JPH0424285A - ポリオレフィン不織シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は防水性を有すると共に制電性の優れたシートに
関する。より詳しくは包装材料、封筒類、保護衣、ウィ
ンドブレーカ−１雨衣、寝装等のシートとして好んで用
いることができる優れた防水性と制電性を有するポリオ
レフィン不織シートに関する。

〔従来の技術〕

従来前述の用途に用いられるポリオレフィン不織シート
として各種のシートが知られている。例えば通常の合成
繊維紡糸法に基づいて紡出した繊維を高速空気流によっ
て、高速牽引することによって得る不織シート、メルト
ブロー法による不織シート、いわゆるフラッシュ紡糸法
によってポリオレフィンをフィブリル３次元網状繊維に
した不織シートが知られている。フラッシュ紡糸法によ
る不織シートは、構成する繊維が極めて微細且つ複雑な
断面形状を持つことを特徴とし、その特徴を利用して各
種用途に用いられている。

前述の用途に用いるときには、不織シートが防水性を有
すると共に制電性を有することが要望される。かかる要
望を満たすために特公昭５５−５１０６８号公報には、
化学式ＭｎＲｚ−ｎＰＯ４（ｎは１又は２）の化合物で
あって、Ｒが１の化合物とＲが２の化合物がほぼ当モル
量で混合されている繊維処理剤ト用いれば、防水性を損
うことなく制電性を付与−・ることができることが開示
されている。

〔発明が解決しようとする課題］ 特公昭５５−５１０６８号公報に開示された構成を有７
る化合物から成る繊維処理剤は、防水性と制電やを不織
シートに併せて付与することができるが、この繊維処理
剤は対繊維重量％で少くとも０．１９使用することが必
要である。ところが不織シーにこれら繊維処理剤を付与
するに際して、臭のメおよび印刷特性上から極力付与量
が少いことが５まれ、少くとも０．１％の付与量を必要
とする前セの繊維処理剤では実用上その用途範囲が限定
さ才るという問題点を有する。

本発明は、前述の従来公知の防水性と制電性イ併せ付与
することのできる繊維処理剤の有する昆題点を解消して
、掻く微量の付与であっても実用上充分な防水性と制電
性を不織シートに与えることができる繊維処理剤を見出
し、その繊維処理弁を付与することによって防水性およ
び制電性を併せ有すると共に臭等の製品特性および特に
油性オフセットインキ印刷及びＵＶオフセント印刷にお
けるインキの乾燥速度が速くなるという印刷特性等の使
用特性の優れたポリオレフィン不織シートを提供するこ
とを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は下記化学式で示す化合物からなる繊維処
理剤を対繊維重量％で０．０１以上含有することを特徴
とするポリオレフィン不織シートによって達成される。

Ｍはリチウム、ナトリウム、 はアンモニウム ｍは１〜２の整数 ｎは１〜２の整数。

本発明のポリオレフ イン不織シートは公知の方 カリウム、 水素又 法で製造することが出来る。例えば特開昭６１−１６０
４６９号公報にはポリプロピレン連続フィラメント不織
布の製造方法の例が、特開昭６３−６１０７号公報には
ポリプロピレン極細繊維の製造方法の例が特開昭６４−
４０６１８号公報には鞘芯構造からなり、芯部はポリエ
チレンテレフタレート又はその共重合体で鞘部がポリエ
チレン或はポリプロピレン等のポリオレフィンから成り
たっている不織シートの例が開示されている。又、フラ
ッシュ紡糸法の例として、例えば、特公昭６２−１７２
０７３号公報には高密度ポリエチレンの例、特公昭６２
−１９２５９８号公報にはポリプロピレンの例が開示さ
れている。

その−例を示すとポリオレフィン系ポリマーを高温高圧
下でトリクロロフルオロメタン、トリクロロトリフロロ
エタン等のハロゲン化炭素、塩化メチレン等のハロゲン
化炭化水素、シクロヘキサン等の炭化水素又はこれらの
混合液により溶解した後、急激な圧力損失を与えること
により、溶液に極めて微細に相分離したかの如き構造を
与えるこの液状物を紡糸ノズルより吐出させ、ポリマー
に配向を与えると共に３次元網状繊維を形成せしめる（
いわゆるフラッシュ紡糸）。これをコンヘアベルト上に
振り落とし、ウェブ状にした後、常温ないし適当な温度
（ポリオレフィンポリマーの融点以下）に保ったロール
（平滑ロール、エンボスロールなど）あるいは、フェル
トカレンダーにより部分圧着または全面圧着し、シート
状にする。この不織シートは極めて微細かつ複雑な断面
を持つ繊維からなる。

