JPH04241989A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料、特に発
色感度、画像安定性に優れた感熱記録材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】近年、感熱シートの用途は、ファクシミ
リ、プリンター、医療計測、ＰＯＳラベル、交通機関の
キップ用として需要が伸びている。なかでもファクシミ
リ用途は感熱シート需要全体の７割以上を占めており、
感熱シートに求められる性能も高くなってきている。従
来、感熱記録方式として、各種の方式が提案され、これ
らのなかでラクトン化合物を発色剤とし、フェノール化
合物を顕色剤とする、二成分発色方式が広く使用されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】感熱記録紙用顕色剤と
してビスフェノールＡ［２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン］を使用した感熱紙は、ビスフェノ
ールＡの融点が１５７℃と高いため、十分な発色画像を
得るには、発色温度を高温にするか、または熱可融性物
質（増感剤）との併用により感度を向上させる必要があ
る。増感剤として高級脂肪酸アミドを併用して発色開始
温度を低下させることにより感度向上を計っていたが、
より高速化のニーズには合わなくなり、新たな増感剤と
してターフェニル（　特開昭５７−２７７８５）　、２
−ベンジルオキシナフタレン（　特開昭５８−８７０９
４）　、パラ−ベンジルビフェニル（　特開昭６０−８
２３８２）　が、またビスフェノールＡに変わる顕色剤
として、ビスフェノールスルフィドタイプとして１，７
−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキ
サヘプタン（　特開昭６０−２８９５９）　、フェノー
ルスルホンタイプとして４−ヒドロキシ−４’　−イソ
プロポキシジフェニルスルホン（　特開昭５９−２３２
８９３）　等が開発されてきた。その結果、上記増感剤
及び顕色剤の使用により高感度でしかも高速ファクシミ
リに対応できるようになってきた。しかし、ファクシミ
リの通信網が国際的に広がるにつれて時間と通信コスト
の節約のために、更に高速化したファクシミリの開発が
進んでいる。このために高速ファクシミリに適応する感
熱紙が求められるようになってきている。高速化、高感
度化と発色画像の保存安定性（光、可塑剤、湿度等に対
して）の向上とは相反する問題であり、両方の性能を満
足する感熱紙は得られていない。本発明は、低エネルギ
ーで発色し、発色像の堅牢度に優れた感熱記録材料を提
供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、顕色剤として２−（　４−ヒドロキシフェニル
）　−２−（　３’　−フェニル−４’　−ヒドロキシ
フェニル）プロパンを用い、増感剤としてシュウ酸ビス
（ｐ−メチルベンジル）を組み合わせることにより発色
感度及び発色画像の安定性に優れた感熱記録材料が得ら
れることを見い出し、本発明に到達した。即ち本発明は
、支持体上に、電子供与性発色剤と電子受容性顕色剤と
熱可融性物質を主成分として含有してなる感熱記録材料
において、電子受容性顕色剤として２−（　４−ヒドロ
キシフェニル）　−２−（　３’　−フェニル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロパンを、熱可融性物質として
シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）を用いることを特
徴とする感熱記録材料に関するものであり、さらに、電
子供与性発色剤が３−ジブチルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（　Ｎ−イソアミル−Ｎ−
エチルアミノ）　−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンから選ばれる上記の感熱記録材料に関するものである
。

【０００５】本発明において電子受容性顕色剤として用
いる２−（　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（　３
　’　−フェニル−４’　−ヒドロキシフェニル）プロ
パンは、１１９〜１２１℃の融点をもつ化合物であり、
ｐ−イソプロペニルフェノールとｏ−フェニルフェノー
ルを酸性条件下で反応させることにより得ることができ
る（Ｃｏｌｌｅｃｔ．　　Ｃｚｅｃｈ．　　Ｃｈｅｍ．
　　Ｃｏｍｍｕｎ．３４　　２８４３〜４８（　１９６
９））。

【０００６】本発明では、熱可融性物質としてシュウ酸
ビス（ｐ−メチルベンジル）を用いる。上記の顕色剤は
単独での実用性もあるが、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベ
ンジル）を併用することにより、さらに熱応答性に優れ
、かつ発色画像、地肌安定性にも優れた感熱記録材料を
得ることができる。

