JPH04243255A - 写真用シアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はカラー写真用素材として
用いられる新規な写真用シアンカプラーに関し、詳しく
は、熱、湿度に対する堅牢性に優れた色素画像を形成す
る新規な写真用シアンカプラーに関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与え
た後、発色現像処理することにより、露光領域において
、酸化された芳香族第一級アミン発色現像主薬と色素形
成カプラーとが反応して色素が生成し、色画像が形成さ
れる。

【０００３】しかしながら、シアン色素を形成する為の
カプラーとして、研究が進められてきたフェノール系カ
プラーおよびナフトール系カプラーは、形成されたシア
ン色素画像の分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光
性等の点で今一つ不十分であり、この改良をめざして、
置換基の工夫をはじめとし、種々の提案がなされている
が、これらをすべて満足するような化合物は末だ得られ
ていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者等は、
前記の点につき、更に研究を進めた結果、熱・湿度に対
して色相変化を起さないシアン色素画像を形成しうる新
規な写真用カプラーを発見し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】本発明は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用シアンカプラーを提供することにある
。

【０００６】また、本発明は、熱・湿度に対し色相の変
化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプラ
ーを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、下
記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表わされる写真
用シアンカプラーによって達成される。

【０００８】

【化２】 （式中Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
を表わし、Ｒ２は置換基を表わし、ｎは０〜４の整数を
表わし、Ｙは−ＣＯ−，−ＳＯ２−，−ＣＯＮＨ−，−
ＳＯ２Ｎ−または−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ３は水素原子
、アルキル基または　　　　　　　　　　　｜ 　　　　　　　　　　　Ｒ３ アリール基を表わし、Ａは水素原子または現像処理時に
加水分解されて離脱するブロック基を表わし、Ｘは水素
原子またはカップリング時に離脱する離脱基を表わす。 ）一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）におけるＲ１の表
わすアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、飽和でも不
飽和でもよく、また鎖状でも環状でもよい。このアルキ
ル基は任意の置換基を有していてもよく、さらに耐拡散
性基を有していてもよい。その代表例としてはエチル基
、ｉ−プロピル基、ｔ−オクチル基、シクロヘキシル基
、１１−ウンデセニル基、１−ブチン基、フェノキシエ
チル基、アルコキシカルボニルエチル基、ベンジル基等
が挙げられる。

【０００９】Ｒ１の表わすアリール基としてはフェニル
基、ナフチル基等が挙げられるが、さらにこのアリール
基は任意の置換基を有していてもよく、さらに耐拡散性
基を有していてもよい。その代表例としては３−アルキ
ルアシルアミノフェニル基、４−アルキルスルホニルフ
ェニル基、２−アルコキシフェニル基、４−アルコキシ
−１−ナフチル基、２−アルキルカルバモイルフェニル
基、２−クロロ−１−ナフチル基等が挙げられる。

【００１０】Ｒ１の表わすヘテロ環基としては５〜７員
のものが好ましく、さらにこのヘテロ環基は任意の置換
基を有していてもよく、さらに耐拡散性基を有していて
もよい。その代表例としては２−フリル基、２−チエニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、
３−ピリジル基、３−アルコキシ−２−ピリジル基等が
挙げられる。

【００１１】一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）におけ
るＲ２の表わす置換基としては、特に制限はないが、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル
、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、ア
シル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコ
キシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン
酸等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【００１２】Ｒ２の表わす置換基のうち、アルキル基と
しては、炭素数１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分
岐でもよい。

【００１３】アリール基としては、フェニル基が好まし
い。

【００１４】アシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

【００１５】スルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

【００１６】アルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分としては上記のアルキル基
、アリール基が挙げられる。

【００１７】アルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

【００１８】シクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。スルホニル基とし
てはアルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等；
スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；ホスホニル基としてはアルキル
ホスホニル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキ
シホスホニル基、アリールホスホニル基等；アシル基と
してはアルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等
；カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、ア
リールカルバモイル基等；スルファモイル基としてはア
ルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基等
；アシルオキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基
、アリールカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ
基としてはアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカ
ルバモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウ
レイド基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミ
ノ基としてはアルキルスルファモイルアミノ基、アリー
ルスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７
員のものが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル
基、１−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オ
キシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好まし
く、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２
−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基
等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好
ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチ
ルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチル
シロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３
−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［
３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残
基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル
、トリシクロ［３．３．１．１３，７］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【００１９】Ｒ２は、前記置換基のうちでも、例えばア
ルキル基、アリール基、カルボキシル基、オキシカルボ
キシル基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、アミド基およびスルホンア
ミド基、等の各基およびハロゲン原子等が好ましい。