本発明の不織シートの目付は量は３０〜２００　ｇ　／
ボ、好ましくは４０〜１００　ｇ　／ボである。３０ｇ
／ボより小さいと十分な防水性が得られない。又、あま
り厚くなると柔軟性が損われ、製造時に皺が入ったり折
れたりして、品質上から好ましくない。

得られた不織シートに化学式 で示される化合物からなる繊維処理剤を不織シートに付
与させる。

本発明の繊維処理剤は、Ｍがカリウムの場合はモノオキ
サシクロアルキルメチルフォスフェートカリウム、ビス
オキサシクロアルキルメチルフォスフェートカリウムか
らなり、この両者のモル比率は３対１から１対３の間に
あり、通常はおよそ１対１である。

本発明の繊維処理剤は通常の方法で製造することが出来
る。たとえば、市販のテトラヒドロフルフリルアルコー
ル３モルに五酸化燐１モルを時間をかけながら少量づつ
投入し撹拌し、モノ、ビステトラヒドロフルフリルフオ
スフエートヲ製造スる。出来たものは苛性ソーダ又は苛
性カリを用いて中和し、所定の水素イオン濃度（ｐＨ）
に調整する。

繊維処理剤の付与方法としては通常の方法が適用できる
。具体的にはｄｉｐ−ｎｉｐ法、コーティング法、グラ
ビアロール法、キスロール法、スプレー法等があげられ
る。付与した繊維処理剤はテンターのような熱風加熱又
は熱ドラムによる接触加熱等で乾燥し、仕上げる。又、
繊維処理剤を付与する前にあらかじめコロナ放電処理を
施しておくことによって、不織シートの表面のぬれ性が
改善され繊維処理剤の付与を容易にすることが出来る。

コロナ処理を施さない場合は、繊維処理剤水溶液に、ア
ルコール類（エタノール、プロパツール等）やアセトン
を１〜１０重量％程度添加するか又はトライトンＸ１０
０（ノニルフェニルエチレンオキサイド８モル付加物）
の様なノニオン界面活性剤を０．０５〜１．０重量％処
理液に配合して用いてもよい。又、同時にパルミチン酸
トリグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ジメチ
ルポリシロキサン等の撥水剤、パーフロロアルキルフォ
スフェート、パーフロロポリエチレン等の撥油剤、アニ
オン、カチオン、ノニオン、両性等の界面活性剤及び合
成樹脂エマルジョンやラテックス等を混合して使用して
もさしつかえない。

本発明で用いられる繊維処理剤は、又、リン酸塩や他の
無機塩類を含んでいても効果に支障を来たさない場合は
さしつかえない、このような他の化合物を混合使用して
も問題のないように化学式で示される化合物のモノビス
メトキシ低級アルキルフォスフェート塩はｐＨ４〜１０
に調整して使用するのが望ましい。繊維処理剤溶液のｐ
Ｈが低すぎる場合には制電効果が出にくいとか、機械ま
わりが錆やすいとかの問題が起る。又、ｐＨが高すぎる
場合には取扱時に皮膚障害等を起す。

本発明の繊維処理剤は０．０１重量％以上不織シートに
付与すれば制電効果を発揮する。一般に繊維処理剤は１
．０重量％付与することが行われているがこのような多
量の付与は非経済的であると共に、繊維処理剤の種類に
よっては臭気の問題があり、又印刷特性上も好ましくな
い。その点本発明の不織シートでは必要とされる防水性
と制電性を得るために従来常識として考えられている対
繊維付与量に比し、はるかに少い０．０１重量％以上と
いう微量付与によって、目的を達成できる。但し用いる
用途によっては０．２〜０．３重量％付与してより一層
優れた制電性を付与してもよく、又衣料用途等に供する
ために柔軟処理や表面にエンボス加工を施したものにつ
いては、処理液が膜状となりにくく、繊維処理剤の付与
量を０．５重量％程度まで増加させることが要求される
場合がある。

