JPS6334837B2 - - Google Patents
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- JPS6334837B2 JPS6334837B2 JP55115884A JP11588480A JPS6334837B2 JP S6334837 B2 JPS6334837 B2 JP S6334837B2 JP 55115884 A JP55115884 A JP 55115884A JP 11588480 A JP11588480 A JP 11588480A JP S6334837 B2 JPS6334837 B2 JP S6334837B2
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- color developer
- developer
- recording paper
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
本発明は、感熱記録材料に関する。具体的には
電子供与性発色剤と接触して発色する電子受容性
顕色剤に関する。 従来より、電子供与性発色剤と電子受容性顕色
剤との接触による呈色現象を利用した記録材料と
しては、感熱複写紙、通電感熱記録紙、感圧記録
紙などがある。これらの記録材料のうち、感圧記
録紙、感熱記録紙が代表例として挙げられる。 感圧記録紙は、電子供与性発色剤の溶液のマイ
クロカプセルを塗布したシートと顕色剤を塗布し
たシートを対向させて、両者の塗布面を対向する
ように重ねて筆記し、加圧部分のカプセルの破壊
により発色剤含有の油が顕色剤面に転移し、発色
剤と顕色剤とが反応して発色するものであり、近
年事務合理化の進渉とともに、広範に使用される
ようになつた。 一方、感熱記録紙、とくに、二成分発色系とい
われる感熱記録紙は、電子供与性発色剤と電子受
容性顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散させ、こ
れらにバインダーその他を添加して、これらが互
いに隔離されるように紙などの支持体に塗布し、
加熱により、その一方または両者が溶融し、接触
しておこる化学反応により発色像を得るものであ
る。 感熱記録紙および感熱記録方式を使用するもの
としては、記録計、フアクシミリ、複写機などが
あり、記録時に騒音が出ない、現像定着の必要が
ない、機器の保守管理が容易であるなどの特徴に
より、近年、特にフアクシミリ分野での需要が大
きく伸長している。 感熱記録方式のうち主流をなす染料発色方式と
いわれる方式は、電子供与性無色色素の発色反応
を利用するもので、たとえば、クリスタルバイオ
レツトラクトン（CVL）などのトリフエニルメ
タンフタリド系色素、３―ジエチルアミノ―６―
メチル―７―アニリノフルオランなどのフルオラ
ン系色素、置換インドリノベンゾスピロピラン系
色素などと、ビスフエノールＡ〔２，2′―（４―
ヒドロキシフエニル）プロパン〕その他のフエノ
ール化合物や、有機酸またはその塩などとの組合
せで実用されている。 しかしながら、電子供与性発色剤との呈色反応
を利用した感圧複写紙および感圧記録紙において
も、更に性能の優れた顕色剤がのぞまれていた。 とくに、感熱記録紙用顕色剤として従来広く用
いられてきたビスフエノールＡを用いた感熱記録
紙においては、(1)ビスフエノールＡの融点が157
℃と高いため、充分な発色像濃度を得るには発色
面を高温にする必要がある、(2)発色像の耐光堅牢
度が不充分である、(3)発色像が可塑剤等との接触
により、濃度低下あるいは消失する傾向を有す
る、(4)感熱記録紙の耐湿性が低く、高温高湿度条
件下の保存時に自然発色（汚染）傾向が大きい、
(5)顕色剤が発色時および保存中に昇華する傾向が
ある、などの欠点などがあり、これらを改善した
性能の優れた顕色剤が望まれていた。 特に、近年加熱パルス幅の短かい高速プリンタ
ー用感熱記録紙の顕色剤として低温で発色し、発
色開始温度から狭い温度範囲内で充分な発色濃度
に達し、加熱瞬時に発色する新たな顕色剤の出現
が要請されていた。 本発明者らは、このような要請をふまえ種々検
討の結果 （式中、R1およびR2はハロゲン原子、ヒドロキ
シル基または炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表わされるビス―（４―ヒドロキシフエニル）
スルフイド化合物を顕色剤として用いることによ
り、性能のすぐれた感熱記録材料が得られること
を見出し、本発明に到達した。 すなわち、感熱記録紙に上記一般式（）で表
わされる４，4′―ビスフエノールスルフイド化合
物を顕色剤として用いることにより、従来よりも
つぱら使用されているビスフエノールＡを顕色剤
