JPH04247017A - 角質繊維染色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は新規なベンゾオキサジン
誘導体又はその塩、これらの製造に有用な中間体、並び
に該ベンゾオキサジン誘導体又はその塩をカップリング
物質として含有する角質繊維染色剤組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】毛髪等の角質繊維の染色には、従来、顕
色物質とカップリング物質を組み合せて用いる、いわゆ
る酸化染色剤が広く使用されている。この酸化染色剤は
顕色物質とカップリング物質との酸化カップリングによ
って生じる、いわゆる酸化色素が毛髪等を強く染色する
ことを利用したものである。従来、この顕色物質として
は、一般にｐ−フェニレンジアミン誘導体、ｐ−アミノ
フェノール誘導体、ジアミノピリジン誘導体、４−アミ
ノピラゾロン誘導体、複素環状ヒドラゾン等が、またカ
ップリング物質としては、α−ナフトール、ｏ−クレゾ
ール、ｍ−クレゾール、２，６−ジメチルフェノール、
２，５−ジメチルフェノール、３，４−ジメチルフェノ
ール、３，５−ジメチルフェノール、ベンズカテキン、
ピロガロール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，
７−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノ−２−メチル
フェノール、ヒドロキノン、２，４−ジアミノアニソー
ル、ｍ−トルイレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、
レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、ｍ−フェ
ニレンジアミン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−フェニル−３−アミノ−５−ピラゾロン、
１−フェニル−３，５−ジケト−ピラゾリジン、１−メ
チル−７−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシキノロン−
２，１−アミノ−３−アセチルアセトアミノ−４−ニト
ロベンゾール、１−アミノ−３−シアンアセチルアミノ
−４−ニトロベンゾール、ｍ−アミノフェノール、４−
クロロレゾルシン、２−メチルレゾルシン、２，４−ジ
アミノフェノキシエタノール、２，６−ジアミノピリジ
ン、３，５−ジアミノトリフロロメチルベンゼン、２，
４−ジアミノフロロベンゼン、３，５−ジアミノフロロ
ベンゼン、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジ
ン、２，４，６−トリアミノピリミジン、２−アミノ−
４，６−ジヒドロキシピリミジン、４−アミノ−２，６
−ジヒドロキシピリミジン、４，６−ジアミノ−２−ヒ
ドロキシピリミジン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジア
ミン、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ｐ−ニトロ
−ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−ニトロ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール等が使
用されている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
酸化染色剤は、彩度、染着力及び堅ろう性において充分
に満足できるものではなかった。そして、かかる諸性質
はカップリング物質の特性によって大きく左右されるこ
とから、カップリング物質として優れた性質を有する物
質を見出すことは、優れた酸化染色剤を得る上で極めて
重要である。従って、彩度、染着力及び堅ろう性におい
て優れたカップリング物質が望まれていた。 【０００４】 【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは、多くの化合物を合成し、そのカップリング
物質としての特性を検討していたところ、後記一般式（
１）　で表わされるベンゾオキサジン誘導体及びその塩
が優れた上記特性を有することを見出し、本発明を完成
した。 【０００５】すなわち、本発明は次の一般式（１）　【
化３】 〔式中、Ｒ１　は低級アルキル基を示し、＝Ｘは＝Ｏ又
は２個の水素原子を示す〕で表わされるベンゾオキサジ
ン誘導体又はその塩、及びカップリング物質としての当
