JPH02232651A - 新規なシアンカプラー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカラー写真用素材として用いられる新規な写真
用カブラーに関し、詳しくは、熱・湿度および光に対す
る堅牢性の優れた色素画像を形成する写真用カブラーに
関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、露光領域において、酸化された芳
香族第一級アミン発色現像主薬と色素形成カブラーとが
反応して色素が生成し、色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンクおよびシアンの色画像が
形成される。

上記のイエロー色画像を形成させるために用いられる写
真用カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系
カブラーがあり、また、マゼンタ色画像形成用のカブラ
ーとしては、例えばビラゾロン、ビラゾロベンズイミダ
ゾール、ビラゾロトリアゾールまたはインダゾロン系カ
ブラーが知られており、さらにシアン色画像形成用のカ
ブラーとしては、例えばフェノールまたはナフトール系
カブラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。

しかしながら、シアン色素を形成する為のカプラーとし
て、研究が進められてきたフェノール系カブラーおよび
ナフトール系カブラーは、形成されたシアン色素画像の
分光吸収特性、耐熱性、耐湿性および耐光性等の点で今
一つ不十分であり、この改良をめざして、置換基の工夫
をはじめとし、種々の提案がなされているが、これらを
すべて満足するような化合物は末だ得られていない。

そこで本発明者等は、前記の点につき、更に研究を進め
た結果、熱・湿度および光に対して色相変化を起さない
シアン色素画像を形成しうる写真用カブラーを発見し、
本発明を完成するに至った。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、カラー写真用素材として用いら
れる新規な写真用カブラーを提供することにある。

本発明の第２の目的は、熱・湿度および光に対し色相の
変化を起こさないシアン色素画像を形成する写真用カプ
ラーを提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる写
真用カブラーによって達成された。

一般式［Ｎ Ｘ ［式中、Ｒは置換基を表わし、ｍは０又は１〜６の整数
を表わす。ｍが２〜６の整数のとき、複数のＲは同じで
あっても異なっていてもよい。

Ｙ及び２はハメットの置換基定数σｐか０．３以上１．
５以下の置換基であり、ＹとＺは同じであっても異って
いてもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱する置換基を表わす。］ 以下、より具体的に本発明を説明する。

一般式［ＨにおけるＲの表わす置換基としては、特に制
限はないが、代表的には、アルキル、アリール、アニリ
ノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、ア
リールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙
げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニ
ル、アルキニル、復素環、スルホニル、スルフィニル、
ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、
シアノ、アルコキシ、スルホニルオキシ、アリールオキ
シ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイ
ド、スルファモイルアミノ、アルコキシ力ルポニルアミ
ノ、アリールオキシ力ルポニルアミノ、アルコキシカル
ボニル、アリールオキシ力ルボニル、復素環千オ、チオ
ウレイド、カルボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニ
トロ、スルホン酸等の各基、ならびにスビロ化合物残基
、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒの表わす置換基のうち、アルキル基としては、炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フエニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルポニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分としては上記のアルキル基、アリール基
が挙げられる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐でもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等； スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等： アシル基としてはアルキルカルボニル基、了りール力ル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルポニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキル力ルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルフナモイルアミノ基としてはアルキルスルフアモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 復素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミジニル基
、２−ペンゾチアゾリル基、１一ビロリル基、１−テト
ラゾリル基等； 復素環オキシ基としては５〜７員の復素環を有するもの
が好ましく、例えば３，４，５．６−テトラヒド口ビラ
ニル−２一オキシ基、１−フエニルテトラゾール−５−
オキシ基等； 複素環チオ基としては５〜７員の複素環千オ基が好まし
く、例えば２−ビリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシー１．３．５−トリアゾ
ールー６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘブタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スビロ化合物残基としてはスビロ［３．３］へブタン−
１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
］ヘブタン−１−イル、トリシクロ［３．３．１．１１
−’　３デカンー１−イル、７，７−ジメチルービシク
ロＣ２．２．１］へブタン−ｌ一イル等が挙げられる。

