JPH02129629A - 新規な写真用カプラー - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/3815—Heterocyclic compounds with one heterocyclic ring
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はカラー写真用素材として用いられる新規を写真
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
用カプラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カプラーに
関する。
[発明の背景コ
ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、霧光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
処理することにより、霧光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カプラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。
一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。
上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カプラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカプラ
ーとしては、例えばピラゾロン、ピラゾロベンズイミダ
ゾール、ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カ
プラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
プラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カプラーが一般的に用いられる。
このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高1品下に保存されても変褪色しないこと
が望まれている。
ても、高温、高1品下に保存されても変褪色しないこと
が望まれている。
しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。
て、研究が進められてきたフェノール系カプラーおよび
ナフトール系カプラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。
そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カプラーを発見し、
本発明を完成するに至った。
〔発明の目的]
本発明の第1の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
れる新規な写真用カプラーを提供することにある。
本発明の第2の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。
[発明の構成]
本発明の上記目的は一般式[I]で表わされる写真用カ
プラーによって達成された。
プラーによって達成された。
一般式[I]
(0)。
口式中、Rは置換基を表わし、mは0又は1〜4の整数
を表わす0mが2〜4の整数のとき、複数のRは同じで
あっても異なっていてもよい、nは1〜2の整数を表わ
す、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱する置換基を表・わす。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
を表わす0mが2〜4の整数のとき、複数のRは同じで
あっても異なっていてもよい、nは1〜2の整数を表わ
す、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱する置換基を表・わす。] 以下、より具体的に本発明を説明する。
一般式[■]におけるRの表わす置換基としては、特に
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の6基が
挙げられるが、との他にハロゲン原子及びシクロアルキ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアン、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホン酸等の6基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
制限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニ
リノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、
アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の6基が
挙げられるが、との他にハロゲン原子及びシクロアルキ
ル、アルキニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアン、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホン酸等の6基、ならびにスピロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
Rの表わす置換基のうち、アルキル基としては、炭素数
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
1〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
アリール基としては、フェニル基が好ましい。
アシルアミノ基としては、アリールカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。
スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。
アルケニル基としては、炭素数2〜32のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
アルキル基としては炭素数3〜12、特に5〜7のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。
シクロアルケニル基としては、炭素数3〜12、特に5
〜7のものが好ましい。
〜7のものが好ましい。
スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等;アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等: 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テト
ラゾリル基等; 複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3.4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ基等。
スルホニル基等; スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等; ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等; アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等; カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等; スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等;アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等;カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等; ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等; スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等: 複素環基としては5〜7員のものが好ましく、具体的に
は2−フリル基、2−チエニル基、2−ピリミジニル基
、2−ベンゾチアゾリル基、1−ピロリル基、1−テト
ラゾリル基等; 複素環オキシ基としては5〜7員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば3.4,5.6−テトラヒドロビラ
ニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾール−5−
オキシ基等; 複素環チオ基としては5〜7員の複素環チオ基が好まし
く、例えば2−ピリジルチオ基、2−ベンゾチアゾリル
チオ基、2.4−ジフェノキシ−1,3,5−トリアゾ
ール−6−チオ基等。
シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,31へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2゜2.1
1ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3゜3.1.11
7]デカン−1−イル、7.7−シメチルービシクロ[
2,2,11へブタン−1−イル等が挙げられる。
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等; イミド基としてはコハク酸イミド基、3−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等; スピロ化合物残基としてはスピロ[3,31へブタン−
1−イル等; 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ[2゜2.1
1ヘプタン−1−イル、トリシクロ[3゜3.1.11
7]デカン−1−イル、7.7−シメチルービシクロ[
2,2,11へブタン−1−イル等が挙げられる。