とする感熱記録シートにくらべ、(1)低融点の化合
物が多く低温で発色するため、感熱記録シートに
応用する場合に、融点降下剤などの助剤の使用量
を大幅に削減できるか、または、まつたく使用の
必要がない、(2)種々の電子供与性色素、とくに、
３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオランなどのフルオラン系色素ときわめて濃
色に発色する、(3)発色画像は保存安定性にすぐ
れ、きわだつた耐光堅牢度、耐可塑剤堅牢度を有
する、(4)顕色シートの汚れの程度および湿熱条件
での自然発色の程度が少ない、(5)顕色剤の昇華性
が少ない、など取扱いおよび保存性のきわめてす
ぐれた感熱記録シートが得られ、とくに、今後主
体となつていくであろう黒色発色用感熱記録シー
トとしてすぐれた性能を有するものである。 本発明の顕色剤は、一般式（） （式中、R1およびR2は一般式（）の場合と同
じ意味を示す）で表わされる、２，６―置換フエ
ノールと塩化第二硫黄（SCl2）とを触媒の存在下
に反応させることにより得ることができる。 本発明に用いる顕色剤は、具体的には、ビス―
（４―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）
スルフイド、ビス―（４―ヒドロキシ―３，５―
ジメチルフエニル）スルフイド、ビス―（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジクロロフエニル）スルフイ
ド、ビス―（４―ヒドロキシ―３，５―ジブロモ
フエニル）スルフイド、ビス―（３，４，５―ト
リヒドロキシフエニル）スルフイド、ビス―（４
―ヒドロキシ―３―エチル―５―メチルフエニ
ル）スルフイドなどをあげられる。 本発明の顕色剤とともに使用される発色剤とし
ては、顕色剤との溶融反応によつて発色する各種
の電子供与性色素が使用されるが、具体的には、
３，3′―ビス（４―ジメチルアミノフエニル）―
６―ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオ
レツトラクトン〕、３，3′―ビス（４―ジメチル
アミノフエニル）フタリド〔マラカイトグリーン
ラクトン〕、３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―アニリノフルオラン、３―ジエチルアミノ―
７（Ｏ―クロロアニリノ）フルオラン、３―ピロ
リジノ―６―メチル―７―アニリノフルオラン、
３―ピペリジノ―６―メチル―７―アニリノフル
オラン、３―メチル・シクロヘキシルアミノ―６
―メチル―７―アニリノフルオラン、３―エチル
―Ｐ―トリルアミノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン、３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―（Ｐ―tert―ブチルアニリノ）フルオラン、
３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―クロロフ
ルオラン、３―ジエチルアミノ―７―ジベンジル
アミノフルオラン、３―シクロヘキシルアミノ―
７―クロロフルオラン、３―ジエチルアミノ―７
―メチルフルオラン、１，３，３―トリメチルイ
ンドリノ―6′―クロロ―8′―メトキシ―ベンゾス
ピロピラン、３―（４―ジエチルアミノ―２―エ
トキシフエニル）―３―（１―エチル―２―メチ
ルインドール―３―イル）―４―アザフタリド、
トリス―４―ジメチルアミノフエニルメタンなど
があげられる。 本発明の感熱記録紙は、一般式（）で表わさ
れる顕色剤と、通常、無色ないし淡色の発色剤を
それぞれ別個にそれらを溶解しない媒体（たとえ
ば、水、石油等の有機溶剤）中でバインダーとと
もによく混合または粉砕をおこなつて分散液を作
り、得られた分散液を紙などの支持体上に塗布乾
燥して感熱記録シートを作成する。両者の分散液
は、一般に、混合して支持体に塗布するのが両分
散液を別々に二度にわけて塗布してもよい。 これらの分散液の調製に用いられるバインダー
類としては、ポリビニールアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、スチレンマレイン酸共重
合物または塩、ジイソブチレン―マレイン酸共重
合物または塩、アルギン酸ソーダ塩、変性澱粉
類、アラビアゴム、スチレン・ブタジエンラバー
ラテツクス、テルペン樹脂、環化ゴムなどの合成
ポリマー、天然もしくは変性天然高分子を挙げる
ことができる。 発色剤、顕色剤およびバインダーの適当な使用
量は、発色剤１〜15重量部、顕色剤１〜95重量部
およびバインダー１〜40重量部である。 なお、本発明の感熱記録シートを作成する場合
