JPH04237069A - 電子写真用トナー - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真方式の複写機
、レ−ザ−プリンタ、等における現像剤に用いられる電
子写真用トナ−に関する。さらに詳しくは、カラ−画像
の形成に用いられるプロセスカラ−トナ−に関し、その
中でも特に青色に着色されるトナ−に関する。
、レ−ザ−プリンタ、等における現像剤に用いられる電
子写真用トナ−に関する。さらに詳しくは、カラ−画像
の形成に用いられるプロセスカラ−トナ−に関し、その
中でも特に青色に着色されるトナ−に関する。
【0002】
【従来技術】一般に電子写真方式とは、セレン、アモル
ファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジア
ゾ化合物、色素等の有機系の(多くの場合ドラム状に加
工された)光導電性物質(:感光ドラム)を、まず一様
に帯電させ、次いで画像変調された光を照射することに
より静電潜像を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体を
付着せしめることにより現像し、必要に応じて紙あるい
はフィルム等の基材上に粉体を転写した後、加圧、加熱
等の方法により定着するものである。電子写真方式は現
在、複写機、レ−ザ−プリンタ等に広く用いられている
。
ファスシリコン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジア
ゾ化合物、色素等の有機系の(多くの場合ドラム状に加
工された)光導電性物質(:感光ドラム)を、まず一様
に帯電させ、次いで画像変調された光を照射することに
より静電潜像を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体を
付着せしめることにより現像し、必要に応じて紙あるい
はフィルム等の基材上に粉体を転写した後、加圧、加熱
等の方法により定着するものである。電子写真方式は現
在、複写機、レ−ザ−プリンタ等に広く用いられている
。
【0003】電子写真方式において感光ドラム上の静電
潜像を現像し、最終的には紙あるいはフィルム等の基材
に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称する。こ
れらトナ−は、通常、鉄粉、フェライト等の担体粒子(
:キャリア)と混合され、いわゆる現像剤として用いら
れる。従来、電子写真の現像剤に用いられるトナ−とし
ては、熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質
剤、粉砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、さらに
分級する、いわゆる粉砕法によって作製される粒子が用
いられてきた。
潜像を現像し、最終的には紙あるいはフィルム等の基材
に転写されて画像を形成する粉体をトナ−と称する。こ
れらトナ−は、通常、鉄粉、フェライト等の担体粒子(
:キャリア)と混合され、いわゆる現像剤として用いら
れる。従来、電子写真の現像剤に用いられるトナ−とし
ては、熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改質
剤、粉砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、さらに
分級する、いわゆる粉砕法によって作製される粒子が用
いられてきた。
【0004】カラ−画像を形成するために用いられるカ
ラ−トナ−においては、一般にプロセスカラ−と呼ばれ
る所定の色調、すなわちイエロ−、マゼンタ、シアン、
なる減法混色の三原色に着色されたトナ−が用いられる
。これら粉砕法による電子写真用トナ−をシアン色に着
色する方法としては、樹脂に色材を混練した後に粉砕す
る方法が主として用いられている。樹脂と色材とを粉砕
前にあらかじめ混練する場合には、その色材は樹脂との
混練時の高温に耐える必要がある。多くの染料は混練の
際の温度により変退色してしまうため、使用可能な色材
は顔料に限られる。
ラ−トナ−においては、一般にプロセスカラ−と呼ばれ
る所定の色調、すなわちイエロ−、マゼンタ、シアン、
なる減法混色の三原色に着色されたトナ−が用いられる
。これら粉砕法による電子写真用トナ−をシアン色に着
色する方法としては、樹脂に色材を混練した後に粉砕す
る方法が主として用いられている。樹脂と色材とを粉砕
前にあらかじめ混練する場合には、その色材は樹脂との
混練時の高温に耐える必要がある。多くの染料は混練の
際の温度により変退色してしまうため、使用可能な色材
は顔料に限られる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来より知られている
無機系の顔料には安全衛生上問題のあるものが多く、実
際問題としてこれらを含むトナ−を一般の複写機、プリ
ンタ−等に用いることは不可能である。有機系の顔料に
関しても同様に安全衛生性の問題を有するものがあり、
実際に色材として使用可能な物は限定される。安全衛生
上の問題が無い物についても、画像保持性に問題がある
ものが多い。すなわち、多くの有機系の色材は紫外線暴
露等により変退色を生じ、特にカラ−画像の保持という
点で満足できるものは少ない。
無機系の顔料には安全衛生上問題のあるものが多く、実
際問題としてこれらを含むトナ−を一般の複写機、プリ
ンタ−等に用いることは不可能である。有機系の顔料に
関しても同様に安全衛生性の問題を有するものがあり、
実際に色材として使用可能な物は限定される。安全衛生
上の問題が無い物についても、画像保持性に問題がある
ものが多い。すなわち、多くの有機系の色材は紫外線暴
露等により変退色を生じ、特にカラ−画像の保持という
点で満足できるものは少ない。
【0006】顔料による着色では、色材は単にトナ−の
結着剤樹脂に分散しているのみであるため透明性に劣る
。そのため複数の色を重ねた場合の色再現性が不十分で
あり、中間色の再現域が狭くなってしまう。また透明性
の影響は、特にオ−バ−ヘッドプロジェクタ用の透明シ
−ト上に画像を形成した場合に顕著に現れる。すなわち
トナ−層の透明性が劣るために投影された画像は薄暗く