〔実施例］ 以下実施例により本発明を詳述する。実施例の説明に先
立ち、本発明の不織シートの諸物性の測定方法を説明す
る。

・制電性（半減期測定法） 試験片をコロナ放電場で帯電させた後、この帯電圧が１
／２に減衰するまでの時間（半減期）を測定する方法に
より制電性を評価した（ＪＩＳ−Ｌ−１０９４）。

この測定方法は織物又は編物の静電気減衰特性の評価に
適する。半減期は６０秒以下が合格であり、１０秒以下
であればより好ましい。

・耐水度試験 繊維製品の防水性試験方法（ＪＩＳ−Ｌ−１０９２）の
Ａ法及びＢ法の静水圧法で測定。耐水度試験においては
処理不織シートの耐水圧（ａｌＨｔ　Ｏ）が未処理不織
シートの耐水圧（ｔｔｒｔａ　Ｈｚ　Ｏ）の７０％以上
を保持していればよい。

・はっ氷炭試験（スプレー試験） 繊維製品の防水性試験方法（ＪＩＳ−Ｌ〜１０９２）を
用いて測定。はっ氷炭試験（スプレー試験）においては
表面の湿潤はあっても裏面への水滴の湿潤がなく、且つ
はっ氷炭７０以上を合格とした。

・透湿度試験 繊維製品の透湿度試験方法（ＪＩＳ−Ｌ−１０９９）　
Ａ　−１法（塩化カルシウム法）、この試験方法は透湿
カップ内に空気層をもたせ、試験片を境界として、透湿
カップ内側を塩化カルシウムで乾燥状態にし、透湿カッ
プ外側を多湿状態として、この間に生じる薫気圧差によ
り強制的に水蒸気を吸湿させ、その透過量を測定し、透
湿度を評価する。したがって、この試験方法は衣服内が
多湿状態となる着用条件下での透湿度測定に適し、透湿
防水素材をはじめあらゆる繊維素材に適用できる。この
透湿度は処理不織シートの透湿度Ｃｇ／ｒｄ・日）が、
未処理不織シートの透湿度（ｇ　／　ｎ（・日）の７０
％以上を保持していれば良い。

以下に述べる各実施例における繊維処理剤の付与と測定
用試料の調整は下記の方法で行った。

不織シートを繊維処理剤溶液に浸漬し、硬度７５±５を
有するゴムロール間でニップし、不織シート表面から過
剰の溶液を除去した。この湿った不織シートを空気乾燥
し、続いて１０５°Ｃで３分間乾燥した。次いで予じめ
指定の２０±２°Ｃの４０±２％ＲＨの恒温室で２４時
間以上調整した。

１〜２、　　・　１〜２ ３次元網状繊維からなるポリオレフィン不織シートを用
いる。すなわちポリエチレンポリマーと溶剤を高温高圧
条件から、ノズルより低温低圧域に吐出し、溶剤をフラ
ッシュさせて、フィブリル化網状繊維とした後金網上に
堆積させ、１３０°Ｃのカレンダーロールにより熱圧着
せしめ、目付６３ｇ／ｒｒｒ、厚さ０．２ｍの不織ポリ
エチレンシートを得た。この不織シートに、コロナ放電
処理を施し、表−１に示す如き種々の繊維処理剤０．２
重量％の水溶液にて処理をした。なお、これらの繊維処
理剤は、すべて表−１に示した。

化合物はモノ、ビスのオキサシクロアルキルメチルフォ
スフェートカリウムの混合物（１対１のモル比率）であ
った。

これら繊維処理剤は各々繊維重量に対して０．０５重量
％、不織シートに付与した。該不織シートの表面はあら
かじめコロナ放電処理を施しであるので容易に不織シー
トに付着せしめることが出来た。

表−１ 処理した不織シートの全てが優れた制電性を示した。

３〜６　　　・　３ 実施例１と同様の方法により３次元網状繊維からなるポ
リプロピレンの堆積物不織シートを得た。

このシートを１５５°Ｃのエンボスロールにより部分圧
着加工し、目付６９ｇ／ｎ（、厚さ０．２２ｍｍの不織
シートを得た。該不織シートにあらかじめコロナ放電処
理を施し、モノ、ビステトラヒドロフルフリルフォスフ
ェートカリウムからなる繊維処理剤の付着量を変えて不
織シートに付与した。結果を表＝２に示す。