必要により、その塗液中にカオリン、焼成カオリ
ン、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、雲母群鉱物、ケイソウ土類、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂などの無機もしくは有機顔料、架橋
性を有する水溶性バインダー、ジアルデヒド澱粉
あるいは架橋促進剤、２個以上のエチレンイミン
基を持つ化合物、２個以上の１，２―エポキシ環
構造を有する化合物、たん白質系接着剤とグルタ
ールアルデヒド等の耐水化剤、密ロウ、セラツク
ロウなどの動物性ワツクス、カルナウバロウなど
の植物性ワツクス、石油ワツクス、パラフインワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエ
チレンワツクスなどの合成ワツクス、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石ケ
ン類（高級脂肪酸金属塩）などの滑剤、圧力発色
防止剤、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、エチレンビステスアロアミドなどの融点降下
剤、感度向上剤、各種の界面活性剤、消泡剤など
を併用して塗工適性、記録シートの特性を改良す
ることもできる。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 記録シートの作成法および各種性能の測定方法
は次の方法によつた。 () 感熱記録シートの作成方法 〔Ａ〕液 ３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―アニリノフルオラン 10.5ｇ 10重量％ポリビニルアルコール（ク
ラレ＃117） 45.0ｇ水 44.5ｇ 計 100.0ｇ 〔Ｂ〕液 顕色剤 105ｇ 10％ポリビニルアルコール 450ｇ水 445ｇ 計 1000ｇ 〔Ｃ〕液 タルク 105ｇ 10％ポリビニルアルコール 450ｇ水 445ｇ 計 1000ｇ 上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕液をそれぞれサンド
グラインデイングミルで分散液を調製し、〔Ａ〕
液７重量部、〔Ｂ〕液27重量部および〔Ｃ〕液
36重量部を混合して、これを上質紙上に乾燥塗
布量が4.0±0.5ｇ/m2となるように塗布乾燥し
て、ブルー発色感熱記録シートを得た。 () 感熱記録シートの性能評価方法 (1) 発色濃度 塗工して得た記録シートを表面温度200℃
のメタルブロツクに５秒間接触させて、発色
させる。発色後の10分目にマクベス濃度計を
用いて発色濃度を求める。 (2) 発色温度特性 記録シートをサーモテストローデイアセタ
（SETARAM社製、7401型）を使用して60
〜200℃の温度勾配を有するメタルブロツク
に圧力10ｇ/cm2で５秒間接触させて発色させ
る。 発色後10分目に、マクベス濃度計で発色濃
度と発色温度との関係を求める。 (3) 発色像の耐光堅牢度 (1)の方法で発色させた記録シートをカーボ
ンアークフエドメーターを用いて３時間光暴
露する。試験後の発色濃度をマクベス濃度計
で測定する。 (4) 発色像の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑剤成分として
30％含有する市販の塩化ビニールシートと(1)
の方法で発色させた記録シートの発色面とを
密着させ、１Kg／100cm2の荷重をかけて、60
℃の恒温槽中に24時間保存し、試験後の発色
濃度を求める。 (5) 発色像の保存安定性 (1)の方法で発色させた記録シートを室内暗
所に６ケ月間放置したのち発色濃度の変化を
測定する。 (6) 記録シートの地汚れの程度 塗工して得た記録シートの地汚れの程度を
マクベス濃度計で測色する。 (7) 記録シートの耐湿性 塗工して得た記録シートを、45℃ 90％
RHの恒温恒湿槽中に24時間保存し、試験後
の自己発色の程度をマクベス濃度計で測定し
た。試験後の反射濃度値が高い程、加湿下の
自然発色が激しいことを示す。 (8) 顕色剤の昇華性 感熱記録シートは、サーマルヘツドなどに
よる熱発色により発色像を得るため、顕色剤
が高温条件下にさらされる。顕色剤の蒸気圧
が高いと、発色時あるいは高温保存時に、顕
色剤の昇華あるいは蒸発によるヘツド汚れ、
紙面の粉ふき現象、発色能力低下などのトラ
ブルを生じやすい。 顕色剤の昇華の目安として、熱天秤による
200℃迄の重量減少率（昇温速度２℃／min
室温〜200℃）を求めた。 重量減少率が小さい程、実用温度領域にお
ける顕色剤の昇華揮散の程度が少ないことを