濁った色調となり、中間色ばかりか、原色の再現さえも
阻害されてしまう。透明性の問題は、顔料粒子の粒径を
光の波長以下、すなわちサブミクロン程度に小さくする
ことにより、ある程度は改善が可能である。しかしなが
ら、顔料をサブミクロンサイズにまで粉砕することは困
難であり、色材コストが著しく上昇する。またサブミク
ロン程度にまで粉砕された顔料を樹脂に均一に分散する
ことは困難であり、実際問題としては樹脂中においてあ
る程度凝集した集合体として存在し、粉砕した効果を十
分に生かすことはできない。
結着剤樹脂に分散しているのみであるため透明性に劣る
。そのため複数の色を重ねた場合の色再現性が不十分で
あり、中間色の再現域が狭くなってしまう。また透明性
の影響は、特にオ−バ−ヘッドプロジェクタ用の透明シ
−ト上に画像を形成した場合に顕著に現れる。すなわち
トナ−層の透明性が劣るために投影された画像は薄暗く
濁った色調となり、中間色ばかりか、原色の再現さえも
阻害されてしまう。透明性の問題は、顔料粒子の粒径を
光の波長以下、すなわちサブミクロン程度に小さくする
ことにより、ある程度は改善が可能である。しかしなが
ら、顔料をサブミクロンサイズにまで粉砕することは困
難であり、色材コストが著しく上昇する。またサブミク
ロン程度にまで粉砕された顔料を樹脂に均一に分散する
ことは困難であり、実際問題としては樹脂中においてあ
る程度凝集した集合体として存在し、粉砕した効果を十
分に生かすことはできない。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる状況
に鑑み、特にカラ−トナ−としての色再現性に優れるシ
アントナ−を得るべく鋭意研究を重ねた結果、次なる発
明に到達した。すなわち本発明は、化1にて示される染
料を含有することを特徴とする電子写真用トナ−である
。
に鑑み、特にカラ−トナ−としての色再現性に優れるシ
アントナ−を得るべく鋭意研究を重ねた結果、次なる発
明に到達した。すなわち本発明は、化1にて示される染
料を含有することを特徴とする電子写真用トナ−である
。
【0008】本発明に用いられる染料は一般に分散染料
、あるいは油溶性染料に分類されるものである。本発明
においては色相の調製のためにBLUE系染料を配合す
ることができる。BLUE系染料としては、同様に、分
散染料、油溶性染料に分類される染料の使用が好ましく
、用いることのできる染料としては、C.I.DISP
ERSE BLUE 60、87等を例示すること
ができる。またさらに色相等の調製のため、他の色材を
併用することは差し支えない。
、あるいは油溶性染料に分類されるものである。本発明
においては色相の調製のためにBLUE系染料を配合す
ることができる。BLUE系染料としては、同様に、分
散染料、油溶性染料に分類される染料の使用が好ましく
、用いることのできる染料としては、C.I.DISP
ERSE BLUE 60、87等を例示すること
ができる。またさらに色相等の調製のため、他の色材を
併用することは差し支えない。
【0009】該染料の結着材樹脂に対する含有量は、特
に限定される物ではないが、概ね0.1〜10.0、好
ましくは0.2〜7.0、さらに好ましくは0.3〜4
.0重量%程度である。
に限定される物ではないが、概ね0.1〜10.0、好
ましくは0.2〜7.0、さらに好ましくは0.3〜4
.0重量%程度である。
【0010】本発明において、前述の染料により染色さ
れたトナ−を得る方法としては、染料および樹脂粒子と
を水系媒体に分散せしめ、所定の温度にて処理する、い
わゆる、分散染色法を用いることができる。染料を水系
媒体に分散せしめる方法としては分散染料として市販さ
れている形態の染料を直接用いても良いが、なお好まし
くは、または油溶性染料を用いる場合には、染料の原体
(コンクケ−キ)、分散剤、水系媒体とをボ−ルミル、
サンドミル、シェ−カ−などにより混合微粉砕した結果
得られる「染料の水系分散体」を用いることができる。 分散剤としては公知の分散剤を用いることができ例えば
、アルキル(ベンゼン)スルホン酸塩または硫酸エステ
ル塩、ナフタリンスルホン酸塩の縮合物、ポリスチレン
スルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩とアクリル酸の共
重合体などの物を用いることができる。
れたトナ−を得る方法としては、染料および樹脂粒子と
を水系媒体に分散せしめ、所定の温度にて処理する、い
わゆる、分散染色法を用いることができる。染料を水系
媒体に分散せしめる方法としては分散染料として市販さ
れている形態の染料を直接用いても良いが、なお好まし
くは、または油溶性染料を用いる場合には、染料の原体
(コンクケ−キ)、分散剤、水系媒体とをボ−ルミル、
サンドミル、シェ−カ−などにより混合微粉砕した結果
得られる「染料の水系分散体」を用いることができる。 分散剤としては公知の分散剤を用いることができ例えば
、アルキル(ベンゼン)スルホン酸塩または硫酸エステ
ル塩、ナフタリンスルホン酸塩の縮合物、ポリスチレン
スルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩とアクリル酸の共
重合体などの物を用いることができる。
【0011】染色の際の処理温度としては、使用される
染料により異なるため一概に規定することは困難である
が、おおむね樹脂のガラス転移点から150℃までの範
囲である。水の沸点を高めるために加圧下にて染色を行
なうことは差し支えない。本発明においては特に樹脂の
ガラス転移点よりさらに40℃程度高い温度にて染色を
行なうことが好ましい。
染料により異なるため一概に規定することは困難である
が、おおむね樹脂のガラス転移点から150℃までの範
囲である。水の沸点を高めるために加圧下にて染色を行
なうことは差し支えない。本発明においては特に樹脂の
ガラス転移点よりさらに40℃程度高い温度にて染色を
行なうことが好ましい。
【0012】染色の際の水系媒体と分散される樹脂粒子
との比率は、特に限定されないが、染色効率を高めるた
めに、水系分散体全体に対する樹脂粒子が20重量%以
上とすることが好ましい。
との比率は、特に限定されないが、染色効率を高めるた
めに、水系分散体全体に対する樹脂粒子が20重量%以