Rは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、オキシカルボキシル基、シア
ノ基、しドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基、等の多
基およびハロゲン原子等が好ましい。
ール基、カルボキシル基、オキシカルボキシル基、シア
ノ基、しドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基、等の多
基およびハロゲン原子等が好ましい。
mは0又は1〜4の整数を表わすが、mが2〜4のとき
、複数のRは同じであっても異なっていても良い。
、複数のRは同じであっても異なっていても良い。
また複数のRは、互いに結合して環を形成してもよく、
該環は、飽和または不飽和の5員環、6員環、7員環お
よび8員環等が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ピ
リジン環およびキノリン環等が挙げられる。
該環は、飽和または不飽和の5員環、6員環、7員環お
よび8員環等が好ましく、具体的には、ベンゼン環、ピ
リジン環およびキノリン環等が挙げられる。
上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。
拡散性基等の置換基を有していてもよい。
Xの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素
原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、
カルボキシル、 (R”は前記Rと同義であり、m′およびn′は前記m
およびnと同義であり、RaおよびRbは水素原子、ア
リール基、アルキル基又は複素環基を表わす、)等の6
基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子である。こ
れらのうち、Xで表わされる特に好ましいものは、水素
原子および塩素原子である。
うる基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、臭素
原子、弗素原子等)及びアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、N原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、
カルボキシル、 (R”は前記Rと同義であり、m′およびn′は前記m
およびnと同義であり、RaおよびRbは水素原子、ア
リール基、アルキル基又は複素環基を表わす、)等の6
基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子である。こ
れらのうち、Xで表わされる特に好ましいものは、水素
原子および塩素原子である。
一般式[I]において、nは1又は2の整数であるが、
nが2の場合が好ましい。
nが2の場合が好ましい。
従って、−服代[I]で表わされる本発明の化合物は、
より好ましくは一般式[II]で表わされる。
より好ましくは一般式[II]で表わされる。
一般式〔■コ
〔式中、R,mおよびXは一般式[I]で表わされる化
合物のR,mおよびXと同義である。2次に本発明の代
表的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
合物のR,mおよびXと同義である。2次に本発明の代
表的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
以下余白
O
以下余白
前記本発明の化合物は、ジャーナル・オブ・ゲミカル・
ソサイエティー、パーキン・トランザクシB ン(J、
Chen、Soc、、Perkin Trans、)
f11987年、815〜818頁および英国特許第2
,026,528号明細書に記載の化合物を含み、かつ
記載された合成法に準じて合成できる。
ソサイエティー、パーキン・トランザクシB ン(J、
Chen、Soc、、Perkin Trans、)
f11987年、815〜818頁および英国特許第2
,026,528号明細書に記載の化合物を含み、かつ
記載された合成法に準じて合成できる。
本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀1モル当りlX1
0−’モルへ1モル、好ましくはlX10−’モル〜s
x io−’モルの範囲で用いることができる。
0−’モルへ1モル、好ましくはlX10−’モル〜s
x io−’モルの範囲で用いることができる。
また本発明のカプラーは池の種類のシアンカプラーと併
用することもできる。
用することもできる。
本発明のカプラーには、通常の色素形成カプラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。
本発明のカプラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材しても用いることができるが、具体的には、
外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色法
として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカリ水
溶液あるいは有機溶媒(例えばアルコール等)に溶解し
て、現像処理液中に添加し使用することができる。
形成用素材しても用いることができるが、具体的には、
外式発色法および内式発色法が挙げられる。外式発色法
として用いられる場合、本発明のカプラーはアルカリ水
溶液あるいは有機溶媒(例えばアルコール等)に溶解し
て、現像処理液中に添加し使用することができる。
本発明のカプラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
素材として用いる場合、本発明のカプラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。
典型的には、本発明のカプラーをハロゲン化銀乳剤に配
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる0本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガおよびポジフィルム並びにカラ
ー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー感光材料を
形成する方法が好ましく用いられる0本発明のカプラー
は、例えばカラーのネガおよびポジフィルム並びにカラ
ー印画紙などのカラー写真感光材料に用いられる。
このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
、多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。
た感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
、多色用感光材料では、本発明のカプラーはいかなる層
に含有させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。
多色用感光材料はスペクトルの3原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤胤から成ることができる0画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも1つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シ
アンカプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプラ
ーである。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを含
有する少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つ
のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構
成単位を支持体上に担持させたものからなる。
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤胤から成ることができる0画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも1つのシア
ンカプラーを含有する少なくとも1つの赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層からなるシアン色素画像形成構成単位(シ
アンカプラーの少なくとも1つは本発明のシアンカプラ
ーである。)、少なくとも1つのマゼンタカプラーを含
有する少なくとも1つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層か
らなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも1つ
のイエローカプラーを含有する少なくとも1つの青感光
性ハロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像形成構
成単位を支持体上に担持させたものからなる。
感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下塗り層等を有することができる0本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい0例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、10ピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高遠度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
整することができる。
保護層、下塗り層等を有することができる0本発明のカ
プラーを乳剤に含有せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい0例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が175℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、10ピオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカプラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高遠度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