意味する。 実施例 １―２ 顕色剤として、ビス―（４―ヒドロキシ―３，
５―ジメチルフエニル）スルフイド（融点120〜
122℃）およびビス―（４―ヒドロキシ―３，５
―ジクロロフエニル）スルフイドをそれぞれ用い
前記の感熱記録紙の作成法により、記録紙を作成
した。 この性能を評価した結果を表―１に示した。 比較例 １ 比較のため、ビスフエノールＡを顕色剤として
用いた感熱記録紙を同様に作成し、その性能評価
の結果を表―１に示した。 比較例 ２ 比較のためにビス―（４―ヒドロキシ―３―
tert―ブチル―６―メチルフエニル）スルフイド
（融点160〜161℃）を顕色剤として用いた感熱記
録紙を同様に作成し、発色濃度、保存安定性を評
価した。評価結果を表―１に示した。
電子供与性発色剤と接触して発色する電子受容性
顕色剤に関する。 従来より、電子供与性発色剤と電子受容性顕色
剤との接触による呈色現象を利用した記録材料と
しては、感熱複写紙、通電感熱記録紙、感圧記録
紙などがある。これらの記録材料のうち、感圧記
録紙、感熱記録紙が代表例として挙げられる。 感圧記録紙は、電子供与性発色剤の溶液のマイ
クロカプセルを塗布したシートと顕色剤を塗布し
たシートを対向させて、両者の塗布面を対向する
ように重ねて筆記し、加圧部分のカプセルの破壊
により発色剤含有の油が顕色剤面に転移し、発色
剤と顕色剤とが反応して発色するものであり、近
年事務合理化の進渉とともに、広範に使用される
ようになつた。 一方、感熱記録紙、とくに、二成分発色系とい
われる感熱記録紙は、電子供与性発色剤と電子受
容性顕色剤とをそれぞれ微粒子状に分散させ、こ
れらにバインダーその他を添加して、これらが互
いに隔離されるように紙などの支持体に塗布し、
加熱により、その一方または両者が溶融し、接触
しておこる化学反応により発色像を得るものであ
る。 感熱記録紙および感熱記録方式を使用するもの
としては、記録計、フアクシミリ、複写機などが
あり、記録時に騒音が出ない、現像定着の必要が
ない、機器の保守管理が容易であるなどの特徴に
より、近年、特にフアクシミリ分野での需要が大
きく伸長している。 感熱記録方式のうち主流をなす染料発色方式と
いわれる方式は、電子供与性無色色素の発色反応
を利用するもので、たとえば、クリスタルバイオ
レツトラクトン（CVL）などのトリフエニルメ
タンフタリド系色素、３―ジエチルアミノ―６―
メチル―７―アニリノフルオランなどのフルオラ
ン系色素、置換インドリノベンゾスピロピラン系
色素などと、ビスフエノールＡ〔２，2′―（４―
ヒドロキシフエニル）プロパン〕その他のフエノ
ール化合物や、有機酸またはその塩などとの組合
せで実用されている。 しかしながら、電子供与性発色剤との呈色反応
を利用した感圧複写紙および感圧記録紙において
も、更に性能の優れた顕色剤がのぞまれていた。 とくに、感熱記録紙用顕色剤として従来広く用
いられてきたビスフエノールＡを用いた感熱記録
紙においては、(1)ビスフエノールＡの融点が157
℃と高いため、充分な発色像濃度を得るには発色
面を高温にする必要がある、(2)発色像の耐光堅牢
度が不充分である、(3)発色像が可塑剤等との接触
により、濃度低下あるいは消失する傾向を有す
る、(4)感熱記録紙の耐湿性が低く、高温高湿度条
件下の保存時に自然発色（汚染）傾向が大きい、
(5)顕色剤が発色時および保存中に昇華する傾向が
ある、などの欠点などがあり、これらを改善した
性能の優れた顕色剤が望まれていた。 特に、近年加熱パルス幅の短かい高速プリンタ
ー用感熱記録紙の顕色剤として低温で発色し、発
色開始温度から狭い温度範囲内で充分な発色濃度
に達し、加熱瞬時に発色する新たな顕色剤の出現
が要請されていた。 本発明者らは、このような要請をふまえ種々検
討の結果 （式中、R1およびR2はハロゲン原子、ヒドロキ
シル基または炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表わされるビス―（４―ヒドロキシフエニル）
スルフイド化合物を顕色剤として用いることによ
り、性能のすぐれた感熱記録材料が得られること
を見出し、本発明に到達した。 すなわち、感熱記録紙に上記一般式（）で表
わされる４，4′―ビスフエノールスルフイド化合
物を顕色剤として用いることにより、従来よりも
つぱら使用されているビスフエノールＡを顕色剤
とする感熱記録シートにくらべ、(1)低融点の化合
物が多く低温で発色するため、感熱記録シートに
応用する場合に、融点降下剤などの助剤の使用量
を大幅に削減できるか、または、まつたく使用の
必要がない、(2)種々の電子供与性色素、とくに、
３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオランなどのフルオラン系色素ときわめて濃
