JPH04244054A - 含フッ素ベンゼンスルホン酸塩 - Google Patents
含フッ素ベンゼンスルホン酸塩Info
- Publication number
- JPH04244054A JPH04244054A JP989491A JP989491A JPH04244054A JP H04244054 A JPH04244054 A JP H04244054A JP 989491 A JP989491 A JP 989491A JP 989491 A JP989491 A JP 989491A JP H04244054 A JPH04244054 A JP H04244054A
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- Japan
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- fluorine
- benzenesulfonic acid
- acid salt
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- resins
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、特に電池等の電解質
として有用な新規な含フッ素ベンゼンスルホン酸塩に関
する。
として有用な新規な含フッ素ベンゼンスルホン酸塩に関
する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロアルキル基を有するスルホン酸
塩、例えば、 ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３Ｌｉ （ｎは１〜８の数を示す
）等は、界面活性剤や各種の樹脂類の表面改質剤等とし
て有用なだけでなく、電流効率が高い、化学的・熱的に
安定である等の理由から電池、合成反応の触媒等の電解
質としても利用されるようになっている。
塩、例えば、 ＣｎＦ２ｎ＋１ＳＯ３Ｌｉ （ｎは１〜８の数を示す
）等は、界面活性剤や各種の樹脂類の表面改質剤等とし
て有用なだけでなく、電流効率が高い、化学的・熱的に
安定である等の理由から電池、合成反応の触媒等の電解
質としても利用されるようになっている。
【０００３】しかしながら、既知のフルオロアルキル基
含有スルホン酸塩（ｎ≧５のフルオロアルキル基の場合
）は、フルオロアルキル基特有の強い撥水撥油に起因し
て、使用が大幅に規制もしくは全面的禁止の方向にある
ハロゲン系溶剤を除く一般的な有機溶剤や水および樹脂
類に対する溶解性が低いために、実用上十分に高い濃度
での使用、特に電池等の電解質としての高濃度使用が困
難となっている。上記の一般式において、ｎ＜４の場合
は原料のスルホン酸、スルホニルクロライドの揮発性か
ら作業環境に問題がある。
含有スルホン酸塩（ｎ≧５のフルオロアルキル基の場合
）は、フルオロアルキル基特有の強い撥水撥油に起因し
て、使用が大幅に規制もしくは全面的禁止の方向にある
ハロゲン系溶剤を除く一般的な有機溶剤や水および樹脂
類に対する溶解性が低いために、実用上十分に高い濃度
での使用、特に電池等の電解質としての高濃度使用が困
難となっている。上記の一般式において、ｎ＜４の場合
は原料のスルホン酸、スルホニルクロライドの揮発性か
ら作業環境に問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、一般的な
溶剤や樹脂類に対して優れた溶解性を示すフルオロアル
キル基含有スルホン酸塩を提供するためになされたもの
である。
溶剤や樹脂類に対して優れた溶解性を示すフルオロアル
キル基含有スルホン酸塩を提供するためになされたもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、一般式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【化２】
［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−または−（ＣＨ２）ｍ−
Ｏ−（ｍは０、１または２の数を示し、Ｍはアルカリ金
属またはアルカリ土類金属を示し、ｎは１〜１２の数を
示し、ｌは１または２の数を示す］で表わされる含フッ
素ベンゼンスルホン酸塩に関する。
Ｏ−（ｍは０、１または２の数を示し、Ｍはアルカリ金
属またはアルカリ土類金属を示し、ｎは１〜１２の数を
示し、ｌは１または２の数を示す］で表わされる含フッ
素ベンゼンスルホン酸塩に関する。
【０００６】一般式（Ｉ）において、Ｘは−（ＣＨ２）
ｍ−または−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ｍは０、１または２
の数を示す）を示し、Ｍはアルカリ金属、好ましくはＬ
ｉ、ＮａもしくはＫ等またはアルカリ土類金属、好まし
くはＭｇもしくはＣａ等を示し、ｎは１〜１２、好まし
くは１〜４の数を示し、ｌは１または２の数を示す。
ｍ−または−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−（ｍは０、１または２
の数を示す）を示し、Ｍはアルカリ金属、好ましくはＬ
ｉ、ＮａもしくはＫ等またはアルカリ土類金属、好まし
くはＭｇもしくはＣａ等を示し、ｎは１〜１２、好まし