該化合物と顕色物質とを含有することを特徴とする角質
繊維染色剤組成物を提供するものである。式中、Ｒ１　
で示される低級アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基等が挙げられる。 【０００６】本発明のベンゾオキサジン誘導体は、例え
ば次の反応式に従って製造される。 【化４】 〔式中、Ｒ１　は低級アルキル基を示し、Ｒ２　はアル
キルスルホニル基又はアリールスルホニル基を示す〕【
０００７】すなわち、まず化合物（３）　を還元して化
合物（４）　となし、次いでこの化合物（４）　に、塩
基の存在下、α−ハロゲノ酢酸又はその反応性誘導体を
反応させてＮ−ハロゲノアセチル誘導体とした後、塩基
を反応させて閉環し、化合物（２ａ）を得る。更に化合
物（２ａ）を加水分解すれば本発明化合物（１ａ）が得
られる。 【０００８】一方、上記で得られた化合物（２ａ）　を
還元して、化合物（２ｂ）とし、次いでこれを加水分解
すれば本発明化合物（１ｂ）が得られる。 【０００９】上記反応式中Ｒ２　は、アルキルスルホニ
ル基又はアリールスルホニル基であり、具体例としては
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｐ−トルエ
ンスルホニル基等が挙げられる。 【００１０】原料となる化合物（３）　は、例えば特開
昭６２−２４０９６０　号公報等の公知の方法によって
得られる。 【００１１】化合物（３）　から化合物（４）　を得る
ための還元反応は、自体公知の還元反応に従って、例え
ばパラジウム−炭素等の触媒を用いる接触還元により行
われる。 また、化合物（４）　から化合物（２ａ）の反応におい
て用いられる塩基としては、例えば炭酸水素ナトリウム
等が挙げられ、α−ハロゲノ酢酸のハロゲンとしては塩
素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。 【００１２】化合物（２ａ）から化合物（２ｂ）を得る
ための還元反応も自体公知の還元反応に従って行われ、
還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム等を用いるこ
とができる。次いで化合物（２ａ）又は化合物（２ｂ）
をそれぞれ常法に従って水酸化ナトリウム等を用い加水
分解すれば、本発明化合物（１ａ）又は本発明化合物（
１ｂ）を製造することができる。 【００１３】斯くして得られるベンゾオキサジン誘導体
（１）　はカップリング物質として用いられ、製剤化の
取り扱い性向上のため、塩の形で使用することができる
。このような塩としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸、
酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸等の無機酸又は有
機酸との塩が好ましい。 【００１４】本発明において、顕色物質としては、通常
酸化染色剤に一般に使用されているものを使用すること
ができ、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−
２，５−ジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジア
ミン、ｐ−アミノフェノール、メトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、２，５−ジアミノピリジン、ｐ−メチルア
ミノフェノール、テトラアミノピリミジン、２，４−ジ
アミノフェノール、オルトアミノフェノール、オルトク
ロル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノジ
フェニルアミン等が挙げられる。中でも、ｐ−フェニレ
ンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、Ｎ−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、メトキシ−ｐ−フェニレ
ンジアミン、オルトクロル−ｐ−フェニレンジアミン等
が特に好ましい。 【００１５】本発明の染色剤組成物への顕色物質とベン
ゾオキサジン誘導体又はその塩（１）　との配合割合は
、一方が他方に比べ過剰となっても差し支えないが、モ
ル比で１：０．５　〜１：５程度であることが好ましい
。また顕色物質及びカップリング物質は、共に単独でも
２種以上を組み合せても使用することができる。 【００１６】また、本発明の染色剤組成物には、所望の
色調を得るため必要であれば、公知のカップリング物質
、直接性染料等を配合することができる。このような直