色に発色する、(3)発色画像は保存安定性にすぐ
れ、きわだつた耐光堅牢度、耐可塑剤堅牢度を有
する、(4)顕色シートの汚れの程度および湿熱条件
での自然発色の程度が少ない、(5)顕色剤の昇華性
が少ない、など取扱いおよび保存性のきわめてす
ぐれた感熱記録シートが得られ、とくに、今後主
体となつていくであろう黒色発色用感熱記録シー
トとしてすぐれた性能を有するものである。 本発明の顕色剤は、一般式（） （式中、R1およびR2は一般式（）の場合と同
じ意味を示す）で表わされる、２，６―置換フエ
ノールと塩化第二硫黄（SCl2）とを触媒の存在下
に反応させることにより得ることができる。 本発明に用いる顕色剤は、具体的には、ビス―
（４―ヒドロキシ―３，５―ジメチルフエニル）
スルフイド、ビス―（４―ヒドロキシ―３，５―
ジメチルフエニル）スルフイド、ビス―（４―ヒ
ドロキシ―３，５―ジクロロフエニル）スルフイ
ド、ビス―（４―ヒドロキシ―３，５―ジブロモ
フエニル）スルフイド、ビス―（３，４，５―ト
リヒドロキシフエニル）スルフイド、ビス―（４
―ヒドロキシ―３―エチル―５―メチルフエニ
ル）スルフイドなどをあげられる。 本発明の顕色剤とともに使用される発色剤とし
ては、顕色剤との溶融反応によつて発色する各種
の電子供与性色素が使用されるが、具体的には、
３，3′―ビス（４―ジメチルアミノフエニル）―
６―ジメチルアミノフタリド〔クリスタルバイオ
レツトラクトン〕、３，3′―ビス（４―ジメチル
アミノフエニル）フタリド〔マラカイトグリーン
ラクトン〕、３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―アニリノフルオラン、３―ジエチルアミノ―
７（Ｏ―クロロアニリノ）フルオラン、３―ピロ
リジノ―６―メチル―７―アニリノフルオラン、
３―ピペリジノ―６―メチル―７―アニリノフル
オラン、３―メチル・シクロヘキシルアミノ―６
―メチル―７―アニリノフルオラン、３―エチル
―Ｐ―トリルアミノ―６―メチル―７―アニリノ
フルオラン、３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―（Ｐ―tert―ブチルアニリノ）フルオラン、
３―ジエチルアミノ―６―メチル―７―クロロフ
ルオラン、３―ジエチルアミノ―７―ジベンジル
アミノフルオラン、３―シクロヘキシルアミノ―
７―クロロフルオラン、３―ジエチルアミノ―７
―メチルフルオラン、１，３，３―トリメチルイ
ンドリノ―6′―クロロ―8′―メトキシ―ベンゾス
ピロピラン、３―（４―ジエチルアミノ―２―エ
トキシフエニル）―３―（１―エチル―２―メチ
ルインドール―３―イル）―４―アザフタリド、
トリス―４―ジメチルアミノフエニルメタンなど
があげられる。 本発明の感熱記録紙は、一般式（）で表わさ
れる顕色剤と、通常、無色ないし淡色の発色剤を
それぞれ別個にそれらを溶解しない媒体（たとえ
ば、水、石油等の有機溶剤）中でバインダーとと
もによく混合または粉砕をおこなつて分散液を作
り、得られた分散液を紙などの支持体上に塗布乾
燥して感熱記録シートを作成する。両者の分散液
は、一般に、混合して支持体に塗布するのが両分
散液を別々に二度にわけて塗布してもよい。 これらの分散液の調製に用いられるバインダー
類としては、ポリビニールアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、スチレンマレイン酸共重
合物または塩、ジイソブチレン―マレイン酸共重
合物または塩、アルギン酸ソーダ塩、変性澱粉
類、アラビアゴム、スチレン・ブタジエンラバー
ラテツクス、テルペン樹脂、環化ゴムなどの合成
ポリマー、天然もしくは変性天然高分子を挙げる
ことができる。 発色剤、顕色剤およびバインダーの適当な使用
量は、発色剤１〜15重量部、顕色剤１〜95重量部
およびバインダー１〜40重量部である。 なお、本発明の感熱記録シートを作成する場合
必要により、その塗液中にカオリン、焼成カオリ
ン、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化
亜鉛、雲母群鉱物、ケイソウ土類、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂などの無機もしくは有機顔料、架橋
性を有する水溶性バインダー、ジアルデヒド澱粉
あるいは架橋促進剤、２個以上のエチレンイミン
基を持つ化合物、２個以上の１，２―エポキシ環
構造を有する化合物、たん白質系接着剤とグルタ
ールアルデヒド等の耐水化剤、密ロウ、セラツク
ロウなどの動物性ワツクス、カルナウバロウなど
の植物性ワツクス、石油ワツクス、パラフインワ