Ｒは、前記置換基のうちでも、例えばアルキル基、アリ
ール基、カルボキシル基、オキシカルボキシル基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アミド基およびスルホンアミド基、等の各
基およびハロゲン原子等が好ましい。

ｍは０又は１〜６の整数を表わすが、ｍが２〜６のとき
、複数のＲは同じであっても異なっていても良い。

また複数のＲは、互いに結合して環を形成してもよく、
該環は、飽和または不飽和の５員環、６員環、７Ｎ環お
よび８員環等が好ましく、具体的には、ビリジン環およ
びキノリン環等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やボリマー残基等の耐
拡散性基等の置換基を有していてもよい。

一般式［Ｉ］において、Ｙ及びＺの表わす置換基として
はハメットの置換基定数σｐが０．３以上１４５以下の
置換基であり、代表的には、シアノ基、ニトロ基、スル
ホニル基（例えばオクチルスルホニル基、フェニルスル
ホニル基、トリフルオ口メチルスルホニル基、ペンタフ
ルオロフエニルスルホニル基等）、β一カルボキシビニ
ル基、スルフィニル基（例えばｔ−プチルスルフィニル
基、トリルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフ
ィニル基、ペンタフルオロフエニルスルフィニル基等）
、β，β−ジシアノビニル基、ハロゲン化アルキル基（
例えばトリフルオロメチル基、バーフル才ロオクチル基
、ω−ヒドロパーフルオロドデシル基等）、ホルミル基
、カルボキシル基、カルボニル基（　ｆｌＩえばアセチ
ル基、ビバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセ
チル基等）、アルキル及びアリールオキシカルボニル基
（例えばエトキシ力ルボニル基、フエノキシ力ルボニル
基等）、１−テトラゾリル基、５−クロルー１−テトラ
ゾリル基、カルバモイル基（例えばドデシルカルバモイ
ル基、フエニルカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えばトリフルオロメチルスルファモイル基、フエニ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基等）など
が挙げられる。

これらの置換基の中で好ましいものは、シアノ基、スル
ホニル基、スルファモイル基である。

Ｘの表わす発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、
復素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシ力ルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素復素環、アルキルオキ
シ力ルポニルアミノ、アリールオキシ力ルポニアミノ、
カルボキシル等の各基が挙げられるが、好ましくはハロ
ゲン原子である。これらのうち、Ｘで表わされる特に好
ましいものは、水素原子および塩素原子である。

以下に本発明に用いられる化合物の代表的具体例を示す
。

以下余白 前記本発明の化合物は、ジャーナル・オブ・オーガニッ
ク・ケミストリ−（　　Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ■．）誌第
３１巻、９１９頁、１９６６年等に記載された合成法に
準じて合成することができる。

以下に、本発明の化合物の合成法を具体的に示す。

例示化合物１の合成法 中間体ａの合成 １−ナフチルアセトニトリル３０ｇと金属ナトリウム４
、１ｇを炭酸ジエチル８９０ｍｌに溶かし、温度１００
〜１１０℃で４時間加熱撹拌した。この溶液を室温まで
冷却後、酢酸で酸性とし、水を加えてベンゼンで抽出し
た。ベンゼンを留去後、残渣のオレンジ色油状物賞に濃
アンモニア水７２０ｍｌを加え、室温で１６時間攪拌す
ると乳白色の沈殿が得られた。

濾過してこの沈殿を集め、エタノールで再結晶すること
により、淡橙色結晶の中間体ａ　　２１．０ｇ−を得た
。（ｍ．ｐ．　　１８９〜１９２℃）（構造は、ｉＨＮ
ＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルにより確認した。） 例示化合物１の合成 中間体ａ　　２ｉｉｒ，オキシ塩化リン８．８ｍｌ，食
塩１５．３ｇとをアセトニトリル１００ｍｌに溶がし、
８０〜８５℃で１８時間加熱還流した。この溶液を熱時
濾過し、濾液を冷却すると橙色の結晶が析出した。これ
を濾過し、濾液を５００ｍｌの水に注ぐと褐色の沈澱が
得られた。この沈澱と先の結晶とを併せてエタノールで
再結晶したところ淡橙色結晶の例示化合物１　　１６．
１．が得られた。（ｍ．ｐ．　１６Ｂ−１６７℃）（Ｉ
ｌｌＩ造は、”ＨＮＭＲ，ＩＲ，ＦＤマススペクトルに
より確認した。） 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　ｌｏ−３モル〜１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０”モ
ル〜８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