整することができる。
本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい、即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい、即ち、ハロゲン化銀
乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、特に速い
現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも1%
の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。
、所望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
あるいは写真処理中のカブリの防止、及び/又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカブ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー感光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等
を用いることができる。
これらについては、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー(Research Disclosure )
176巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を
参考にすることができる。
ー(Research Disclosure )
176巻、22〜31頁(1978年12月)の記載を
参考にすることができる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。
本発明に係るカプラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。
本発明のカプラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。
現像後、漂白処理、定着処理を施される。
漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。
し、両者を併用してもよい。
[実施例]
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
実施例1
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り1d当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料1を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り1d当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値
)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.2g、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96モ
ル%含有)0.3Ofおよびジオクチルホスフェート1
.35.に溶解した比較シアンカプラーa9.1x 1
G−’モルからなる赤感性乳剤層。
ル%含有)0.3Ofおよびジオクチルホスフェート1
.35.に溶解した比較シアンカプラーa9.1x 1
G−’モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.50 fを含む保護層、尚、硬膜剤として
2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン1g当り 0.017゜になるよ
う添加した。
2.4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジンナ
トリウム塩をゼラチン1g当り 0.017゜になるよ
う添加した。
次に、試料1において比較カプラーaを表−1に示すカ
プラー(添加量は比較カプラーaと同じモル量)に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製
した。
プラー(添加量は比較カプラーaと同じモル量)に代え
た以外は、全く同様にして、本発明の試料2〜8を作製
した。
上記で得た試料1〜8は、それぞれ常法に従ってウェッ
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
ジ露光を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
(現像処理工程)
発色環@38℃ 3分30秒
漂白定着 38℃ 1分30秒
安定化処理 25°C〜30℃ 3分乾 燥
75℃〜80℃ 2分各処理工程において使
用した処理液組成は、下記の如くである。
75℃〜80℃ 2分各処理工程において使
用した処理液組成は、下記の如くである。
(発色現像液)
ベンジルアルコール 15m1エチレン
グリコール 15m1亜硫酸カリウム
2.0g臭化カリウム
0.7g塩化ナトリウム
0.2□炭酸カリウム 30
.0gしドロキシルアミン硫酸塩 3゜01r
ポリ隣酸(TPPS) 2.5g3−メ
チル−4−アミノ−N−エチ ル−N−(β−メタンスルホンア ミドエチル)アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増白剤
(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)1.Or水酸化カリウ
ム 2、Of水を加えて全量をIJ
とし、p )(10,20に調整する。
グリコール 15m1亜硫酸カリウム
2.0g臭化カリウム
0.7g塩化ナトリウム
0.2□炭酸カリウム 30
.0gしドロキシルアミン硫酸塩 3゜01r
ポリ隣酸(TPPS) 2.5g3−メ
チル−4−アミノ−N−エチ ル−N−(β−メタンスルホンア ミドエチル)アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増白剤
(4,4’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体)1.Or水酸化カリウ
ム 2、Of水を加えて全量をIJ
とし、p )(10,20に調整する。
(漂白定着液)
エチレンジアミン四酢酸第2鉄
アンモニウム2水塩 60 fエチレン
ジアミン四酢′fIi3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100mJ亜
硫酸アンモニウム(40%Iff) 27.5ml
炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7,1に調整し、水を
加えて全量を11とする。
ジアミン四酢′fIi3g チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 100mJ亜
硫酸アンモニウム(40%Iff) 27.5ml
炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7,1に調整し、水を
加えて全量を11とする。
(安定化液)
5−り四ロー2−メチル−4−
インチアゾリン−3−オン 1.Ofエチレング
リコール 10 。
リコール 10 。
水を加えて11とする。
上記で処理された試料1〜8について、濃度計(コニカ
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、80%RH
)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性
を調べた。
株式会社製KD−7型)を用いて濃度を測定し、さらに
、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、80%RH
)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿性
を調べた。
また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−1に示す、但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試N!
後の色素残留パーセントで表わす。
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−1に示す、但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度1.0に対する耐熱、耐湿および耐光試N!
後の色素残留パーセントで表わす。
比較カプラーa
表−1
表−1の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。
実施例2
下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り1−当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値)。
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光材料(試
料9)を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限り1−当りを示す(ハロゲン化銀は銀換算値)。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.4t、赤感性沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル
%含有) 1.5gおよびトリクレジルホスフェート
1.1gに溶解した比較シアンカプラーb8、OXl
0−4モルからなる赤感性乳剤層。
%含有) 1.5gおよびトリクレジルホスフェート
1.1gに溶解した比較シアンカプラーb8、OXl
0−4モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン1.5gを含む保護層、尚、硬膜剤として2.
