保持し、放虫５日後に幼虫の生死及び苦悶を調査し、苦
悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。結果を
表４に示す（以下の表中、化合物番号は表１に対応して
いる）。

【００８２】

【表１１】

【００８３】

【表１２】

【００８４】試験例４：アズキゾウムシの成虫に対する
殺虫効果ガラス円筒（内径３cm X長さ１５cm）にあずき豆２個
し、アズキゾウムシ成虫を１０頭放虫した。製剤例３の
処方に従って製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈
液０. ３mlを上記のガラス円筒に散布塔（みずほ理化
製）を用いて散布した（１濃度、２反復）。25℃の恒温
室内に保持し、処理４日後に幼虫の生死及び苦悶を調査
し、苦悶虫を１／２頭死として殺虫率（％）を求めた。
結果を表５に示す（表中の化合物番号は表１に対応して
いる）。

【００８５】

【表１３】

【００８６】

【表１４】

【００８７】

【表１５】

【００８８】試験例５：モモアカアブラムシの幼虫に対
する殺虫効果水を入れたスクリュービン（容量：10ml）に、だいこん
葉の葉柄部を挿し、モモアカアブラムシを1 葉当り5 〜
6 頭接種した。接種後、ガラス円筒（径：3.5cm 、高
さ：15cm、メッシュの蓋付き）に入れ、3 日間25℃の恒
温室内でアブラムシを増殖させた。だいこん葉上のアブ
ラムシ成虫を除去した後、葉を製剤例３の処方に従って
製造した本発明の農園芸用殺虫剤の水希釈液に浸漬処理
（約5 秒間）し、ガラス円筒内に戻した（１濃度、２反
復）。 25 ℃の恒温室内に保持し、処理後4 日目にだい
こん葉上のアブラムシ数を調査し、その結果に基づき殺
虫率（％）を求めた。結果を表６に示す（表中の化合物
番号は表１に対応している）。

【００８９】

【表１６】

【００９０】試験例６：低濃度試験本発明化合物Ｎｏ．２、５７を、対照化合物として特開
昭６３−３１６７７１に記載の化合物Ｉ、特開平５−１
４８２４０記載の化合物ＩＩ、ＩＩＩを用い、濃度を変
えてコナガの幼虫に対する効果を調査した。その結果を
表７に示す（表中の化合物番号は表１に対応してい
る）。

【００９１】

【表１７】

【００９２】

【表１８】

【００９３】試験例７：マウスにおける強制経口投与に
よる単回投与試験例本発明化合物としてＮｏ．１を用い、マウスにおける急
性毒性（経口）を調べた。対照化合物として特開昭６３
−３１６７７１号公報に記載の化合物ＩＶを同様に試験
に供した。０．５％ＣＭＣ−Ｎａ水溶液１０ｍｌに各化
合物３００ｍｇを懸濁させ、ＣＤ−１マウス雄（６週
齢、チャールズリバー社製）にマウス１Ｋｇ当たり１０
ｍｌになるように調整液を強制経口投与した（５匹/
群）、投与７日後に死亡したマウスの数を調査し、死亡
率を求めた。結果を表８に示す。