また本発明のカブラーは他の種類のシアンヵブラーと併
用することもできる。

本発明のカブラーには、通常の色素形成カブラーにおい
て用いられる方法および技術が、同様に適用される。

本発明のカブラーは、いかなる発色法によるカラー写真
形成用素材としても用いることができるが、具体的には
、外式発色法および内弐発色法が挙げられる。外式発色
法として用いられる場合、本発明のカブラーはアルカリ
水溶液あるいは存機溶媒（　ＰＩえばアルコール等）に
溶解して、現像処理液中に添加し使用することかできる
。

本発明のカブラーを内式発色法によるカラー写真形成用
素材として用いる場合、本発明のカブラーは写真感光材
料中に含有させて使用する。

典ｕ　的＋，．　ハ、本発明のカプラーを／％ロゲン化
銀乳剤に配合し、この乳剤を支持体上に塗布してカラー
感光材料を形成する方法が好ましく用いられる。本発明
のカブラーは、例えばカラーのネガおよびポジフィルム
並びにカラー印画紙などのカラー写真感光材料に用いら
れる。

このカラー印画紙を初めとする本発明のカプラーを用い
た藝光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい
。多色用感光材料では、本発明のカブラーはいかなる層
に含何させてもよいが、通常は赤色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる。

多色用感光材料はスペクトルの３原色領域のそれぞれに
感光性を有する色素画像形成構成単位を有する。各構成
単位は、スペクトルのある一定領域に対して感光性を有
する単層または多層乳剤層から成ることができる。画像
形成構成単位の層を含めて感光材料の構成層は、当業界
で知られているように種々の順序で配列することができ
る。典型的な多色用感光材料は、少なくとも１つのシア
ンカブラーを含有する少なくとも１つの赤惑光性・＼ロ
ゲン化銀乳剤層からなるシアン色素画（象形成構成単位
（シアンカブラーの少なくとも１つは本発明のシアンカ
ブラーである。）、少なくとも１つのマゼンタカブラー
を含有する少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層からなるマゼンタ色素画像形成構成単位、少なくとも
１つのイエローカブラーを含有する少なくとも１つの青
感光性ノ１ロゲン化銀乳剤層からなるイエロー色素画像
形成構成単位を支持体上に担持させたものからなる。

感光材料は、追加の層たとえばフィルター層、中間層、
保護層、下堂り層等を有することができる。本発明のカ
ブラーを乳剤に含存せしめるには、従来公知の方法に従
えばよい。例えばトリクレジルホスフェート、ジブチル
フタレート等の沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶媒ま
たは酢酸ブチル、ブロビオン酸ブチル等の低沸点溶媒の
それぞれ単独にまたは必要に応じてそれらの混合液に本
発明のカブラーを単独でまたは併用して溶解した後、界
面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速度回
転ミキサーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン
化銀に添加して本発明に使用するハロゲン化銀乳剤を調
整することができる。

本発明のカプラーを用いた感光材料に好ましく用いられ
るハロゲン化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀または
塩沃臭化銀がある。また更に、塩化銀と臭化銀の混合物
等の組合せ混合物であってもよい。即ち、ハロゲン化銀
乳剤かカラー用印画抵に用いられる場合には、特に速い
現像性か求められるので、ハロゲン化銀のハロゲン組成
として塩素原子を含むことが好ましく、少なくとも１９
６の塩化銀を含有する塩化銀、塩臭化銀または塩沃臭化
銀であることが特に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感ざれる。また
、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材ｔ４の製造工程、保存中
、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又は写真
性能を安定に保つことを目的として写真業界においてカ
ブリ防止剤または安定剤として知られている化合物を加
えることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー翳光材料には、通常感
光材料に用いられる色カブリ防止剤、色素画像安定化剤
、紫外線防止剤、帯電防止剤、マ，ト剤、界面活性剤等
を用いることができる。