接性染料としては、例えば、日本ヘアカラー工業会発行
の染料原料基準に記載の２−アミノ−４−ニトロフェノ
ール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、塩酸ニトロ
−ｐ−フェニレンジアミン、ニトロ−ｐ−フェニレンジ
アミン、ｐ−アミノフェニルスルファミン酸、ｐ−ニト
ロ−ｏ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、ピクラミ
ン酸ナトリウム、ピクリン酸、クロムブラウンＲＨ、ヘ
マテイン、硫酸ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、硫酸
ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、硫酸ｐ−ニトロ
−ｍ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルア
ミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン
；酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２　号
、赤色１０４　号、赤色１０５号、赤色１０６　号、黄
色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤
色２０１　号、赤色２２７　号、赤色２３０　号、赤色
２３１　号、赤色２３２　号、橙２０５　号、橙２０７
　号、黄色２０２　号、黄色２０３　号、緑色２０１　
号、緑色２０４　号、緑色２０５　号、青色２０２　号
、青色２０３　号、青色２０５　号、かっ色２０１　号
、赤色４０１　号、赤色５０２　号、赤色５０３　号、
赤色５０４　号、赤色５０６　号、橙４０２号、黄色４
０２　号、黄色４０３　号、黄色４０６　号、黄色４０
７　号、緑色４０１　号、緑色４０２　号、紫色４０１
　号、黒４０１　号；油溶性染料である赤色２１５　号
、赤色２１８　号、赤色２２５　号、橙２０１　号、橙
２０６　号、黄色２０１　号、黄色２０４　号、緑色２
０２　号、紫色２０１　号、赤色５０１　号、赤色５０
５　号、橙４０３　号、黄色４０４　号、黄色４０５　
号、青色４０３　号；塩基性染料である赤色２１３　号
、赤色２１４　号；及びＡｒｉａｎｏｒ　社の塩基性染
料のＳｉｅｎｎａＢｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、Ｍａ
ｄｄｅｒ　Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ　Ｂｌｕｅ、Ｓｔｒａｗ
　Ｙｅｌｌｏｗ等が挙げられるが、特にニトロフェニレ
ンジアミン、ニトロ−アミノフェノール、アントラキノ
ン染料が好ましい。 【００１７】本発明染色剤組成物は、空気中の酸素によ
っても酸化カップリングを生起し、毛髪等を染色するが
、化学的酸化剤を添加することにより酸化カップリング
を生起させるのがより好ましい。特に好ましい酸化剤と
しては、過酸化水素；過酸化水素が尿素、メラミン又は
硼酸ナトリウムに付加した生成物；このような過酸化水
素付加物と過酸化カリウム−二硫酸との混合物等が挙げ
られる。 【００１８】本発明の染色剤組成物は通常、クリーム、
エマルジョン、ゲル、溶液等の剤型で提供されるのが好
ましい。このような剤型とするには、前記顕色物質及び
カップリング物質に、通常化粧品分野において用いられ
る湿潤剤（乳化剤）、可溶化剤、増粘剤、安定化剤、感
触向上剤、整髪基剤、香料等を添加し、常法に従って製
造すればよい。ここで用いられる湿潤剤（乳化剤）とし
ては、例えばアルキルベンゼンスルホネート、脂肪アル
コールサルフェート、アルキルスルホネート、脂肪酸ア
ルカノールアミド、エチレンオキシドと脂肪アルコール
との付加生成物等が挙げられる。また増粘剤としては、
例えばメチルセルロース、デンプン、高級脂肪アルコー
ル、パラフィン油、脂肪酸等が挙げられ、安定化剤とし
ては、例えば亜硫酸塩等の還元剤、ヒドロキノン誘導体
、キレート剤等が挙げられ、感触向上剤、整髪基剤とし
ては、例えばシリコーン、高級アルコール、各種非イオ
ン界面活性剤等の油剤、各種のカチオンポリマー等が挙
げられる。 【００１９】これらの剤型における顕色物質とカップリ
ング物質の配合量は、合計で０．００１　〜１０重量％
（以下単に％で示す）、特に０．０１〜５％が好ましい
。湿潤剤（乳化剤）は通常０．５　〜３０％、増粘剤は
０．１　〜２５％配合されるのが好ましい。 【００２０】本発明染色剤組成物を用いて角質繊維の染
色を実施するには、例えば本発明染色剤組成物に酸化剤