くは１〜４の数を示し、ｌは１または２の数を示す。
【０００７】上記の一般式（Ｉ）で表わされる含フッ素
ベンゼンスルホン酸塩の製造方法は特に限定的ではない
が、好適な方法は、一般式（Ｉ）に対応する含フッ素ベ
ンゼンスルホン酸または含フッ素ベンゼンスルホニルク
ロライドを、極性溶剤中において、アルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩または酢酸塩等
と反応させる方法である。反応温度は通常０〜１００℃
、好ましくは２０〜６０℃である。
ベンゼンスルホン酸塩の製造方法は特に限定的ではない
が、好適な方法は、一般式（Ｉ）に対応する含フッ素ベ
ンゼンスルホン酸または含フッ素ベンゼンスルホニルク
ロライドを、極性溶剤中において、アルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩または酢酸塩等
と反応させる方法である。反応温度は通常０〜１００℃
、好ましくは２０〜６０℃である。
【０００８】極性溶剤としては、水、アルコール類（例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等）、ジオキサン、ＤＭＥ、ＤＭＦ、Ｔ
ＨＦおよびこれらの任意の混合物等が例示される。
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等）、ジオキサン、ＤＭＥ、ＤＭＦ、Ｔ
ＨＦおよびこれらの任意の混合物等が例示される。
【０００９】また、本発明による含フッ素ベンゼンスル
ホン酸のアルカリ土類金属塩は、対応するアルカリ金属
塩を水、アルコール等の適当な溶剤中において、ＭｇＣ
ｌ２やＣａＣｌ２等のアルカリ土類金属の塩化物等と反
応させることによって調製してもよい。この場合の反応
温度は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃で
ある。
ホン酸のアルカリ土類金属塩は、対応するアルカリ金属
塩を水、アルコール等の適当な溶剤中において、ＭｇＣ
ｌ２やＣａＣｌ２等のアルカリ土類金属の塩化物等と反
応させることによって調製してもよい。この場合の反応
温度は、通常０〜１００℃、好ましくは２０〜４０℃で
ある。
【００１０】なお、上記の一般式（Ｉ）に対応する含フ
ッ素ベンゼンスルホン酸およびその塩化物は、例えば、
対応するフルオロアルキル基置換ベンゼンのＳＯ３によ
るスルホン化および対応するフルオロアルキル基置換ベ
ンゼンのＨＳＯ３Ｃｌによるクロルスルホン化等によっ
て調製することができる。
ッ素ベンゼンスルホン酸およびその塩化物は、例えば、
対応するフルオロアルキル基置換ベンゼンのＳＯ３によ
るスルホン化および対応するフルオロアルキル基置換ベ
ンゼンのＨＳＯ３Ｃｌによるクロルスルホン化等によっ
て調製することができる。
【００１１】
【実施例】以下、本発明を実施例によって説明する。
【００１２】実施例１
３，５−ジトリフルオロメチルベンゼンスルホン酸
リチウムの調製：撹拌装置およびコンデンサーを備えた
フラスコ（３０００ｍｌ）内に、３，５−ジトリフルオ
ロメチルベンゼンスルホニルクロライド３１．２６ｇ（
０．１モル）、水酸化リチウム１水和物４．２０ｇ（０
．１モル）、炭酸リチウム７．３９ｇ（０．１モル）、
ＤＭＥ１５０ｍｌおよび水５０ｍｌを入れ、該混合物を
６０℃で１２時間反応させた。
リチウムの調製：撹拌装置およびコンデンサーを備えた
フラスコ（３０００ｍｌ）内に、３，５−ジトリフルオ
ロメチルベンゼンスルホニルクロライド３１．２６ｇ（
０．１モル）、水酸化リチウム１水和物４．２０ｇ（０
．１モル）、炭酸リチウム７．３９ｇ（０．１モル）、
ＤＭＥ１５０ｍｌおよび水５０ｍｌを入れ、該混合物を
６０℃で１２時間反応させた。
【００１３】反応混合物から減圧下で溶剤を除去して得
られた固体を１２０℃で４時間乾燥した後、ＤＭＥ２０
０ｍｌに室温で溶解させ、不溶物を濾去した溶液を約５
０ｍｌまで濃縮し、次いでジオキサン約２００ｍｌ添加
して常温下で約１０時間放置した。析出固体を濾取し、
１５０℃で４時間乾燥することによって標記化合物を２
９．１１ｇ得た（収率：９７％）。
られた固体を１２０℃で４時間乾燥した後、ＤＭＥ２０
０ｍｌに室温で溶解させ、不溶物を濾去した溶液を約５
０ｍｌまで濃縮し、次いでジオキサン約２００ｍｌ添加
して常温下で約１０時間放置した。析出固体を濾取し、
１５０℃で４時間乾燥することによって標記化合物を２
９．１１ｇ得た（収率：９７％）。
【００１４】該化合物の１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−Ｎ
ＭＲ（内部基準：ＣＦＣｌ３）における化学シフトの値
（ｐｐｍ）を次式（ＩＩ）に示す。
ＭＲ（内部基準：ＣＦＣｌ３）における化学シフトの値
（ｐｐｍ）を次式（ＩＩ）に示す。
【化３】
【００１５】なお、該化合物のＩＲ（ＫＢｒ法）のデー
タ（ｃｍ−１）は次の通りである： ３１００ 芳香族Ｃ−Ｈ １３７２、１１８２ ＝ＳＯ２ １２８４、１２３６、１２１０、１１
３２ Ｃ−Ｆ
タ（ｃｍ−１）は次の通りである： ３１００ 芳香族Ｃ−Ｈ １３７２、１１８２ ＝ＳＯ２ １２８４、１２３６、１２１０、１１
３２ Ｃ−Ｆ
【００１６】また、該化合物は耐熱性が高く（熱分解開
始温度：３９２℃）、各種の溶剤（たとえば、ＤＭＥ、
プロピレンカーボネート等）および樹脂類（例えば、塩