【００２０】ｎは０又は１〜４の整数を表わし、ｎが２
以上の整数のとき、複数のＲ２は同じであっても異なっ
ていても良い。

【００２１】また複数のＲ２は、互いに結合して環を形
成していてもよく、該環は、飽和または不飽和の５員環
、６員環、７員環および８員環等が好ましく、具体的に
は、ピリジン環およびキノリン環等が挙げられる。

【００２２】上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマ
ー残基等の耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

【００２３】Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリ
ールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニル
オキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシ
カルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオ
キザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げられる。

【００２４】一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）における
Ａの表わすブロック基としてはアシル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基等であり、代表例とし
てはアセチル基、ベンゾイル基等が挙げられるが、最も
好ましいものは水素原子である。

【００２５】一般式（ＩＩ）におけるＲ３の表わすアル
キル基はＲ１のそれと同義であり、アリール基もＲ１の
それと同義である。

【００２６】以下本発明の具体的化合物例を示すが本発
明はこれらに限定されない。

【００２７】

【化３】

【００２８】

【化４】

【００２９】

【化５】

【００３０】

【化６】

【００３１】

【化７】

【００３２】

【化８】

【００３３】

【化９】

【００３４】

【化１０】 中間体１の合成 １，８−ナフトサルタム２０．５ｇをＤＭＦ１５０ミリ
リットルに溶解した後、氷浴下で冷却し５℃とした。こ
こにＮ−クロロスクシンイミド１４．６ｇを約１時間か
けて徐々に添加し、さらに約１０℃で３時間攪拌した。 反応液を３００ｇの氷中に注ぎ、析出してきた固体を濾
取し、さらにその固体を水洗した。

【００３５】得られた固体を乾燥した後、エタノールに
より再結晶し、淡褐色結晶の中間体１　　１３．６ｇを
得た。 （ｌＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより中間体
１であることを確認した。） 中間体２の合成 中間体１　　１３．５ｇを酢酸４０ミリリットルに溶解
後、硫酸４０ミリリットルを加えて氷浴下で冷却し７℃
とした。ここに比重１．３８の硝酸水溶液４．２ミリリ
ットルを約１時間かけて滴下した。さらに１０℃で４時
間攪拌した後反応液を４００ｇの氷中に注ぎ、析出して
きた固体を濾取し、さらにその固体を水洗した。

【００３６】得られた固体を乾燥した後、エタノール／
酢酸エチルの混合溶媒で再結晶し、黄色結晶の中間体２
　　１４．１ｇを得た。（ｌＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマス
スペクトルにより中間体２であることを確認した。）中
間体３の合成 中間体２　　１４．０ｇをメタノール３００ミリリット
ルに溶解し、さらにパラジウム・カーボン０．７０ｇを
添加した。この反応混合物に水素ガスを導入し、水素ガ
スの吸収がなくなるまで、室温下で激しく振とうさせた
。触媒のパラジウムカーボンを濾過し、メタノールを減
圧留去し１２．５ｇの中間体３を得た。（ｌＨＮＭＲ，
ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより中間体３であることを
確認した。）化合物ＩＩ−１の合成 中間体３　　１２．５ｇに酢酸エチル３００ミリリット
ルと酢酸ナトリウム４．４ｇ、さらに水１００ミリリッ
トルを加え、氷冷下で攪拌した。

【００３７】この反応混合物中にテトラデカノイルクロ
ライド１２．７ｇ−酢酸エチル１００ミリリットル溶液
を徐々に滴下した。

【００３８】滴下終了後１５℃で２時間攪拌し、水相を
分液した後、２％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ミリ
リットルで２回、水１００ミリリットルで２回洗浄し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒の酢酸エチルを減
圧留去した。得られた固体をアセトニトリルで再結晶し
、淡黄色結晶の化合物ＩＩ−１　　１４．４ｇを得た。 （ｌＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより化合物
ＩＩ−１であることを確認した。）本発明のカプラーは
通常ハロゲン化銀１モル当り１×１０−３モル〜１モル
、好ましくは１×１０−２モル〜８×１０−１モルの範
囲で用いることができる。