【００９４】

【表１９】

【００９５】

【発明の効果】本発明の１−アリール−３−シアノ−５
−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール誘導体
は、殺虫効果が優れ、殺虫スペクトラムが広く、かつ安
全性が高く、環境への悪影響が少ないという特徴を併せ
持つ、新規な有害生物防除剤として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｄ 405/12 ２３１Ｃ０７Ｄ 405/12 ２３１ 409/12 ２３１ 409/12 ２３１ 417/12 ２３１ 417/12 ２３１ (72)発明者田中健神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）【化１】［上記式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはＣ₁
〜Ｃ₈のハロアルキル基を示し、Ｒ²は水素原子または
Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基を示す。Ｒ³は、水素原子、水
酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ ₄のアルコキシ基、置換されていても
よいフェノキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキスルフ
ィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルスルホニル基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基から選ばれる置換基で置換
されていてもよい、アリール基またはヘテロアリール基
を示す。Ｒ⁴は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基また
はＣ₁〜Ｃ₄のアシル基を示す。Ｘは窒素原子、また
は、ハロゲン原子で置換された炭素原子を示す。ｌ、ｎ
はそれぞれ独立して０、１、２を示す。] で表される１
−アリール−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキ
ルアミノピラゾール誘導体。
【請求項２】Ｒ²が水素原子であることを特徴とする
請求項１記載の１−アリール−３−シアノ−５−（ヘ
ト）アリールアルキルアミノピラゾール誘導体。
【請求項３】Ｒ³が【化２】（上記式中Ｒ⁵は、水素原子、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₈のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルチ
オ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキスルフィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄
のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基また
はシアノ基を示す。ｍは０、１、２のうちいずれかを示
す。）であることを特徴とする請求項１記載の１−アリ
ール−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミ
ノピラゾール誘導体。
【請求項４】Ｒ³が【化３】（上記式中Ｒ⁵は、水素原子、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₈のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
アルコキシ基、置換されていてもよいフェノキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルチ
オ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキスルフィニル基、Ｃ₁〜Ｃ₄
のアルキルスルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基また
はシアノ基を示す。ｍは０、１、２のうちいずれかを示
す。）であることを特徴とする請求項１記載の１−アリ
ール−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミ
ノピラゾール誘導体。
【請求項５】Ｒ³が【化４】（上記式中Ｒ⁶は、水素原子、水酸基、Ｃ₁〜Ｃ₂のア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₂のハ
ロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₂のアルキルチオ基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基またはシアノ基を示す。）であること
を特徴とする請求項１記載の１−アリール−３−シアノ
−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール誘導
体。
【請求項６】下記一般式（２）【化５】（上記式中Ｒ⁷は、【化６】であり、Ｒ⁸はＣ₁〜Ｃ₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₂
のハロアルコキシ基、Ｃ ₁〜Ｃ₂のアルキルチオ基、ニ
トロ基またはシアノ基、Ｒ⁹は水素原子、水酸基、Ｃ₁
〜Ｃ₂のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₂のハロアルコキシ基
またはニトロ基、Ｒ¹⁰はＣ₁〜Ｃ₂のアルキル基を示
す。）で表される１−アリール−３−シアノ−５−（ヘ
ト）アリールアルキルアミノピラゾール誘導体。
【請求項７】Ｒ⁷が【化７】であることを特徴とする請求項５記載の１−アリール−
３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラ
ゾール誘導体。
【請求項８】下記一般式（３）【化８】 [ 上記式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ及びｌはそれぞれ請
求項１で示した通りである。] で表される１−アリール
−３−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピ
ラゾール誘導体。
【請求項９】下記一般式（３）【化９】 [ 上記式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ及びｌはそれぞれ請
求項１で示した通りである。] で表される化合物をＲ¹
Ｓ( Ｏ) ｎ−Ｙ（式中、Ｒ¹及びｎは請求項１で示した
とおりであり、Ｙはハロゲン原子、水酸基又はその塩、
あるいはジアルキルアミノ基を示す）と反応させて得ら
れることを特徴とする請求項１記載の１−アリール−３
−シアノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾ
ール誘導体。
【請求項１０】下記一般式（３）【化１０】 [ 上記式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ及びｌはそれぞれ請
求項１で示した通りである。] で表される化合物をＲ¹
Ｓ( Ｏ) ｎ−Ｙ（式中、Ｒ¹及びｎは請求項１で示した
とおりであり、Ｙはハロゲン原子、水酸基又はその塩、
あるいはジアルキルアミノ基を示す）と反応させること
を特徴とする請求項１記載の化合物の製造方法。
【請求項１１】請求項１記載の１−アリール−３−シ
アノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール
誘導体を有効成分として含む有害生物防除剤。
【請求項１２】請求項１記載の１−アリール−３−シ
アノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール
誘導体を有効成分として含む殺虫剤。
【請求項１３】請求項１記載の１−アリール−３−シ
アノ−５−（ヘト）アリールアルキルアミノピラゾール
誘導体を有効成分として含む農園芸用殺虫剤。