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチンIIr当り、0.017gになるよう
添加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチンIIr当り、0.017gになるよう
添加した。
次に、試料9において、比較シアンカプラーbを表−2
に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量)
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10〜
16を作製した。
に示すカプラー(添加量は比較カプラーbと同モル量)
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料10〜
16を作製した。
得られたフィルム試料9〜16は、それぞれ常法に従っ
てウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。
てウェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。
比較カプラーb
[処理工程]
発色現像 38℃
漂 白 38℃
水 洗 25〜30℃
定 着 38℃
水 洗 25〜30℃
安定化 25〜30℃
乾 燥 75〜80℃
各処理工程において使用した処理液組成は下記処理時間
3分15秒
6分30秒
3分15秒
6分30秒
3分15秒
1分30秒
の如くである。
[発色現像液コ
4−アミノ−3−メチル−N−
エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリンH酸塩
無水亜硫酸ナトリウム
しドロキシアミン1/2硫酸塩
無水炭酸カリウム
臭化ナトリウム
ニトリロ三酢酸・3ナトリウム
(1水塩)
水酸化カリウム
水を加えて1jとし、
てpH10,6に調整する。
[漂白液コ
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩
エチレンジアミン四#酸
2アンモニウム塩
臭化アンモニウム
2.5g
1、Of
水酸化ナトリウムを用い
4.75゜
4.25g
2.0 g
37.5゜
1.3g
100.0f
10.0g
150、Of
氷#酸 10. O。
水を加えてIJとし、アンモニア水を用いてpH6,0
に調整する。
に調整する。
[定着液]
千オ硫酸アンモニウム 175.0を無水亜
硫酸ナトリウム 8.61メタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて11とし、酢
酸を用いてpH6,0に調整する。
硫酸ナトリウム 8.61メタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて11とし、酢
酸を用いてpH6,0に調整する。
[安定液]
ホルマリン(37重量%) 1.5 mJ
コニダックス (コニカ株式会社製) 7.5 mj水を
加えて1.1!とする。
コニダックス (コニカ株式会社製) 7.5 mj水を
加えて1.1!とする。
上記で処理された試料9〜16にづ11て、濃度計(コ
ニカ株式会社製KD−7型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、8
0%RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べな。
ニカ株式会社製KD−7型)を用いて透過濃度を測定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高温(60℃、8
0%RH)雰囲気下に14日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べな。
また、各試料をキセノンフェードメーターで10日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す、1旦し
色素画像の耐熱性、ii?湿性および耐光性は初濃度1
.0に対する耐熱、IIIt湿および耐光試@後の色素
残留パーセントで表す。
射して、耐光性を調べた。結果を表−2に示す、1旦し
色素画像の耐熱性、ii?湿性および耐光性は初濃度1
.0に対する耐熱、IIIt湿および耐光試@後の色素
残留パーセントで表す。
表−2
表−2の結果から明らかなように、本発明のカプラーを
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・Fit湿性および耐光
性に優れており堅牢であることがわかる。
用いた試料は、比較カプラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・Fit湿性および耐光
性に優れており堅牢であることがわかる。
実施例3
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感光性カラー反転写真感光材料17〜22を
作成した。
層を支持体側より順次塗設し、表−3に示すカプラーを
含有する赤感光性カラー反転写真感光材料17〜22を
作成した。
第1層:乳剤層
ゼラチン1.4sr、赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀96
モル%含有) 0.5.およびジブチルフタレート1
.5gに溶解した表−3に示すカプラー9.1×10−
4モルからなる赤感性乳剤層。
モル%含有) 0.5.およびジブチルフタレート1
.5gに溶解した表−3に示すカプラー9.1×10−
4モルからなる赤感性乳剤層。
第2層:保護層
ゼラチン0.5gを含む保護層。尚、硬膜剤として2,
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1f当り、0.017gになるよう添
加した。
4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン1f当り、0.017gになるよう添
加した。
上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウェッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。
[反転処理工程]
工程 時間 温度
第−現は 6分 38℃水 洗
2分 38°C反 転
2分 38℃発色現像
6分 3sr調 11 2分
38℃ 漂 白 6分 38°C
定 着 4分 38℃水
洗 4分 38℃安
定 1分 38℃乾
燥 常温処理液の組成は以下
のものを用いる。
2分 38°C反 転
2分 38℃発色現像
6分 3sr調 11 2分
38℃ 漂 白 6分 38°C
定 着 4分 38℃水
洗 4分 38℃安
定 1分 38℃乾
燥 常温処理液の組成は以下
のものを用いる。
[第一現像液]
テトラポリリン酸ナトリウム 2g亜硫酸ナ
トリウム 20gハイドロキノン・
モノスルフォネート 30゜炭酸ナトリウム(1水塩)
30t1−フェニル−4−メチル−4−
ヒド ロキシメチル−3−ピラゾリドン 2g臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて [反転液] ニトリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1スズ(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて [発色現像液] テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 2.5 g 1.2g m1 1000m J j j N−エチル−N−(β−メタンスル フォンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 11 gエチレンジ