【００３９】また本発明のカプラーは他の種類のシアン
カプラーと併用することもできる。本発明のカプラーに
は、通常の色素形成カプラーにおいて用いられる方法お
よび技術が、同様に適用される。

【００４０】本発明のカプラーは、いかなる発色法によ
るカラー写真形成用素材としても用いることができるが
、具体的には、外式発色法および内式発色法が挙げられ
る。外式発色法として用いられる場合、本発明のカプラ
ーはアルカリ水溶液あるいは有機溶媒（例えばアルコー
ル等）に溶解して、現像処理液中に添加し使用すること
ができる。

【００４１】本発明のカプラーを内式発色法によるカラ
ー写真形成用素材として用いる場合、本発明のカプラー
は写真感光材料中に含有させて使用する。

【００４２】典型的には、本発明のカプラーをハロゲン
化銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラ
ー感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発
明のカプラーは、例えばカラーのネガおよびポジフィル
ム並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用い
られる。

【００４３】このカラーネガを初めとする本発明のカプ
ラーを用いた感光材料は、単色用のものでも多色用のも
のでもよい。多色用感光材料では、本発明のカプラーは
いかなる層に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に含有させる。多色用感光材料はスペ
クトルの３原色領域のそれぞれに感光性を有する色素画
像形成構成単位を有する。各構成単位は、スペクトルの
ある一定領域に対して感光性を有する単層または多層乳
剤層から成ることができる。画像形成構成単位の層を含
めて感光材料の構成層は、当業界で知られているように
種々の順序で配列することができる。典型的な多色用感
光材料は、少なくとも１つのシアンカプラーを含有する
少なくとも１つの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層からなる
シアン色素画像形成構成単位（シアンカプラーの少なく
とも１つは本発明のシアンカプラーである。）、少なく
とも１つのマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つ
の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層からなるマゼンタ色素画
像形成構成単位、少なくとも１つのイエローカプラーを
含有する少なくとも１つの青感光性ハロゲン化銀乳剤層
からなるイエロー色素画像形成構成単位を支持体上に担
持させたものからなる。

【００４４】感光材料は、追加の層たとえばフィルター
層、中間層、保護層、下塗り層等を有することができる
。本発明のカプラーを乳剤に含有せしめるには、従来公
知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェー
ト、ジブチルフタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸
点有機溶媒または酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル等の
低沸点溶媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれら
の混合液に本発明のカプラーを単独でまたは併用して溶
解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、
次に高速度回転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した
後、ハロゲン化銀に添加して本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤を調整することができる。

【００４５】本発明のカプラーを用いた感光材料に好ま
しく用いられるハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩
臭化銀または塩沃臭化銀がある、また更に、塩化銀と臭
化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。即ち、
ハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合に
は、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀の
ハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少
なくとも１％の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀また
は塩沃臭化銀であることが特に好ましい。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感
される。また、所望の波長域に光学的に増感できる。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び
／又は写真性能を安定に保つことを目的として写真業界
においてカブリ防止剤または安定剤として知られている
化合物を加えることができる。

【００４８】本発明のカプラーを用いたカラー感光材料
には、通常感光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素
画像安定化剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、
界面活性剤等を用いることができる。

【００４９】これらについては、例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）１７６巻、２２〜３１頁（１９７８年１２月）の
記載を参考にすることができる。

【００５０】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、当業界公知の発色現像処理を行うことにより画
像を形成することができる。

【００５１】本発明に係るカプラーを用いたカラー写真
感光材料は、親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色
現像主薬そのものとして、あるいはそのプレカーサーと
して含有し、アルカリ性の活性化浴により処理すること
もできる。

【００５２】本発明のカプラーを用いたカラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理、定着処理を施される。 漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

【００５３】定着処理の後は、通常は水洗処理が行われ
る。また水洗処理の代替えとして安定化処理を行っても
よいし、両者を併用してもよい。

【００５４】

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５５】実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１ｍ２当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算
値）。 第１層：乳剤層 ゼラチン１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６モ
ル％含有）０．３０ｇおよびジオクチルホスフェート１
．３５ｇに溶解した比較シアンカプラーａ　　９．１×
１０−４モルからなる赤感性乳剤層。 第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるよう添
加した。