上とすることが好ましい。
【0013】本発明において粒子の主成分となる樹脂は
、特にこれを限定するものではないが、スチレン/アク
リル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂等を使
用することができる。本発明においては、トナ−結着材
樹脂がイオン性基含有樹脂であることが好ましい。また
、紙との接着性、定着性、透明性等の点からポリオ−ル
とポリカルボン酸からなるポリエステル樹脂を主成分と
する樹脂を用いることが好まく、さらにイオン性基を含
有するポリエステル樹脂がより好ましい。
、特にこれを限定するものではないが、スチレン/アク
リル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル系樹脂等を使
用することができる。本発明においては、トナ−結着材
樹脂がイオン性基含有樹脂であることが好ましい。また
、紙との接着性、定着性、透明性等の点からポリオ−ル
とポリカルボン酸からなるポリエステル樹脂を主成分と
する樹脂を用いることが好まく、さらにイオン性基を含
有するポリエステル樹脂がより好ましい。
【0014】ポリエステル系樹脂としては飽和ポリエス
テル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂いずれも用いる
ことができる。本発明におけるポリエステル樹脂とは、
主として、ジカルボン酸樹脂とグリコ−ル成分とからな
るものである。
テル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂いずれも用いる
ことができる。本発明におけるポリエステル樹脂とは、
主として、ジカルボン酸樹脂とグリコ−ル成分とからな
るものである。
【0015】ジカルボン酸成分としては、例えば、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香
酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和
脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を用いることが
できる。酸成分としては必要によりトリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカル
ボン酸を少量含んでも良い。
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5−ナ
フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−オキシ安息香
酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香酸などの芳香族
オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、フマ−ル酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘキ
サヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、等の不飽和
脂肪族、および、脂環族ジカルボン酸等を用いることが
できる。酸成分としては必要によりトリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸等のトリおよびテトラカル
ボン酸を少量含んでも良い。
【0016】グリコ−ル成分としては、例えば、エチレ
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,3−プロパ
ンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−ペンタ
ンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチル
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジ
オ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、スピロ
グリコ−ル、1,4−フェニレングリコ−ル、1,4−
フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ジ
メチロ−ルヘプタン、トリシクロデカンジオ−ル、ポリ
エチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリ
テトラメチレングリコ−ル等のジオ−ル、ビスフェノ−
ルAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノ−ルAのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を用
いることができる。
ングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,3−プロパ
ンジオ−ル、1,4−ブタンジオ−ル、1,5−ペンタ
ンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチル
グリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリ
コ−ル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジ
オ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、スピロ
グリコ−ル、1,4−フェニレングリコ−ル、1,4−
フェニレングリコ−ルのエチレンオキサイド付加物、ジ
メチロ−ルヘプタン、トリシクロデカンジオ−ル、ポリ
エチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリ
テトラメチレングリコ−ル等のジオ−ル、ビスフェノ−
ルAのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフェノ−ルAのエチレンオキ
サイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物等を用
いることができる。
【0017】これらの他、必要により、トリメチロ−ル
エタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタ
エルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ルを少
量含んでも良い。また、ポリエステルポリオ−ルとして
、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得
られる、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類を含んで
もよい。
エタン、トリメチロ−ルプロパン、グリセリン、ペンタ
エルスリト−ル等のトリオ−ルおよびテトラオ−ルを少
量含んでも良い。また、ポリエステルポリオ−ルとして
、ε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して得
られる、ラクトン系ポリエステルポリオ−ル類を含んで
もよい。
【0018】ポリエステル系樹脂の内、特に染料着色が
行われる場合には、酸成分としてテレフタル酸とイソフ
タル酸を80mol %以上含むポリエステル系樹脂を
用いることが好ましい。
行われる場合には、酸成分としてテレフタル酸とイソフ
タル酸を80mol %以上含むポリエステル系樹脂を
用いることが好ましい。
【0019】主構成成分である樹脂に含まれるイオン性
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、
リン酸基、もしくはそれらの塩(水素塩、金属塩)等の
アニオン性基、または第1級ないし第3級アミン基等の
カチオン性基であり、好ましくは、カルボキシル基、カ
ルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸基、スルホン酸
アルカリ金属塩基である。
基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、
リン酸基、もしくはそれらの塩(水素塩、金属塩)等の
アニオン性基、または第1級ないし第3級アミン基等の
カチオン性基であり、好ましくは、カルボキシル基、カ
ルボン酸アンモニウム塩基、スルホン酸基、スルホン酸
アルカリ金属塩基である。
【0020】樹脂に共重合可能なスルホン酸金属塩基含
有化合物としては、スルホテレフタル酸、5−スルホイ
ソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタレ
ン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェノキシ〕
イソフタル酸等の金属塩をあげることができる。金属塩
としてはLi、Na、K、Mg、Ca、Cu、Fe等の
塩があげられ、特に好ましいもの はNa塩である。 樹脂がポリエステル系樹脂である場合には、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸を用いることが好ましい。
有化合物としては、スルホテレフタル酸、5−スルホイ
ソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホナフタレ
ン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェノキシ〕
イソフタル酸等の金属塩をあげることができる。金属塩
としてはLi、Na、K、Mg、Ca、Cu、Fe等の
塩があげられ、特に好ましいもの はNa塩である。 樹脂がポリエステル系樹脂である場合には、5−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸を用いることが好ましい。
【0021】これらイオン性基の含有量は、特にこれを
限定するものではないが、概ね0.02〜0.5当量/
1000gの範囲内が適当である。
限定するものではないが、概ね0.02〜0.5当量/
1000gの範囲内が適当である。
【0022】本発明に用いられる樹脂のガラス転移点は
40℃以上であることが好ましくさらには50℃以上、
またさらには60℃以上であることが好ましい。ガラス
転移点がこれより低い場合には、取扱い中あるいは保存
中に凝集する傾向がみられ、保存安定性に問題を生ずる
場合がある。
40℃以上であることが好ましくさらには50℃以上、
またさらには60℃以上であることが好ましい。ガラス
転移点がこれより低い場合には、取扱い中あるいは保存
中に凝集する傾向がみられ、保存安定性に問題を生ずる
場合がある。
【0023】また本発明に用いられる樹脂の軟化点は8
0〜150℃の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化
温度をこれより低く抑えたトナ−においては、取扱い中
あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、特に長期間の
保存において、流動性が大きく悪化する場合がある。軟
化点がこれより高い場合には定着性に支障をきたす。ま
た定着ロ−ルを高温に加熱する必要が生じるために、定
着ロ−ルの材質、ならびに複写される基材の材質が制限
される。
0〜150℃の範囲であることが好ましい。樹脂の軟化
温度をこれより低く抑えたトナ−においては、取扱い中
あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、特に長期間の
保存において、流動性が大きく悪化する場合がある。軟
化点がこれより高い場合には定着性に支障をきたす。ま
た定着ロ−ルを高温に加熱する必要が生じるために、定
着ロ−ルの材質、ならびに複写される基材の材質が制限
される。
【0024】本発明においては、トナ−の平均粒子径D
が2〜15μmであることが好ましく、また0.5D〜
2.0Dの粒子径範囲の粒子が全体の70重量%以上を
占めることが好ましく、さらに真球度0.8以上の粒子
が80(個数)%以上を占める実質球形の粒子であるこ
とが好ましい。粒子の形状、平均粒径、粒度分布が所定
の範囲内にない場合においては、カラ−画像再現性、特