ツクス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエ
チレンワツクスなどの合成ワツクス、ステアリン
酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛などの金属石ケ
ン類（高級脂肪酸金属塩）などの滑剤、圧力発色
防止剤、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、エチレンビステスアロアミドなどの融点降下
剤、感度向上剤、各種の界面活性剤、消泡剤など
を併用して塗工適性、記録シートの特性を改良す
ることもできる。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 記録シートの作成法および各種性能の測定方法
は次の方法によつた。 () 感熱記録シートの作成方法 〔Ａ〕液 ３―ジエチルアミノ―６―メチル―
７―アニリノフルオラン 10.5ｇ 10重量％ポリビニルアルコール（ク
ラレ＃117） 45.0ｇ水 44.5ｇ 計 100.0ｇ 〔Ｂ〕液 顕色剤 105ｇ 10％ポリビニルアルコール 450ｇ水 445ｇ 計 1000ｇ 〔Ｃ〕液 タルク 105ｇ 10％ポリビニルアルコール 450ｇ水 445ｇ 計 1000ｇ 上記〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕液をそれぞれサンド
グラインデイングミルで分散液を調製し、〔Ａ〕
液７重量部、〔Ｂ〕液27重量部および〔Ｃ〕液
36重量部を混合して、これを上質紙上に乾燥塗
布量が4.0±0.5ｇ/m2となるように塗布乾燥し
て、ブルー発色感熱記録シートを得た。 () 感熱記録シートの性能評価方法 (1) 発色濃度 塗工して得た記録シートを表面温度200℃
のメタルブロツクに５秒間接触させて、発色
させる。発色後の10分目にマクベス濃度計を
用いて発色濃度を求める。 (2) 発色温度特性 記録シートをサーモテストローデイアセタ
（SETARAM社製、7401型）を使用して60
〜200℃の温度勾配を有するメタルブロツク
に圧力10ｇ/cm2で５秒間接触させて発色させ
る。 発色後10分目に、マクベス濃度計で発色濃
度と発色温度との関係を求める。 (3) 発色像の耐光堅牢度 (1)の方法で発色させた記録シートをカーボ
ンアークフエドメーターを用いて３時間光暴
露する。試験後の発色濃度をマクベス濃度計
で測定する。 (4) 発色像の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑剤成分として
30％含有する市販の塩化ビニールシートと(1)
の方法で発色させた記録シートの発色面とを
密着させ、１Kg／100cm2の荷重をかけて、60
℃の恒温槽中に24時間保存し、試験後の発色
濃度を求める。 (5) 発色像の保存安定性 (1)の方法で発色させた記録シートを室内暗
所に６ケ月間放置したのち発色濃度の変化を
測定する。 (6) 記録シートの地汚れの程度 塗工して得た記録シートの地汚れの程度を
マクベス濃度計で測色する。 (7) 記録シートの耐湿性 塗工して得た記録シートを、45℃ 90％
RHの恒温恒湿槽中に24時間保存し、試験後
の自己発色の程度をマクベス濃度計で測定し
た。試験後の反射濃度値が高い程、加湿下の
自然発色が激しいことを示す。 (8) 顕色剤の昇華性 感熱記録シートは、サーマルヘツドなどに
よる熱発色により発色像を得るため、顕色剤
が高温条件下にさらされる。顕色剤の蒸気圧
が高いと、発色時あるいは高温保存時に、顕
色剤の昇華あるいは蒸発によるヘツド汚れ、
紙面の粉ふき現象、発色能力低下などのトラ
ブルを生じやすい。 顕色剤の昇華の目安として、熱天秤による
200℃迄の重量減少率（昇温速度２℃／min
室温〜200℃）を求めた。 重量減少率が小さい程、実用温度領域にお
ける顕色剤の昇華揮散の程度が少ないことを
意味する。 実施例 １―２ 顕色剤として、ビス―（４―ヒドロキシ―３，
５―ジメチルフエニル）スルフイド（融点120〜
122℃）およびビス―（４―ヒドロキシ―３，５
―ジクロロフエニル）スルフイドをそれぞれ用い
前記の感熱記録紙の作成法により、記録紙を作成
した。 この性能を評価した結果を表―１に示した。 比較例 １ 比較のため、ビスフエノールＡを顕色剤として
用いた感熱記録紙を同様に作成し、その性能評価
の結果を表―１に示した。 比較例 ２ 比較のためにビス―（４―ヒドロキシ―３―
tert―ブチル―６―メチルフエニル）スルフイド
（融点160〜161℃）を顕色剤として用いた感熱記
録紙を同様に作成し、発色濃度、保存安定性を評
価した。評価結果を表―１に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に顕色剤として、一般式（） （式中、R1およびR2はハロゲン原子、ヒドロキ