【００５６】次に、試料１において比較カプラーａを表
−１に示すカプラー（添加量は比較カプラーａと同じモ
ル量）に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料
２〜８を作製した。

【００５７】上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に
従ってウェッジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を
行った。 各処理工程において使用した処理液組成は、下記の如く
である。 （発色現像液） 　　ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１５ミリリットル　　エチレ
ングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５ミリリットル　　亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０　ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．７　ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２　ｇ　　
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　ヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３．０　ｇ　　ポリ隣酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ　　
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−　　（β−
メタンスルホンアミドエチル）アニリ　　ン硫酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５．５　ｇ　　蛍光増白剤（４，４
−ジアミノスチルベンジ　　スルホン酸誘導体）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　ｇ　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ　　水
を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．２０に調整
する。 （漂白定着液） 　　エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム　　２
水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６０　ｇ　　エチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３　ｇ　　チオ硫酸アンモニウム（７０
％溶液）　　　　　　　　　　　　１００ミリリットル
　　亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　　　　
　　　　　　２７．５ミリリットル　　炭化カリウムま
たは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１
リットルとする。 （安定化液） 　　５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリ　　ン
−３−オン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ　　エチレングリ
コール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０　ｇ　　水を加えて１リットルとする。

【００５８】上記で処理された試料１〜８について、濃
度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測
定し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（６０℃
、８０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の
耐熱・耐湿性を調べた。

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【表１】 表１の結果から明らかなように、本発明のカプラーを用
いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、いず
れも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性に優れており堅牢
であることがわかる。

【００６１】実施例２トリアセチルセルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体
側から塗設して、多層カラー写真感光材料の試料２０１
を作製した。

【００６２】尚、ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量
は、特に記載のない限り１ｍ２当りのものを示す。

【００６３】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。 第２層；中間層（ＩＬ） ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）平均
粒径０．３０μｍ、ＡｇＩ６．０モル％を含むＡｇＢｒ
Ｉからなる単分散乳剤 （乳剤Ｉ）…銀塗布量１．８ｇ／ｍ２ 増感色素Ｉ…銀１モルに対して６×１０−５モル増感色
素ＩＩ…銀１モルに対して１．０×１０−５モルシアン
カプラー（Ｃ−１）…銀１モルに対して０．０６モルカ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）…銀１モルに対して
０．００３モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して０．００１
５モルＤＩＲ化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して０．
００２モル第４層；高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（
ＲＨ）平均粒径０．５μｍ、ＡｇＩ７．０モル％を含む
ＡｇＢｒＩからなる単分散乳剤 （乳剤ＩＩ）…銀塗布量１．３ｇ／ｍ２増感色素Ｉ…銀
１モルに対して３×１０−５モル増感色素ＩＩ…銀１モ
ルに対して１．０×１０−５モルシアンカプラー（Ｃ−
１）…銀１モルに対して０．０２モルカラードシアンカ
プラー（ＣＣ−１）…銀１モルに対して０．００１５モ
ル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して０．００１
モル第５層；中間層（ＩＬ） 第２層と同じ組成のゼラチン層。 第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）乳剤
Ｉ…塗布銀量１．５ｇ／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ…銀１モルに対して２．５×１０−５モ
ル増感色素ＩＶ…銀１モルに対して１．２×１０−５モ
ルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに対して０．
０５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）…銀１モルに対
して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）…銀１モルに対して０．００１
０モルＤＩＲ化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して０．
００３０モル第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層
（ＧＨ）乳剤ＩＩ…塗布銀量１．４ｇ／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ…銀１モルに対して１．５×１０−５モ
ル増感色素ＩＶ…銀１モルに対して１．０×１０−５モ
ルマゼンタカプラー（Ｍ−１）…銀１モルに対して０．
０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）…銀１モルに対
して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）…銀１モルに対して０．００１
０モル第８層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ）平均
粒径０．４８μｍ、ＡｇＩ６モル％を含むＡｇＢｒＩか
らなる単分散乳剤 （乳剤ＩＩＩ）…銀塗布量０．９ｇ／ｍ２増感色素Ｖ…
銀１モルに対して１．３×１０−５モルイエローカプラ
ー（Ｙ−１）…銀１モルに対して０．２９モル 第１０層；高感度青感性乳剤層（ＢＨ）平均粒径０．８
μｍ、ＡｇＩ１５モル％を含むＡｇＢｒＩからなる単分
散乳剤 （乳剤ＩＶ）…銀塗布量０．５ｇ／ｍ２増感色素Ｖ…銀
１モルに対して１．０×１０−５モルイエローカプラー
（Ｙ−１）…銀１モルに対して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）…銀１モルに対して０．００１
５モル第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（ＡｇＩ１モル％、平均粒径０．７μｍ）…銀
塗布量０．５ｇ／ｍ２ 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２（１：１）を含むゼラ
チン層。 第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μｍ）
およびホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１）を含むゼ
ラチン層。