【０００７】本発明において、顕色剤ととともに使用さ
れる発色剤としては顕色剤との溶融反応によって発色す
る各種の電子供与性色素が使用されるが、具体的にはト
リフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン
系、チアジン系、スピロピラン系化合物が挙げられる。 例えば、３，　３’　−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルインドール）−３−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタ
リド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン
、３−（シクロヘキシルアミノ）−７−メチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−　　７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げ
られる。中でも３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（　Ｎ−イソアミル−Ｎ−エ
チルアミノ）　−６−メチル−７−アニリノフルオラン
が最適である。

【０００８】一般的に感熱シートに使用する各材料の使
用量は、発色剤１重量部に対して、ビスフェノールＡを
代表とする顕色剤２〜３重量部、増感剤１〜６重量部で
あり、増感剤が多いと発色促進効果は大きいが、溶融に
おいて多くのエネルギ−を必要とし、発色画像の濃度及
び安定性が低下する傾向がある。しかし、本発明では、
２−（　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（　３’　
−フェニル−４’　−ヒドロキシフェニル）プロパンと
シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）を組み合わせるこ
とにより、顕色剤に対して少量の増感剤の使用で、高感
度でしかも発色像堅牢度（光、可塑剤、湿度等に対して
）及び取扱いまたは保存性のきわめて優れた感熱記録材
料を得ることができ、従来の感熱記録材料の問題点を解
決するものである。

【０００９】即ち、本発明において、発色剤、顕色剤お
よび増感剤の使用量は、発色剤１重量部に対して２−（
　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（　３’　−フェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパンが０．５〜
１０重量部、好ましくは１〜５重量部及びシュウ酸ビス
（ｐ−　メチルベンジル）が０．０５〜５重量部、好ま
しくは０．１〜０．５重量部とするのが適当である。

【００１０】本発明の感熱記録材料は、一般的に次のよ
うな方法で製造される。まず、本発明の顕色剤と通常無
色ないし淡色の発色剤をそれぞれ別個に、それらを溶解
しない媒体（例えば水又は石油等の有機溶剤）中で、分
散剤またはバインダ−とともに良く混合または粉砕を行
って分散液を作る。得られた分散液を紙、フィルムなど
の支持体上に塗布、乾燥して感熱記録シートを作成する
。三種の分散液は混合して支持体に塗布するのが一般的
であるが、各分散液を別々に塗布しても良い。これらの
分散液の調製に用いる分散剤またはバインダーとしては
、ポリビニルアルコ−ル及びその変性物、メチルセルロ
−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチル
セルロ−ス、アラビアゴム、スチレン−無水マレイン酸
共重合物の塩、イソブチレン−アクリル酸−無水マレイ
ン酸の共重合物、アルギン酸ソーダ塩、変性澱粉類、ア
ラビアゴム、スチレン−ブタジエンラバーラテックス、
環化ゴムなどの合成ポリマー、天然高分子または変性高
分子を挙げることができる。　　なお本発明の感熱記録
材料を作成する場合、必要によりその塗料中にタルク、
カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン
、酸化亜鉛、雲母群鉱物、ケイソウ土、尿素ホルムアル
デヒド樹脂、アクリル系樹脂などの無機又は有機顔料、
架橋性を有する水溶性バインダ−、ジアルデヒド澱粉、
あるいは２個以上のエチレンイミン基を持つ化合物、２
　個以上の１，２−エポキシ環を有する化合物等の架橋
促進剤、蛋白質系接着剤とグルタールアルデヒド等の耐
水化剤、密ロウ、セラックロウなどの動物性ワックス、
カルナウバロウなどの植物性ワックス、石油ワックス、
パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ステアリン酸亜鉛などの金属石
鹸類などの滑剤、圧力防止剤、紫外線吸収剤または各種
の界面活性剤、消泡剤などを併用して塗工適性、記録紙
の特性を改良することもできる。