を添加して酸化カップリングを行って染色液を調製し、
この染色液を角質繊維に適用し、５〜５０分、好ましく
は２５〜３５分前後の作用時間をおいて角質繊維を洗浄
した後、乾燥することにより行われる。ここで染色液の
適用は１５〜４０℃で行われる。 【００２１】 【発明の効果】叙上の如く、顕色物質とカップリング物
質からなる角質繊維染色剤組成物において、カップリン
グ物質として本発明ベンゾオキサジン誘導体又はその塩
（１）　を用いると、良好な染色性、耐光性、耐変褪色
性、耐洗浄性及び耐摩擦性を有する高彩度の色調を得る
ことができる。 【００２２】 【実施例】次に実施例を挙げて更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 【００２３】実施例１ （１）　５′−アミノ−４′−ヒドロキシ−２′−メチ
ルフェニルメタンスルホネート（４−１，（４）　式中
、Ｒ１　：メチル基、Ｒ２　：メタンスルホニル基）の
合成：２００ｍｌ　オートクレーブ中に、１０％パラジ
ウム炭素１．６６ｇ　、５′−ニトロ−４′−ヒドロキ
シ−２′−メチルフェニルメタンスルホネート（３−１
，（３）　式中、Ｒ１　：メチル基、Ｒ２　：メタンス
ルホニル基）２０．２６ｇ（８２．０ｍｍｏｌ）　、エ
タノール１２０ｍｌ　を加え、水素５０ｋｇ／ｃｍ２　
を圧入し、５０℃で４．５　時間攪拌した。冷却後、パ
ラジウム炭素をろ過し、減圧下に溶媒留去して、褐色結
晶を得た。これをヘキサン−酢酸エチル（１：１）で洗
浄し、標記化合物の淡黄色結晶を１５．２１ｇ（７０．
１ｍｍｏｌ）　得た。収率８６％。 ｍｐ．　１５１．０−１５３．０　℃ １Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ
ｐｐｍ　；２．０５（３Ｈ，ｓ），　３．３５（３Ｈ，
ｓ），　４．６２（２Ｈ，ｂｒｓ），　６．８９（１Ｈ
，ｓ），　６．９３（１Ｈ，ｓ），９．１８（１Ｈ，ｓ
）ＩＲ（ＫＢｒ）　νｃｍ−１；３３９２，　３３００
，　３０３０，　１３４６，　１１７０元素分析（Ｃ８
Ｈ１１ＮＯ４Ｓ　として）計算値　　Ｃ；４４．２３　
％，Ｈ；５．１０％，Ｎ；６．４５％，Ｓ；１４．７６
　％ 実測値　　Ｃ；４４．４８　％，Ｈ；５．１１％，Ｎ；
６．２４％，Ｓ；１４．６２　％ 【００２４】（２）　３，４−ジヒドロ−６−（メタン
スルホニル）オキシ−７−メチル−２Ｈ−１，４−ベン
ゾオキサジン−３−オン（２ａ−１，（２）　式中、Ｒ
１　：メチル基、Ｒ２　：メタンスルホニル基、＝Ｘ：
＝Ｏ）の合成：ジオキサン５０ｍｌに化合物（４−１）
５．００ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）　、炭酸水素ナトリウ
ム４．９７ｇ　を加え、この溶液に塩化クロロ酢酸３．
１２ｇ（２７．６ｍｍｏｌ，　１．２ｅｑ．）　を５分
間に滴下し、更に室温で３０分間攪拌した。これを水１
５０ｍｌ　に注ぎ、酢酸エチル２００ｍｌ　で抽出した
。有機層は飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。減圧下に溶媒留去し、Ｎ−クロロアセチル誘
導体６．３８ｇ　を得た。これを水３００ｍｌ　に加え
、炭酸水素ナトリウム５．４８ｇ（６５．２ｍｍｏｌ，
　３．０ｅｑ．）　を加えて６０℃で２２０　分攪拌し
た。冷却後、この溶液を水３００ｍｌ　に注ぎ、酢酸エ
チル４００ｍｌ　で抽出した。有機層は飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒留
去して、黄褐色結晶を得た。これをエタノールから再結
晶して、標記化合物の淡褐色結晶を４．５５ｇ（１７．
７ｍｍｏｌ）　得た。収率７７％。 ｍｐ．　１７２．０−１７３．０　℃ １Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ
ｐｐｍ　；２．１９（３Ｈ，ｓ），　３．４０（３Ｈ，
ｓ），　４．５７（２Ｈ，ｓ），　６．８８（１Ｈ，ｓ
），　６．９５（１Ｈ，ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）　νｃｍ−１；３２１０，　３０５２，
　１６９０，　１３４８，　１１９２，　１１６４元素
分析（Ｃ１０Ｈ１１ＮＯ５Ｓ　として）計算値　　Ｃ；
４６．６９　％，Ｈ；４．３１％，Ｎ；５．４４％，Ｓ
；１２．４６　％ 実測値　　Ｃ；４６．７０　％，Ｈ；４．３３％，Ｎ；
５．２６％，Ｓ；１２．６４　％ 【００２５】実施例２ ３，４−ジヒドロ−６−（メタンスルホニル）オキシ−
７−メチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン（２ｂ−