【００６４】なお、各層には、上記の成分の他にゼラチ
ン硬化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添加した。

【００６５】更に、試料２０１における層３、層４に含
まれるシアンカプラー（Ｃ−１）を表２に示すカプラー
に変更した以外は、試料２０１と同様にして試料２０２
〜試料２０８を作製した。

【００６６】上記各試料の各層に含まれる化合物は下記
の通りである。

【００６７】増感色素Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジク
ロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピ
ル）チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩ；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）−４，５，４′，５′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＩＩ；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−
９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素ＩＶ；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ジ
−（３−スルホプロピル）−５，６，５′，６′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ−３，３′−ジ−（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド

【００６８】

【化１２】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】 このようにして得られた試料２０１〜試料２０８を白色
光を用いてウェッジ露光した後、下記の現像処理［Ｉ］
を行った。 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 ［発色現像液］ 　　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−　　（
β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩　　　　　　　
　４．７５ｇ　　無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．２５ｇ　
　ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　　　　　　
　　　　　　　　　２．０　ｇ　　無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３７．５　ｇ　　臭化ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．３　ｇ　　ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１
水塩）　　　　２．５　ｇ　　水酸化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｇ水を加えて１リットルとし、水酸化カ
リウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０．２０に調整す
る。 ［漂白液］ 　　エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩　　　　
　　１００．０　ｇ　　エチレンジアミン四酢酸２アン
モニウム塩　　　　　　　１０．０　ｇ　　臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１５０．０　ｇ　　氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０．０ミリリットル　　水を加えて１
リットルとしアンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整
する。 ［定着液］ 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１７５．０　ｇ　　無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８．５　ｇ　　メタ亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．３　ｇ　　水を加えて１リットルとし酢酸を用いてｐ
Ｈ＝６．０に調整する。 ［安定液］ 　　ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．５ミリリットル　　コニ
ダックス（コニカ社製）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．５ミリリットル　　水を加えて１リッ
トルとする。

【００７１】上記で処理された試料２０１〜２０８につ
いて、濃度計（コニカ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて
濃度を測定し、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿
（６０℃、８０％ＲＨ）雰囲気下に１０日間放置し、色
素画像の耐熱・耐湿性を調べた。

【００７２】結果を表２に示す。

【００７３】

【表２】 １）比感度は、カブリ濃度＋０．１の濃度を与える露光
量の逆数で、Ｃ−１を用いた２０１を１００とした。

【００７４】表２の結果から明らかなように本発明のシ
アンカプラーを用いた試料２０２〜２０８は比較試料に
比べ最大濃度、感度、耐熱・耐湿性について優れている
ことがわかった。

【００７５】

【発明の効果】本発明のカプラーから形成された色素画
像は、熱・湿度に対して堅牢であり、またさらに、本発
明のカプラーは従来のシアンカプラーに較べ最大濃度、
相対感度が高く、高発色性である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で
   表わされる写真用シアンカプラー。 【化１】 （式中Ｒ１はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基
   を表わし、Ｒ２は置換基を表わし、ｎは０〜４の整数を
   表わし、Ｙは−ＣＯ−，−ＳＯ２−，−ＣＯＮＨ−，−
   ＳＯ２Ｎ−または−ＣＯＯ−を表わし、Ｒ３は水素原子
   、アルキル基または　　　　　　　　　　　｜ 　　　　　　　　　　　Ｒ３ アリール基を表わし、Ａは水素原子または現像処理時に
   加水分解されて離脱するブロック基を表わし、Ｘは水素
   原子またはカップリング時に離脱する離脱基を表わす。 ）