【００１１】

【実施例】以下実施例により本発明の方法を詳細に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１ （Ｉ）感熱記録シートの作成方法 Ａ液組成（色素分散液） 　　　　３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン　　　　　　１０ｇ　　　　ポリビニルア
ルコール（クラレ＃１１７）１０重量％水溶液　　　　
　　１０ｇ　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ　　　　
計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｇＢ液組成（顕色剤分散液） 　　　　２−（　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（
　３’　−フェニル−　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４’　−ヒドロキシフェニル）プロ
パン　　　　　　２０ｇ　　　　軽質炭酸カルシウム（
奥多摩ＴＰ−１２３）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４０ｇ　　　　ポリビニルアルコール（クラ
レ＃１１７）１０重量％水溶液　　　　　　６０ｇ　　
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１３０ｇ　　　　計　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
５０ｇＣ液組成 　　　　シュウ酸ビス（ｐ−　メチルベンジル）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇ　　　　ポリビニルアルコール（クラレ＃１１７）１
０重量％水溶液　　　　　　１０ｇ　　　　水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２２０ｇ　　　　計　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇ上記Ａ、
Ｂ、Ｃ液をそれぞれサンドグラインデングミルで平均粒
子径が１．５μ以下になる様に分散液を調製し、Ａ液１
００ｇ、Ｂ液２５０ｇ、Ｃ液２５ｇ、３　０　％　パラ
フィンワックス２０ｇを混合して、これを上質紙に乾燥
塗布量が５．０±０．５ｇとなるように塗工乾燥して感
熱記録シートを得た。このシートについて下記の方法で
評価した。

【００１２】（ＩＩ）感熱記録シートの性能評価方法（
１）発色濃度 塗工して得た記録シートを表面温度１５０℃でメタルブ
ロックに５秒間接触させて発色する。発色後、１時間後
にマクベス濃度計を用いて発色濃度を求める。 （２）動的発色特性 塗工して得た記録シートを感熱紙発色装置（大倉電気製
ＴＨ−ＰＭＤ）で印加電圧２６Ｖ、ヘッド平均抵抗値２
９８５Ωの条件で、パルス巾を０．３〜１．９ｍｓｅｃ
で印字し、印字濃度を１時間後にマクベス濃度計を用い
て発色濃度を求める。 （３）発色像の保存安定性 （１）で発色した記録シートを６０℃／９０％ＲＨの恒
温恒湿機で２４時間保存した後、発色濃度の変化を測定
する。 （４）発色像の耐光堅牢度 （１）で発色した記録シートをカーボンアークフェイド
メーターをもちいて４時間暴露する。試験後発色濃度の
変化を測定する。 （５）発色像の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑剤成分としたカプセル塗工
紙を（１）で発色した記録シートの上に重ね加圧ロール
を通過させた後５日後の発色濃度の変化を測定する。 （６）記録シートの地汚れの程度 塗工して得た記録シートの地汚れの程度を測定する。 （７）記録シートの保存安定性 塗工して得た記録シートを４０℃／９０％ＲＨの恒温恒
湿機で２４時間保存し、試験後の自己発色の程度を測定
する。試験後の反射濃度が高い程、加湿下の自然発色が
大きいことを表わす。

【００１３】実施例２ 実施例１において、発色剤として３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−（
Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様に
して感熱記録シートを作成した。このシートについて実
施例１と同様に評価した。

【００１４】実施例３ 実施例１において、Ｃ液を６２．５ｇ用いた以外は実施
例１と同様にして感熱記録シートを作成した。このシー
トについて実施例１と同様に評価した。

【００１５】比較例１ 実施例１において、顕色剤として２−（　４−ヒドロキ
シフェニル）　−２−（　３’　−フェニル−４’　−
ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりにビスフェノー
ルＡを用い、増感剤としてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベ
ンジル）の代わりにパラベンジルビフェニルを用いて調
製したＣ液２５０ｇを用いた以外は実施例１と同様にし
て感熱記録シートを作成した。このシートについて実施
例１と同様に評価した。実施例および比較例の評価結果
をまとめて表１に示した。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【発明の効果】本発明は電子受容性顕色剤として２−（
　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（　３’　−フェ
ニル−４’　−ヒドロキシフェニル）プロパンを、熱可
融性物質（増感剤）としてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベ
ンジル）を用いることにより、高感度を維持しながら発
色画像の堅牢度及び地肌安定性に優れた感熱記録材料を
提供するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、電子供与性発色剤と電子
   受容性顕色剤と熱可融性物質を主成分として含有してな
   る感熱記録材料において、電子受容性顕色剤として２−
   （　４−ヒドロキシフェニル）　−２−（　３’　−フ
   ェニル−４’−ヒドロキシフェニル）プロパンを、熱可
   融性物質としてシュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）を
   用いることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】　　電子供与性発色剤が３−ジブチルアミ
   ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（　Ｎ
   −イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）　−６−メチル−７
   −アニリノフルオランから選ばれる請求項１の感熱記録
   材料。