化ビニル，ポリエステル等）に対して優れた溶解性を示
す。
始温度：３９２℃）、各種の溶剤（たとえば、ＤＭＥ、
プロピレンカーボネート等）および樹脂類（例えば、塩
化ビニル，ポリエステル等）に対して優れた溶解性を示
す。
【００１７】
【発明の効果】この発明による含フッ素ベンゼンスルホ
ン酸塩は、一般的な溶剤や各種の樹脂類に対して優れた
溶解性を示すので、界面活性剤、医薬や農薬等の製造原
料、各種ポリマーへの添加剤（例えば、樹脂類の表面改
質剤、離型剤等）等として利用できるだけでなく、高濃
度電解質として、特に電池、トナー等の原料として有用
である。
ン酸塩は、一般的な溶剤や各種の樹脂類に対して優れた
溶解性を示すので、界面活性剤、医薬や農薬等の製造原
料、各種ポリマーへの添加剤（例えば、樹脂類の表面改
質剤、離型剤等）等として利用できるだけでなく、高濃
度電解質として、特に電池、トナー等の原料として有用
である。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−または−（ＣＨ２）ｍ−
Ｏ−（ｍは０、１または２の数を示す）を示し、Ｍはア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属を示し、ｎは１〜１
２の数を示し、ｌは１または２の数を示す］で表わされ
る含フッ素ベンゼンスルホン酸塩。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP989491A JPH04244054A (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 含フッ素ベンゼンスルホン酸塩 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP989491A JPH04244054A (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 含フッ素ベンゼンスルホン酸塩 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04244054A true JPH04244054A (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=11732837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP989491A Pending JPH04244054A (ja) | 1991-01-30 | 1991-01-30 | 含フッ素ベンゼンスルホン酸塩 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04244054A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5487846A (en) * | 1992-05-15 | 1996-01-30 | Union Chemical Co., Ltd. | Rust inhibitor |
| KR100450199B1 (ko) * | 2001-05-11 | 2004-09-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| US7241536B2 (en) | 2001-05-11 | 2007-07-10 | Samsung Sdi Co., Ltd | Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same |
-
1991
- 1991-01-30 JP JP989491A patent/JPH04244054A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5487846A (en) * | 1992-05-15 | 1996-01-30 | Union Chemical Co., Ltd. | Rust inhibitor |
| US5573708A (en) * | 1992-05-15 | 1996-11-12 | Union Chemical Co., Ltd. | Rust inhibitor |
| KR100450199B1 (ko) * | 2001-05-11 | 2004-09-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 비수성 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| US7241536B2 (en) | 2001-05-11 | 2007-07-10 | Samsung Sdi Co., Ltd | Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same |
| US7255966B2 (en) | 2001-05-11 | 2007-08-14 | Samsung Sdi Co., Ltd | Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same |
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