に中間色の色再現性に問題が生ずる場合がある。
が2〜15μmであることが好ましく、また0.5D〜
2.0Dの粒子径範囲の粒子が全体の70重量%以上を
占めることが好ましく、さらに真球度0.8以上の粒子
が80(個数)%以上を占める実質球形の粒子であるこ
とが好ましい。粒子の形状、平均粒径、粒度分布が所定
の範囲内にない場合においては、カラ−画像再現性、特
に中間色の色再現性に問題が生ずる場合がある。
【0025】本発明において特に樹脂としてイオン性基
含有樹脂を用いる場合には、水系媒髑フにイオン性基含
有樹脂を安定にミクロ分散せしめ、該ミクロ分散粒子を
可塑化した状態において、ミクロ分散粒子の表面、およ
び表面近傍に存在する(ミクロ分散微粒子を水系媒体中
において安定化させる働きを持つところの)イオン量を
、均一に制御された状況下にて減少せしめる手段により
、ミクロ分散粒子の媒体中での安定状態を崩し、ミクロ
分散粒子を合体せしめることにより得られるイオン性基
含有樹脂粒子の水系分散体を用いることができる。本発
明における「ミクロ分散体」とは、電気二重層の形成に
よる安定なるミセルを形成することにより水に分散する
状態を意味し、一般にはエマルジョン、ないしはコロイ
ド状態での分散:ディスパ−ジョンを意味するものであ
る。
含有樹脂を用いる場合には、水系媒髑フにイオン性基含
有樹脂を安定にミクロ分散せしめ、該ミクロ分散粒子を
可塑化した状態において、ミクロ分散粒子の表面、およ
び表面近傍に存在する(ミクロ分散微粒子を水系媒体中
において安定化させる働きを持つところの)イオン量を
、均一に制御された状況下にて減少せしめる手段により
、ミクロ分散粒子の媒体中での安定状態を崩し、ミクロ
分散粒子を合体せしめることにより得られるイオン性基
含有樹脂粒子の水系分散体を用いることができる。本発
明における「ミクロ分散体」とは、電気二重層の形成に
よる安定なるミセルを形成することにより水に分散する
状態を意味し、一般にはエマルジョン、ないしはコロイ
ド状態での分散:ディスパ−ジョンを意味するものであ
る。
【0026】樹脂を可塑化させる方法としては、ガラス
転移温度、ないしは軟化温度以上に系の温度を上昇せし
める方法、あるいは溶剤、可塑剤等による方法等を例示
することができる。
転移温度、ないしは軟化温度以上に系の温度を上昇せし
める方法、あるいは溶剤、可塑剤等による方法等を例示
することができる。
【0027】ミクロ分散粒子の表面、および表面近傍に
存在するイオン量を、均一に制御された状況下にて減少
せしめる手段としては、・該樹脂に含まれるイオン性基
の対イオンを含有する化合物を系内に添加することによ
りイオン性基を封鎖する方法、・該樹脂に含まれるイオ
ン性基を切り放す方法、・pH走査によりイオン性基の
解離度を調整する方法、・電解質を添加する方法等を例
示することができる。
存在するイオン量を、均一に制御された状況下にて減少
せしめる手段としては、・該樹脂に含まれるイオン性基
の対イオンを含有する化合物を系内に添加することによ
りイオン性基を封鎖する方法、・該樹脂に含まれるイオ
ン性基を切り放す方法、・pH走査によりイオン性基の
解離度を調整する方法、・電解質を添加する方法等を例
示することができる。
【0028】電子写真用トナ−においては、トナ−の摩
擦帯電特性が非常に重要である。一般に色材(染料、顔
料)はアミノ基、ニトロ基、アゾ基等を有するために、
樹脂に配合、染着した場合に樹脂の摩擦帯電特性に影響
を与えることが知られている。樹脂に顔料を混合し粉砕
分級する従来法により得られるトナ−は、個々のトナ−
粒子に含有される顔料のコンテント、および分布(粒子
の表面に露出、表面近傍、内部)がばらつくために均一
な帯電特性を有するトナ−を得ることはできない。
擦帯電特性が非常に重要である。一般に色材(染料、顔
料)はアミノ基、ニトロ基、アゾ基等を有するために、
樹脂に配合、染着した場合に樹脂の摩擦帯電特性に影響
を与えることが知られている。樹脂に顔料を混合し粉砕
分級する従来法により得られるトナ−は、個々のトナ−
粒子に含有される顔料のコンテント、および分布(粒子
の表面に露出、表面近傍、内部)がばらつくために均一
な帯電特性を有するトナ−を得ることはできない。
【0029】本発明における分散染色法により得られる
トナ−は、個々のトナ−粒子に含有される染料の含有量
が均一であり、さらに、粒子内における分布についても
同一となる。したがって、得られるトナ−は非常に均一
な帯電特性を有するものになる。
トナ−は、個々のトナ−粒子に含有される染料の含有量
が均一であり、さらに、粒子内における分布についても
同一となる。したがって、得られるトナ−は非常に均一
な帯電特性を有するものになる。
【0030】電子写真用トナ−は帯電の安定化のために
荷電制御剤が用いられる。通常、荷電制御剤は着色して
おり、特にカラ−トナ−に用いるには問題のあるものが
多い。本発明において用いられる染料は、プロセスカラ
−としての色相、彩度、耐光堅牢度に優れるのみならず
、染着された樹脂の摩擦帯電特性を安定化させる荷電制
御剤的な働きを有するものである。
荷電制御剤が用いられる。通常、荷電制御剤は着色して
おり、特にカラ−トナ−に用いるには問題のあるものが
多い。本発明において用いられる染料は、プロセスカラ
−としての色相、彩度、耐光堅牢度に優れるのみならず
、染着された樹脂の摩擦帯電特性を安定化させる荷電制
御剤的な働きを有するものである。
【0031】以上の作用により、本発明のトナ−は、ト
ナ−を構成する個々の粒子毎のばらつきの無い均一で、
しかも安定度の高い帯電特性を有するとともにプロセス
カラ−としての色相、彩度、耐光堅牢度についても優れ
たものとなる。
ナ−を構成する個々の粒子毎のばらつきの無い均一で、
しかも安定度の高い帯電特性を有するとともにプロセス
カラ−としての色相、彩度、耐光堅牢度についても優れ
たものとなる。
【0032】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらになんら限定される物では
ない。なお、実施例、比較例中に樹脂の物性は以下の方
法により測定した。 ・融点、ガラス転移点 示差走査型熱量計(島津製作所製)により、昇温速度1