表−２ 本発明による繊維処理剤は不織シートに０．０１重量％
以上付与することによって十分な制電性を付与すること
が出来ることが判る。

１１旧しニ」ム」釦晩外土 通常の溶融紡糸法及びメルトブロー法によってポリプロ
ピレンからなるポリオレフィン不織シートを得た。これ
ら不織シートはそれぞれ目付は４０ｇ／ｒｄであった。

該シートにあらかじめコロナ放電処理を施し、そののち
に、繊維処理剤として化合物の金属（Ｍ）を変えた場合
の制電性、撥水性の効果を調べた。

尚、使用した繊維処理剤はモノ、ビステトラヒドロフル
フリルフォスフェート塩からなり、繊維処理剤溶液の水
素イオン濃度（ｐＨ）は６〜７の間（第１と第２当量点
の間）に調整して繊維処理剤の付着量が０．２重量％と
なるように不織シートの処理を行った。

金属（Ｍ）を変えることによっても制電効果、防水性が
実質的に変らないことが判明した。

！施拠旦 ２成分系の溶融紡糸法により、鞘部ポリエチレン、芯部
ポリエチレンテレフタレートからなる鞘芯構造の繊維か
ら成る不織シートを得た。この不織シートの目付は４０
ｇ／ｒｄであった。該シートにモノ、ビステトラヒドロ
ピラン２メチルフオスフエートカリウムからなる繊維処
理剤０．５重量％及びイソプロピルアルコール５．０重
量％含んだ水溶液にて処理し、乾燥して仕上げた。この
不織シートの繊維処理剤付着量は０．１重量％であった
。又、オ不ストメーター半減期は１．３秒であり、はっ
木皮（スプレー法）は８０であった。

１２〜１４、　　′″ｊ５〜７ 実施例１で得たポリエチレン不織シートにモノテトラヒ
ドロフルフリルフォスフエートカリウム１モノ咄゛ステ
トラヒドロフルフリルフオスフエートカリウム１モルか
らなる繊維処理剤による制電加工を行い、比較として、
モノブチルフォスフェートカリウム１モルとジブチルフ
ォスフェートカリウム１モルからなる繊維処理剤による
制電加工を行ない、オネストメーター半減期が６０秒以
下となるように付着量を変えた処理シートを作成した。

該処理シートの臭及び印刷インキの乾燥性について比較
した。

表−３ 臭の比較は、実施例１２　、１３　、１４及び比較例５
゜６．７のサンプル１００ｇをそれぞれ約５ＣＩＩＸ５
ＣＩｌの大きさに切断し、５００ｄ用の三角フラスコに
入れ細口部をシリコンゴム栓でシールする。この状態で
２４°Ｃの恒温室に２４時間放置した後、シリコンゴム
栓をはずし、開口部より臭をかぎ通常使用されている６
段階臭気強度表示法によって判定し、臭気強度２以下を
合格とした。

表−４ ６段階臭気強度表示法 インキの乾燥時間については油性オフセット用インキ（
不浸透性インキ；通常の油性オフセットインキの成分と
比較すると顔料、樹脂、乾性油、補助剤、金属石鹸等は
そのままで石油系高沸点溶剤を１％程度におさえている
。）を１５ｃｍＸ２０ｃｍの大きさに全面印刷し、２４
°Ｃの部屋に放置する。１時間毎に印刷面にセロテープ
を押さえつけ、セロテープへのインキの移りがみられな
くなる時間をチエツクし、乾燥時間とする。１〜４時間
以内に乾燥した場合を合格（○）、５〜８時間を準合格
（△）、８時間以上を不合格（×）とした。

本発明のテトラヒドロフルフリルフォスフェート塩が、
臭及びインキの乾燥性において有用であることがわかる
。

［発明の効果〕 本発明は、本発明のポリオレフィン不織シートに下記化
学式からなる繊維処理剤を対繊維重量％で０．０１以上
含有させることにより、防水性を損うことなく、該ポリ
オレフィン不織シートに優秀な制電性を持たせることが
出来る。又、この繊維処理剤は臭気も少なく、印刷性に
おいても問題の発生しないことが実際に実験して確かめ
られた。

Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、水素又はアンモ
ニウム ｍは１〜２の整数 ｎは１〜２の整数。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記化学式で示す化合物からなる繊維処理剤を対繊維重
   量％で０．０１以上含有することを特徴とするポリオレ
   フィン不織シート ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム、水素又はアンモ
   ニウム ｍは１〜２の整数 ｎは１〜２の整数。