これらについては、例えばリサーチ多ディスクロージ＋
　−　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）
　　１７６蓚、２２〜３１頁（　１９７８年１２月）の
記載を参考にすることができる。

本発明のカプラーを用いたカラー写真怯光材料は、当業
界公知の発色現像処理を行うことにより画像を形成する
ことができる。

本発明に係るカブラーを用いたカラー写真感光材料は、
親水性コロイド層中に発色現像主薬を発色現像主薬その
ものとして、あるいはそのプレカーサーとして含有し、
アルカリ性の活性化浴により処理することもできる。

本発明のカブラーを用いたカラー写真感光材料は、発色
現像後、漂白処理、定着処理を施される。

漂白処理は定着処理と同時に行ってもよい。

定青処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

また水洗処理の代替えとして安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

［実施め１］ 次に本発明を実施例によって具体的に説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実池例１ ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体上に下記の
各層を支持体側より順次塗設し、赤色感光性カラー感光
材料試料１を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断
りのない限り１Ｍ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン　１．２ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）　０．３０ｇおよびジオクチルホスフエー
ト１．３５ｇに溶解した比較シアンヵブラーａ９．ＩＸ
Ｉ．０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン０．５０ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロー６−ヒドロキシーｓ−ｈリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り０．０１７Ｋになるよう添
加した。

次に、試料１において比較カブラーａを表−１に示すカ
ブラー（添加量は比較カブラーａと同じモルｆｆｉ）に
代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料２〜８を
作製した。

上記で得た試料１〜８は、それぞれ常法に従ってウエッ
ジ露光を与えｆこ後、次の工程で現１象処理を行った。

（現像処理工程） 発色現像　　　３８℃　　３分３０秒 漂白定着　　　３８℃　　１分３０秒 安定化処理　　２５℃〜３０℃　　３分乾　　　　　燥
　　　７５℃〜８０℃　　　　２分各処理工程において
使用した処理液組成は、下Ｓ己の女口《である。

（発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　１５ｍｌエチレン
グリコール　　　　　　　　１５ｍ　ｆｌ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　２，ＯＫ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　０．７　．塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０ｇヒドロキシルアミン＠酸塩　　　　　３．０
ｇボリ燐酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５ｇ３−
メチル−４−アミノーＮ一エチ ルーＮ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）アニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４４゛−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）Ｉ．．Ｏｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　２．０１水を加えて全量をＩ
Ｍとし、ｐ　Ｈ　１０．２０　＋：調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　８０　　ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇ千オ硫酸アンモニウ
ム（７０％溶液）　　１００ｍｌ亜硫酸アンモニウム（
４０％ｍＷｌ）　　　２７．５ｒｎｌ炭酸カリウムまた
は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１ｇ
とする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　１．０　ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　ｉｏ　　ｇ水を加えてＩＩ
とする。

上記で処理された試す４１〜８について、濃度社（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて濃度を測定し、さら
に、上記各処理済試料を高温・高屋（ＢＯ℃、８０％Ｒ
Ｈ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱・耐湿
性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターテ１０日間照
射した後、濃度を測定して、耐光性を調べた。結果を表
−１に示す。但し色素画像の耐熱性、耐湿性および耐光
性は初濃度１．０に対する耐熱、耐湿および耐光試験後
の色素残留バーセントで表わす。

表−１ 比較カブラーａ Ｃ１ 以下余白 表−１の結果から明らかなように、本発明のカブラーを
用いた試料は、比較カブラーを用いた試料に比べて、い
ずれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施例２ 下引済のトリアセテートフィルム上に、下記の各層を支
持体側より順次塗設し、赤色感光性カラ一感光材料（拭
料９）を作成した。尚、化合物の添加量は、特に断りの
ない限りｌｒｒｆ当りを示す（ハロゲン化銀は銀換算値
）。