0℃/分にて測定した。 ・軟化点 JIS K2351に従って測定した。 ・数平均分子量(蒸気圧法) 分子量測定装置(日立製作所製)により測定した。
説明するが、本発明はこれらになんら限定される物では
ない。なお、実施例、比較例中に樹脂の物性は以下の方
法により測定した。 ・融点、ガラス転移点 示差走査型熱量計(島津製作所製)により、昇温速度1
0℃/分にて測定した。 ・軟化点 JIS K2351に従って測定した。 ・数平均分子量(蒸気圧法) 分子量測定装置(日立製作所製)により測定した。
【0033】(ポリエステル樹脂の合成)温度計、撹拌
機を備えたオートクレーブ中に、ジメチルテレフタレー
ト 815 重量部、 ジメチルイソフタレート 32
0 重量部、 エチレングリコール
491 重量部、 ネオペンチルグリコール 54
9 重量部、および 酢酸亜鉛
0.6重量部を仕込み120〜230℃で1
20分間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 40
重量部を加え、220〜230℃で60分間反応を続
け、さらに、250℃まで昇温した後、系の圧力を1〜
10mmHgとして60分間反応を続けた結果、共重合
ポリエステル樹脂(A1)を得た。得られた共重合ポリ
エステル樹脂(A1)の分子量は2500、スルホン酸
金属塩基は116m当量/1000gであった。スルホ
ン酸金属塩基の量は共重合ポリエステル樹脂の硫黄濃度
の測定により求めた。また、共重合ポリエステル樹脂(
A1)の組成はNMR分析の結果、酸成分と して、 テレフタル酸
70.0 MOL%
イソフタル酸
27.5 MOL% 5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸 2.5MOL%、
アルコール成分として、 エチレングリコール
48.0MOL% ネオペンチ
ルグリコール 52.0MOL
%であった。
機を備えたオートクレーブ中に、ジメチルテレフタレー
ト 815 重量部、 ジメチルイソフタレート 32
0 重量部、 エチレングリコール
491 重量部、 ネオペンチルグリコール 54
9 重量部、および 酢酸亜鉛
0.6重量部を仕込み120〜230℃で1
20分間加熱してエステル交換反応を行った。次いで、 5−ナトリウムスルホイソフタル酸 40
重量部を加え、220〜230℃で60分間反応を続
け、さらに、250℃まで昇温した後、系の圧力を1〜
10mmHgとして60分間反応を続けた結果、共重合
ポリエステル樹脂(A1)を得た。得られた共重合ポリ
エステル樹脂(A1)の分子量は2500、スルホン酸
金属塩基は116m当量/1000gであった。スルホ
ン酸金属塩基の量は共重合ポリエステル樹脂の硫黄濃度
の測定により求めた。また、共重合ポリエステル樹脂(
A1)の組成はNMR分析の結果、酸成分と して、 テレフタル酸
70.0 MOL%
イソフタル酸
27.5 MOL% 5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸 2.5MOL%、
アルコール成分として、 エチレングリコール
48.0MOL% ネオペンチ
ルグリコール 52.0MOL
%であった。
【0034】(水系ミクロ分散体の調製)得られた共重
合ポリエステル樹脂(A1)34重量部、ブチルセロソ
ルブ10重量部を110℃にて溶解した後80℃の水5
6部を添加し、粒子径約0.1μmの共重合ポリエステ
ル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得られた水系
ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温度が10
0℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形分濃度
を38%とした(B1)。
合ポリエステル樹脂(A1)34重量部、ブチルセロソ
ルブ10重量部を110℃にて溶解した後80℃の水5
6部を添加し、粒子径約0.1μmの共重合ポリエステ
ル樹脂の水系ミクロ分散体を得た。さらに得られた水系
ミクロ分散体を蒸留用フラスコに入れ、留分温度が10
0℃に達するまで蒸留し、冷却後に水を加え固形分濃度
を38%とした(B1)。
【0035】(樹脂粒子の水系分散体の製造)温度計、
コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の1リットルセ
パラブルフラスコに、得られた共重合ポリエステル水系
分散体(B1)270重量部(固形分38重量%)、ア
クリル酸/スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体(タ
フチックAD[日本エクスラン工業製])8重量部を入
れ、撹拌しながら70℃まで昇温した。次に塩化ナトリ
ウム1.55重量部を溶解した脱イオン水26重量部を
40分間にわたり滴下し、さらに180分間70℃を維
持した状態にて撹拌を続けた。その結果、共重合ポリエ
ステル水系分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒
子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径Dが6.3μm
、0.5D〜2Dの範囲の粒子径を有する粒子の占有率
82重量%であるポリエステル粒子を得た。得られたポ
リエステル粒子を脱イオン水にて十分に濾過・洗浄を行
い、最終的に固形分濃度20重量%の水系分散体(C1
)を得た。
コンデンサ−、撹拌羽根を備えた四つ口の1リットルセ
パラブルフラスコに、得られた共重合ポリエステル水系
分散体(B1)270重量部(固形分38重量%)、ア
クリル酸/スチレンスルホン酸ナトリウム共重合体(タ
フチックAD[日本エクスラン工業製])8重量部を入
れ、撹拌しながら70℃まで昇温した。次に塩化ナトリ
ウム1.55重量部を溶解した脱イオン水26重量部を
40分間にわたり滴下し、さらに180分間70℃を維
持した状態にて撹拌を続けた。その結果、共重合ポリエ
ステル水系分散体に存在したサブミクロンオ−ダ−の粒
子径の共重合体は粒子成長し、平均粒径Dが6.3μm
、0.5D〜2Dの範囲の粒子径を有する粒子の占有率
82重量%であるポリエステル粒子を得た。得られたポ