アミン 3g水を加えて
1000 mJ[調整液] 亜硫酸ナトリウム 12「エチレン
ジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 8gチオグリセ
リン 0.4mj水酢酸酢酸
3mj水を加えて
10100O[漂白液] エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(2水塩)2.Oぎ エチレンジアミン四酢酸鉄(II) アンモニウム(2水塩) 120.0 g臭化
カリウム 100.0 を水を加え
て 1000m![定着液] チオ硫酸アンモニウム 80.0 。
トリウム 20gハイドロキノン・
モノスルフォネート 30゜炭酸ナトリウム(1水塩)
30t1−フェニル−4−メチル−4−
ヒド ロキシメチル−3−ピラゾリドン 2g臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて [反転液] ニトリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1スズ(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて [発色現像液] テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 2.5 g 1.2g m1 1000m J j j N−エチル−N−(β−メタンスル フォンアミドエチル)−3−メチ ル−4−アミノアニリン・硫酸塩 11 gエチレンジ
アミン 3g水を加えて
1000 mJ[調整液] 亜硫酸ナトリウム 12「エチレン
ジアミンテトラ酢酸 ナトリウム(2水塩) 8gチオグリセ
リン 0.4mj水酢酸酢酸
3mj水を加えて
10100O[漂白液] エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム(2水塩)2.Oぎ エチレンジアミン四酢酸鉄(II) アンモニウム(2水塩) 120.0 g臭化
カリウム 100.0 を水を加え
て 1000m![定着液] チオ硫酸アンモニウム 80.0 。
亜に酸ナトリウム 5.0g重亜硫酸
ナトリウム s、o g水を加えて
1000 mj[安定液] ホルマリン(37重量%) 5.0mjコ
ニダックス (コニカ株式会社製) 5.0ml水を加
えて 10100G上記で処理さ
れた各試料について、実施例2と同様に色素画像の耐熱
・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−3に示
す。
ナトリウム s、o g水を加えて
1000 mj[安定液] ホルマリン(37重量%) 5.0mjコ
ニダックス (コニカ株式会社製) 5.0ml水を加
えて 10100G上記で処理さ
れた各試料について、実施例2と同様に色素画像の耐熱
・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−3に示
す。
以下余白
表−3
表−3から明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は、比較カプラーaを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率が高く、耐熱・Il湿性および耐光性に優れ
ており堅牢であることがわかる。
料は、比較カプラーaを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率が高く、耐熱・Il湿性および耐光性に優れ
ており堅牢であることがわかる。
[発明の効果]
本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱・湿度
および光に対して堅牢であることがわかった。
および光に対して堅牢であることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式[ I ]で表わされる写真用カプラー。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Rは置換基を表わし、mは0又は1〜4の整数
を表わす、mが2〜4の整数のとき、複数のRは同じで
あっても異なっていてもよい、nは1〜2の整数を表わ
す、Xは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱する置換基を表わす。]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28127088A JPH02129629A (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 新規な写真用カプラー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28127088A JPH02129629A (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 新規な写真用カプラー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02129629A true JPH02129629A (ja) | 1990-05-17 |
Family
ID=17636732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28127088A Pending JPH02129629A (ja) | 1988-11-09 | 1988-11-09 | 新規な写真用カプラー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02129629A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04179949A (ja) * | 1990-11-15 | 1992-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5206129A (en) * | 1990-11-22 | 1993-04-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Dye forming couplers, and a method of color image formation and silver halide color photographic photosensitive materials in which they are used |
-
1988
- 1988-11-09 JP JP28127088A patent/JPH02129629A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04179949A (ja) * | 1990-11-15 | 1992-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5206129A (en) * | 1990-11-22 | 1993-04-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Dye forming couplers, and a method of color image formation and silver halide color photographic photosensitive materials in which they are used |
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