第１層：乳剤層 ゼラチン　１．４ｇ　，赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀４
モル％含有）　　１．５ｒおよびトリクレジルホスフ工
−ト　１．１ｇに溶解した比較シアンカブラーｂ８．Ｏ
　Ｘ　１０−’モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保護層 ゼラチン　１．５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２
，４−ジクロロー６−ヒドロキシーｓ−トリアジンナト
リウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．０１７ｇになるよう
添加した。

次に、試料９において、比較シアンカブラーｂを表−２
に示すカプラー（添加量は比較カプラーｂと四モル量）
に代えた以外は、全く同様にして、本発明の試料１０〜
１Ｂを作製した。

得られたフィルム試料９〜１６は、それぞれ常法に従っ
てウエッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラ
ー現像を行った。

比較カブラーｂ ［処理工程］　　　　　　　　　　処理時間発色現像　
　　　３８℃　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　
３８℃　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　２
５〜３０℃　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　
　　　　３８℃　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗
　　　　　２５〜３０℃　　　　　　３分１５秒安定化
　　２５〜３０℃　　　１分３０秒乾　　　燥　　　　
　７５〜８０℃ 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

［発色現像液］ ４−アミノー３−メチルーＮ− エチルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル）アニリン硫酸塩　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシアミ
ン１　／２ＦＮ酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　１，３ｇ二トリロ三酢酸・３ナトリウム （１水塩）　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１ｇ
とし、水酸化ナトリウムを用いてｐ　Ｈ　１０．６に調
整する。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０、エチレ
ンジアミン四酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　ｉｏ．ｏＩｒ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて１ｇと
し、アンモニア水を用いてｐＩ｛８．０に調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０，無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．８ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩｇとし、
酢酸を用いてｐＨＢ．Ｇに凋整する。

〔安定液］ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　１．５　ｍＮ
コニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　７．５　ｍｌ水を
加えて１１とする。

上記で処理された試料９〜ｌ６について、濃度計（コニ
カ株式会社製ＫＤ−７型）を用いて透過濃度をｎ１定し
、さらに、上記各処理済試料を高温・高湿（８０℃、８
０％ＲＨ）雰囲気下に１４日間放置し、色素画像の耐熱
・耐湿性を調べた。

また、各試料をキセノンフェードメーターで１０日間照
射して、耐光性を調べた。結果を表−２に示す。但し色
素画像の耐熱性、耐湿性および耐光性は初濃度１．０に
対する耐熱、耐湿および耐光試験後の色素残留パーセン
トで表す。

以下余白 表−２ 表−２の結果から明らかなように、本発明のカブラーを
用いた試料は、比較カブラーを用いた試料に比べて、い
づれも色素残存率が高く、耐熱・耐湿性および耐光性に
優れており堅牢であることがわかる。

実施列３ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗投し、表−３に示すカブラーを
含育する赤悠光性カラー反転写真感光材料１７〜２２を
作成した。

第１層：乳剤層 ゼラチン　１．４ｇ、赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９６
モル％含有）０．５ｇおよびジブチルフタレート１．５
ｇに溶解した表−３に示すカブラー　９．１×１０−４
モルからなる赤感性乳剤層。

第２層：保謹層 ゼラチン０，５ｇを含む保護層。尚、硬膜剤として２，
４−ジクロロー６−ヒドロキシーｓ−トリアジンナトリ
ウム塩をゼラチン１ｇ当り、０．（１１７ｇになるよう
添加した。

上記で得た試料は、それぞれ常法に従ってウエッジ露光
を与えた後、次の工程で現像処理を行った。

［反転処理工程］ 工程　　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃反　　　転
　　　　　　　　２分　　　　　　　　３８℃発色現像
　　　　　６分　　　　　３８℃調　　　整　　　　　
　　　　２分　　　　　　　　３８℃漂　　　白　　　
　　　　　６分　　　　　　　　３８℃定　　　着　　
　　　　　　４分　　　　　　　　３８℃水　　　洗　
　　　　　　　４分　　　　　　　　３８℃安　　　定
　　　　　　　　１分　　　　　　　　３８℃乾　　　
燥　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　常温処理
液の組成は以下のものを用いる。