リエステル粒子を脱イオン水にて十分に濾過・洗浄を行
い、最終的に固形分濃度20重量%の水系分散体(C1
)を得た。
【0036】(分散染料の調製)染料として、(1)下
記化2で示されるC.I.SOLVENT GREE
N3 (T1用) (2)C.I.SOLVENT GREEN 3
とC.I.DISPERSE BLUE 60(
化1で示されるもの)の混合物 (T2用) (重量比にて2/8) (3) C.I.SOLVENT GREEN 3
とC.I.DISPERSE BLUE 87
(化1で示されるもの)の混合物 (T3用) (重量比にて3/7) の原体、すなわちコンクケ−キを用い、染料コンクケ−
キ20重量部、分散剤ミグノ−ル802[一方社油脂工
業製]14重量部、シリコ−ン系消泡剤0.1重量部、
脱イオン水65.9重量部の混合比にてサンドミルに仕
込、約3時間粉砕分散を行い、各々平均粒子径0.2μ
mの染料分散体を得た。
記化2で示されるC.I.SOLVENT GREE
N3 (T1用) (2)C.I.SOLVENT GREEN 3
とC.I.DISPERSE BLUE 60(
化1で示されるもの)の混合物 (T2用) (重量比にて2/8) (3) C.I.SOLVENT GREEN 3
とC.I.DISPERSE BLUE 87
(化1で示されるもの)の混合物 (T3用) (重量比にて3/7) の原体、すなわちコンクケ−キを用い、染料コンクケ−
キ20重量部、分散剤ミグノ−ル802[一方社油脂工
業製]14重量部、シリコ−ン系消泡剤0.1重量部、
脱イオン水65.9重量部の混合比にてサンドミルに仕
込、約3時間粉砕分散を行い、各々平均粒子径0.2μ
mの染料分散体を得た。
【0037】
【化2】
【0038】(染色)得られた樹脂粒子の水系分散体(
C1)を100重量部、染料(コンクケ−キ分換算)1
.5重量部をテクサム技研製染色試験機「ミニカラ−」
のステンレスポットに仕込み、室温から3℃/分の昇温
速度にて130℃まで昇温し、130℃にて60分関保
持した後、室温まで冷却、染色粒子を得た。得られた染
色粒子を濾過・洗浄し、スプレ−ドライヤ−にて乾燥し
、着色トナ−(T1)(T2)(T3)を得た。
C1)を100重量部、染料(コンクケ−キ分換算)1
.5重量部をテクサム技研製染色試験機「ミニカラ−」
のステンレスポットに仕込み、室温から3℃/分の昇温
速度にて130℃まで昇温し、130℃にて60分関保
持した後、室温まで冷却、染色粒子を得た。得られた染
色粒子を濾過・洗浄し、スプレ−ドライヤ−にて乾燥し
、着色トナ−(T1)(T2)(T3)を得た。
【0039】(評価)得られたトナ−を電子写真方式を
用いて平均膜厚が7μmになるように紙に定着し、耐光
性評価用サンプルとした。耐光性評価はフェ−ドメ−タ
を用い、カ−ボンア−クランプに20時間暴露した後の
変色度合(CIELAB座標系における色差ΔE)にて
評価した。色度座標の測定には色彩色度計CR−210
[ミノルタ製]を用いた。色相は、T1が鮮明な青味の
緑であり、T2とT3は鮮明な緑味のある青であった。 ΔEは、T1が3、T2が2、T3が2であった。得ら
れたトナ−を用いて階調画像を透明フィルム上に複写し
オ−バ−ヘッドプロジェクタにて5人の被験者で観察し
評価した。T1、T2、T3とも、オ−バ−ヘッドプロ
ジェクタの画像は鮮明であった。
用いて平均膜厚が7μmになるように紙に定着し、耐光
性評価用サンプルとした。耐光性評価はフェ−ドメ−タ
を用い、カ−ボンア−クランプに20時間暴露した後の
変色度合(CIELAB座標系における色差ΔE)にて
評価した。色度座標の測定には色彩色度計CR−210
[ミノルタ製]を用いた。色相は、T1が鮮明な青味の
緑であり、T2とT3は鮮明な緑味のある青であった。 ΔEは、T1が3、T2が2、T3が2であった。得ら
れたトナ−を用いて階調画像を透明フィルム上に複写し
オ−バ−ヘッドプロジェクタにて5人の被験者で観察し
評価した。T1、T2、T3とも、オ−バ−ヘッドプロ
ジェクタの画像は鮮明であった。
【0040】得られたトナ−50重量部と、フェライト
系キャリアF−100[パウダ−テック社製]1000
重量部とをボ−ルミルに仕込、約15分間撹拌し現像剤
とした。得られた現像剤にて、アモルファスシリコン感
光ドラムを有するアナログ方式の複写機を用いて、連続
一万枚の複写試験を行った。(T1)(T2)(T3)
いずれのトナ−を用いた場合においても試験初期の画像
と試験末期の画像に大きな差は認められなかった。その
他、帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また
定着性、シャ−プメルト性、耐オフセット性、等には特
に問題は認められなかった。
系キャリアF−100[パウダ−テック社製]1000
重量部とをボ−ルミルに仕込、約15分間撹拌し現像剤
とした。得られた現像剤にて、アモルファスシリコン感
光ドラムを有するアナログ方式の複写機を用いて、連続
一万枚の複写試験を行った。(T1)(T2)(T3)
いずれのトナ−を用いた場合においても試験初期の画像
と試験末期の画像に大きな差は認められなかった。その
他、帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また
定着性、シャ−プメルト性、耐オフセット性、等には特
に問題は認められなかった。
【0041】
【比較例1】実施例により得られた共重合ポリエステル
樹脂粒子の水系分散体(C1)を用い、染料として、(
化1で示されない)C.I.DISPERSE BL
UE7 を用い、以下実施例と同様に着色トナ−(T
4)を得た。得られたトナ−を実施例と同様の手法を用
いて耐光性評価、オ−バ−ヘッドプロジェクタによる画
像評価を行った。結果は色相が、鮮明な緑味のある青で
あり、オ−バ−ヘッドプロジェクタの画像も鮮明であっ
たが、ΔEは13であった。
樹脂粒子の水系分散体(C1)を用い、染料として、(
化1で示されない)C.I.DISPERSE BL
UE7 を用い、以下実施例と同様に着色トナ−(T
4)を得た。得られたトナ−を実施例と同様の手法を用
いて耐光性評価、オ−バ−ヘッドプロジェクタによる画
像評価を行った。結果は色相が、鮮明な緑味のある青で
あり、オ−バ−ヘッドプロジェクタの画像も鮮明であっ