１，（２）　式中、Ｒ１　：メチル基、Ｒ２　：メタン
スルホニル基、＝Ｘ：＝Ｈ２　）の合成：ジオキサン５
０ｍｌに、化合物（２ａ−１）４．４８ｇ（１７．４ｍ
ｍｏｌ）　、酢酸２．０ｍｌ　を加え、室温で攪拌しな
がら水素化ホウ素ナトリウム３．２９ｇ（１２４ｍｍｏ
ｌ，　７．２ｅｑ．）を徐々に加え、更にその後４時間
加熱還流した。冷却後、この溶液を水３００ｍｌ　に注
ぎ、一昼夜放置した。これを酢酸エチル３００ｍｌ　で
抽出し、有機層は飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。減圧下に溶媒留去し、褐色油状物を得
た。これをシリカゲルカラムクロマト（メルク社Ｓｉ６
０、７０〜２３０　メッシュ、２００ｇ、クロロホルム
）で精製し、７００　〜１９００ｍｌ留分から褐色結晶
３．３６ｇ　を得た。これをヘキサン−酢酸エチル（１
：１）から再結晶し、標記化合物の淡黄色結晶を２．４
０ｇ（９．８８ｍｍｏｌ）　得た。収率５７％。 ｍｐ．　８６．５−８７．５　℃ １Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δｐｐ
ｍ　；２．２０（３Ｈ，ｓ），　３．１３（３Ｈ，ｓ）
，　３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），　４．２
２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），　６．５８（１Ｈ，
ｓ），　６．６３（１Ｈ，ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）　νｃｍ
−１；３４０４，　１３３８，　１１８０，　１１５８
元素分析（Ｃ１０Ｈ１３ＮＯ４Ｓ　として）計算値　　
Ｃ；４９．３７　％，Ｈ；５．３９％，Ｎ；５．７６％
，Ｓ；１３．１８　％ 実測値　　Ｃ；４９．２７　％，Ｈ；５．３１％，Ｎ；
５．７１％，Ｓ；１３．３０　％ 【００２６】実施例３ ３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチル−２Ｈ
−１，４−ベンゾオキサジン−３−オン（１ａ−１，（
１）　式中、Ｒ１　：メチル基、＝Ｘ：＝Ｏ）の合成：
メタノール３５ｍｌに、化合物（２ａ−１）４．００ｇ
（１５．６ｍｍｏｌ）　、水酸化ナトリウム１．６４ｇ
　を加え、３．５　時間加熱還流した。冷却後、水２０
０ｍｌ　に注ぎ、酢酸で中和し、更に水２００ｍｌ　に
注いでクロロホルム４００ｍｌ　で抽出した。有機層は
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に
溶媒留去し、褐色結晶を得た。これをシリカゲルカラム
クロマト（メルク社Ｓｉ６０、２３０　〜４００　メッ
シュ、２００ｇ、酢酸エチル）で精製して、標記化合物
の淡褐色結晶を９４０ｍｇ（５．２５ｍｍｏｌ）　得た
。収率３４％。尚、標記化合物はヘキサン−酢酸エチル
から再結晶することによって精製した。 ｍｐ．　２３５−２４０　℃（ｄｅｃｏｍｐ．）　１Ｈ
−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δｐｐ
ｍ　；２．０１（３Ｈ，ｓ），　４．３９（２Ｈ，ｓ）
，　６．４０（１Ｈ，ｓ），　６．６５（１Ｈ，ｓ），
　９．０６（１Ｈ，ｓ） ＩＲ（ＫＢｒ）　νｃｍ−１；３４７６，　３０７０，
　１６８８元素分析（Ｃ９Ｈ９ＮＯ３　として） 計算値　　Ｃ；６０．３３　％，Ｈ；５．０６％，Ｎ；
７．８２％実測値　　Ｃ；５９．２２　％，Ｈ；５．０
４％，Ｎ；７．４５％【００２７】実施例４ ３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチル−２Ｈ
−１，４−ベンゾオキサジン（１ｂ−１，（１）　式中
、Ｒ１　：メチル基、＝Ｘ：＝Ｈ２　）の合成：メタノ
ール４５ｍｌに、化合物（２ａ−１）２．４０ｇ（９．
８８ｍｍｏｌ）　を加え、室温で窒素置換した後、３．
３　規定水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌを加え、窒素
を通気しながら４時間加熱還流した。冷却後、酢酸を加
えて中和し、水２００ｍｌ　に注ぎ、酢酸エチル２５０
ｍｌ　で抽出した。有機層は飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下に溶媒留去し、褐色
結晶を得た。これをエタノールから再結晶し、標記化合
物の黄色結晶を７００ｍｇ（４．２４ｍｍｏｌ）　得た