〔第一現像液〕

テトラボリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルフォネート３０ｇ：炭酸ナトリウム（１水塩）
　　　　　　　３０．１−フエニルー４−メチル−４−
ヒド ロキシメチル−３−ビラゾリドン　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　２。５ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０．１％溶液
）　　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　
１０００ｍ　ｌ［反転液］ ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩 塩化第１スズ（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ［発色現像液］ テトラボリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリム 第３リン酸ナトリウム（１２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０．ｌ％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ一エチル−Ｎ−（β−メタンスル フォンアミドエチル）−３−メチ ル−４−アミノアニリン・硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて ０．１ ｇ ｇ ｇ ｇ ｍｌ ｍｊ７ 目ｇ Ｏｌｒ １０００　　ｍｌ 〔調整液〕 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミンチトラ酢酸 ナトリウム（２水塩） 千オグリセリン 水酢酸 水を加えて ［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 〔定着液コ チオ＠酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 〔安定液〕 ｌ２ ０．４ ■０００ ２．０ １２０．０ ｔ．ｏｏ．ｏ ｌ０００ ８０．０ ５．０ ５．０ ｇ ｇ ｒｎｊｌ ｍｌ ｍＱ ｇ ｇ ｇ ｍｊｌ ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．０ｒｒ３
Ｑコニダックス （コニカ株式会社製）　　　　　　　５．０　ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　１０００　ｍＮ上記で処理
された各試料について、実施例２と同様に色素画像の耐
熱・耐湿性および耐光性を調べた。その結果を表−３に
示す。

表−３ 表−３から明らかなように本発明のカブラーを用いた試
料は、比較カブラーａを用いた試料に比べて、いづれも
色素残存率か高く、耐熱・耐湿性および耐光性に優れて
おり堅牢であることがわかる。

実施例−４ 下記に示す層構成にて、多層カラーフィルム試料２３を
ハレーション防止層を塗設した支持体上に設層して作成
した。

層構成−Ｐ　ｒ　ｏ層、ＢＨ層、ＢＬ層、ＹＦ層、ＧＨ
層、ＧＬ層、ＩＬ層、ＲＨ層、ＲＬ層、支持体 次にＲＬ層、ＲＨ層、ＧＬ層、ＧＨ！ｉｉ，ＢＬ層、Ｂ
ＨＷ、ＩＬ層、ＹＦ層、Ｐｒｏ層について説明する。

ＲＬ層（低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均拉径
（　ｒ　）　０．４７μｍ、変動係数（ｓ／ｒ）０．１
２、平均Ａｇｌ　　８モル％を含む八ｇＢｒｌからなる
乳剤（乳剤Ｉ）を赤感性に色増感したちの　ｌ．（ｌ［
と、平均拉径　０６３１μｍ、変動係数　０．１０，平
均八ｇ＋　　８モル％を含むＡｇＢｒｌからなる乳剤（
乳剤■）１．０ｇと、０．０７ｇの１−ヒドロキシ−４
−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミドー３．６
−Ｎ−［δ−（２．４−ジーｔ−アミルフエノキシ）ブ
チル］−２−ナファミド・ジナトリウム（ＣＣ−Ａとい
う）と、０．４ｇの１−ヒドロキシー２−〔δ一（２．
４−ジーｔ−アミルフエノキシ）ローブチル］ナフトア
ミド（Ｃ−Ａという）および０．０６　ＫのＤＩＲ化合
物（例示化合物Ｄ−１）をｉ．Ｑｇのトリクレジルフォ
スフェート（ＴＣＰという）に溶解し、これを２．４ｇ
のゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含
有している層。

ＲＨ層（高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．７μｍ、変動係数　０１２、平均八ｇ１６モル％を
含むＡｇＢｒｌからなる乳剤（乳剤■）を赤感性に色増
感したちの２。Ｏｇと、０．２０ｇのシアンカブラー（
Ｃ−Ａ）と０．０３．のカラードシアンカプラー（ＣＣ
−Ａ）とを０２３ｇのＴＣＰに溶解し、これを１．２ｇ
のゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含
有している層。