たが、ΔEは13であった。
【0042】
【比較例2】実施例1により得られた共重合ポリエステ
ル樹脂(A1)95重量部と、シアン顔料C.I.PI
GMENT BLUE 15 5重量部とをボー
ルミルにて予備混合し、ロ−ルミルにて溶融混合し、微
粉砕機にてにて粉砕、分級し平均粒径が7.3μmの着
色トナ−(T5)を得た。実施例と同様に得られたトナ
−を電子写真方式を用いて平均膜厚が7μmになるよう
に紙に定着し、耐光性評価用サンプルとした。同じく得
られたトナ−を用いて階調画像を透明フィルム上に複写
しオ−バ−ヘッドプロジェクタにて観察し評価した。結
果はΔEが1であったが、オ−バ−ヘッドプロジェクタ
の画像は不鮮明な、緑味をおびた青であった。得られた
トナ−50重量部と、フェライト系キャリアF−100
[パウダ−テック社製]1000重量部とをボ−ルミル
に仕込、約15分間撹拌し現像剤とした。得られた現像
剤にて、アモルファスシリコン感光ドラムを有するアナ
ログ方式の複写機を用いて、連続一万枚の複写試験を行
った。連続複写試験においては、5000枚以降につい
て「カブリ」が生じ、8000枚以降においては「カブ
リ」「カスレ」とも増加、画像品質が著しく低下した。 これは、トナ−粒子個々の帯電特性にばらつきがあり、
消費されるトナ−に偏りがあるために、複写枚数の増加
と共に帯電特性の不良なるトナ−粒子が複写機内に残存
していった結果である。
ル樹脂(A1)95重量部と、シアン顔料C.I.PI
GMENT BLUE 15 5重量部とをボー
ルミルにて予備混合し、ロ−ルミルにて溶融混合し、微
粉砕機にてにて粉砕、分級し平均粒径が7.3μmの着
色トナ−(T5)を得た。実施例と同様に得られたトナ
−を電子写真方式を用いて平均膜厚が7μmになるよう
に紙に定着し、耐光性評価用サンプルとした。同じく得
られたトナ−を用いて階調画像を透明フィルム上に複写
しオ−バ−ヘッドプロジェクタにて観察し評価した。結
果はΔEが1であったが、オ−バ−ヘッドプロジェクタ
の画像は不鮮明な、緑味をおびた青であった。得られた
トナ−50重量部と、フェライト系キャリアF−100
[パウダ−テック社製]1000重量部とをボ−ルミル
に仕込、約15分間撹拌し現像剤とした。得られた現像
剤にて、アモルファスシリコン感光ドラムを有するアナ
ログ方式の複写機を用いて、連続一万枚の複写試験を行
った。連続複写試験においては、5000枚以降につい
て「カブリ」が生じ、8000枚以降においては「カブ
リ」「カスレ」とも増加、画像品質が著しく低下した。 これは、トナ−粒子個々の帯電特性にばらつきがあり、
消費されるトナ−に偏りがあるために、複写枚数の増加
と共に帯電特性の不良なるトナ−粒子が複写機内に残存
していった結果である。
【0043】
【発明の効果】以上述べてきたように、本発明によるト
ナ−は、帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、
また定着性、シャ−プメルト性、耐オフセット性、等に
優れ、特にカラ−画像において色再現性、画像保持性に
優れる良好なる色調を持つ画像を提供するものである。
ナ−は、帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、
また定着性、シャ−プメルト性、耐オフセット性、等に
優れ、特にカラ−画像において色再現性、画像保持性に
優れる良好なる色調を持つ画像を提供するものである。
【化3】
Claims (1)
- 【請求項1】下記、化1にて示される染料を含有するこ
とを特徴とする電子写真用トナ−。 【化1】 化1において、R1 〜R8 は水素、C1−8 のア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルカノ−ル基、ア
ルコキシ基、アルキルエ−テル基、ハロゲン、水酸基、
アリル基、ハロゲン化アリル基、アリルエ−テル基、ヒ
ドロキシアリル基から選ばれた基を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3021654A JPH04237069A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 電子写真用トナー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3021654A JPH04237069A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 電子写真用トナー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04237069A true JPH04237069A (ja) | 1992-08-25 |
Family
ID=12061038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3021654A Pending JPH04237069A (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 電子写真用トナー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04237069A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104530745A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-22 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备溶剂紫38的方法 |
-
1991
- 1991-01-21 JP JP3021654A patent/JPH04237069A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104530745A (zh) * | 2014-12-19 | 2015-04-22 | 江苏道博化工有限公司 | 一种制备溶剂紫38的方法 |
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