シル基または炭素数１〜３のアルキル基を示す）
で表わされるビス―（４―ヒドロキシフエニル）
スルフイド化合物を用いることを特徴とする感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55115884A JPS5739987A (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Heat-sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55115884A JPS5739987A (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Heat-sensitive recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5739987A JPS5739987A (en) | 1982-03-05 |
| JPS6334837B2 true JPS6334837B2 (ja) | 1988-07-12 |
Family
ID=14673560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55115884A Granted JPS5739987A (en) | 1980-08-25 | 1980-08-25 | Heat-sensitive recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5739987A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0452368A (ja) * | 1990-06-19 | 1992-02-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 建築用外装材 |
| WO2020157981A1 (ja) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | 株式会社サイフューズ | 細胞構造体固定抜去システム |
| WO2020189792A1 (ja) * | 2019-03-15 | 2020-09-24 | 国立大学法人佐賀大学 | 管腔構造体の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511910A (en) * | 1983-04-16 | 1985-04-16 | Keishi Taniguchi | Thermosensitive recording material |
| JPH0673993B2 (ja) * | 1984-03-12 | 1994-09-21 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JPS61228986A (ja) * | 1985-04-02 | 1986-10-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5143386A (ja) * | 1974-10-11 | 1976-04-14 | Mitsubishi Electric Corp | Chikunetsuzai |
| US4151748A (en) * | 1977-12-15 | 1979-05-01 | Ncr Corporation | Two color thermally sensitive record material system |
-
1980
- 1980-08-25 JP JP55115884A patent/JPS5739987A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0452368A (ja) * | 1990-06-19 | 1992-02-20 | Sekisui Chem Co Ltd | 建築用外装材 |
| WO2020157981A1 (ja) | 2019-02-01 | 2020-08-06 | 株式会社サイフューズ | 細胞構造体固定抜去システム |
| WO2020189792A1 (ja) * | 2019-03-15 | 2020-09-24 | 国立大学法人佐賀大学 | 管腔構造体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5739987A (en) | 1982-03-05 |
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