ＧＬ層（低感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤Ｉを
緑．略性に色増５したもの１．５ｇと、乳剤■を緑感性
に色増感したちの１．５ｇと、０．３５ｇの１−　（２
．４．６−トリクロ口フエニル）−３［３−（ｐ−ドデ
シルオキシベンゼンスルホンアミド）ペンズアミド］−
５−ビラゾロン（Ｍ一八という）　、０．ＬＬｒの１−
　（２，４．６−トリクロ口フエニル）−４−　（１−
ナフチルアゾ）−３（２−クロロ−５−才クタデセニル
スクシンイミドアニリノ）一５−ビラゾロン（　Ｃ　Ｍ
　−　Ａという）及びＱ．０４．のＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）を溶解した０．ｆＨｇのＴＣＰを２，４ｇ−のゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有して
いる層。

ＧＨ層（高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤■を
青感性に色増感した２．０ｇの乳剤と、０．１４４のマ
ゼンタカブラ−（Ｍ−Ａ）と０．０４５，のカラードマ
ゼンタカブラー（ＣＭ−Ａ）とを溶解した０．２７．の
ＴＣＰを２．４ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散
した分散物とを含有している層。

ＢＬ層（低感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）乳剤Ｉを
青感性に色増感したちの０．５ｇと、乳剤■を青感性に
色増感したちの０．５ｇと、０．７ｇのα−ビバロイル
ーα−（１−ベンジル−２−フエニル−３，５−ジオキ
シイミダプリジン−４一イル）−２−クロロ−５−［α
−ドデシルオキシ力ルボニル）エトキシ力ルボニル］ア
セトアニライド（Ｙ−Ａという）と０．０２ｇのＤＩＲ
化合物（Ｄ−１）とを溶解した０．８ｇ，のＴＣＰを　
Ｌ．８ｇのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散
物とを含有している層。

ＢＨ層（高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層）平均粒径
０．８０μｍ、変動係数０．１４　、平均＾ｇ１６モル
％を含むＡｇＢｒｌからなる乳剤を青感性に色増感した
０．９ｇの乳剤と、０．２５ｇのイエローカブラー（Ｙ
−Ａ）を溶解した０．２５ｇのＴＣＰを２．０ｇのゼラ
チンを含む水溶液中に乳化分散した分散物とを含有して
いる層。

ＩＬ層（中間層〕 ０．０７ｇの２，５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン
（ＨＱ−１という）を溶解した０．０１ｇのジブチルフ
タレート（ＤＢＰという）を含存する層。

ＹＦ層（黄色フィルター層） ０．１５ｇの黄色コロイド銀と、０、２ｇのＨＱ−１（
色汚染防止剤）を溶解したＯ．ｌＬｉのＤＢＰと、１６
０ｇのゼラチンを含する層。

Ｐｒｏ層（保護層） ２，３ｇのゼラチンからなる層。

このようにして作製した試料Ｎα２３について、低感度
及び高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のＣ一Ａを、表
−４に示した本発明のカブラーに等モルおきかえた以外
は試料２３と全く同じ試料２４〜３３を作製した。

このようにして作製した各試料Ｎα２３〜３３を、白色
先を用いてウエッジ露光したのち、前記実施例２と同様
の処理を行った。現像処理後の試料の発色濃度を赤色フ
ィルターにて測定し、写真データを得た。

例示化合物 Ｄ−１ ０Ｈ 表−４ 本発明のカプラーから形成された色素画像は、熱・湿度
及び光に対して堅牢であり、またさらに、本発明のカプ
ラーは従来のシアンカプラーに較べ相対感度が高く、高
発色性である。

出願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で表わされる写真用カプラー。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは置換基を表わし、ｍは０又は１〜６の整数
   を表わす。ｍが２〜６の整数のとき、複数のＲは同じで
   あっても異なっていてもよい。 Ｙ及びＺはハメットの置換基定数σｐが０．３以上１．
   ５以下の置換基であり、ＹとＺは同じであっても異って
   いてもよい。Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱する置換基を表わす。］