。収率４３％。 ｍｐ．　１３４．７−１３６．２　℃ １Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δｐｐ
ｍ　；２．２８（３Ｈ，ｓ），　３．３７（２Ｈ，ｔ，
Ｊ＝４．０Ｈｚ），　４．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．０
Ｈｚ），　６．１２（１Ｈ，ｓ），　６．５５（１Ｈ，
ｓ）ＩＲ（ＫＢｒ）　νｃｍ−１；３３２０元素分析（
Ｃ９Ｈ１１ＮＯ２　として）計算値　　Ｃ；６５．４４
　％，Ｈ；６．７１％，Ｎ；８．４８％実測値　　Ｃ；
６５．４４　％，Ｈ；６．７１％，Ｎ；８．４５％【０
０２８】実施例５ 　　ベース組成：　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（％）　　オレイン酸　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０　　　オレイン酸ジエタノールアミド　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８　　　オレイルアルコール　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
　　　ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル（
平均Ｅ．Ｏ．２０モル付加）　　　１０　　　エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５　　　プロピレングリコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　　
塩化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３　　　２５％アンモニア　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５　　
　　　　　合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１００　上記組成から
なるベース１００ｇ中に、表１に示す顕色物質０．０１
モル及びカップリング物質０．０１モルを混入した。次
いで組成物のｐＨをアンモニアにて９．５　に調整する
ことにより、本発明染色剤組成物を製造した。 【００２９】本発明染色剤組成物１００ｇに対し、等重
量の６％過酸化水素水溶液を加えて染色液を調製した。 この染色液を白髪混じりの人毛に塗布し、３０℃で３０
分間放置した。次いで毛髪を通常のシャンプーで洗浄し
、乾燥した。得られた染色毛の色調、染色性、彩度及び
耐変褪色性を観察した結果を表１に示す。なお耐変褪色
性は４０℃、７５％ＲＨの条件下で６０時間保存後、常
温で乾燥した後、−５℃保存下の染毛トレスと目視で比
較し、以下の基準で判定した。 【００３０】（染色性、彩度及び耐変褪色性の評価基準
） ◎：非常によい ○：良　　い △：やや劣る ×：悪　　い （顕色物質） Ｐ１　；パラフェニレンジアミン Ｐ２　；トルエン−２，５−ジアミン Ｐ３　；パラアミノフェノール （カップリング物質） Ｃ１　；３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチ
ル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン Ｃ２　；３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−７−メチ
ル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−オンＣ３　
；ｍ−フェニレンジアミン Ｃ４　；パラアミノオルトクレゾール Ｃ５　；２−メチル−５−（β−ヒドロキシエチル）ア
ミノフェノール 【００３１】 【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　次の一般式（１）　 【化１】 〔式中、Ｒ１　は低級アルキル基を示し、＝Ｘは＝Ｏ又
   は２個の水素原子を示す〕で表わされるベンゾオキサジ
   ン誘導体又はその塩。
2. 【請求項２】　　次の一般式（２）　 【化２】 〔式中、Ｒ１　は低級アルキル基を示し、＝Ｘは＝Ｏ又
   は２個の水素原子を示し、Ｒ２　はアルキルスルホニル
   基又はアリールスルホニル基を示す〕で表わされるベン
   ゾオキサジン誘導体又はその塩。
3. 【請求項３】　　カップリング物質として請求項１記載
   のベンゾオキサジン誘導体又はその塩及び顕色物質を含
   有することを特徴とする角質繊維染色剤組成物。