JPH04247052A - ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法 - Google Patents

ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法

Info

Publication number
JPH04247052A
JPH04247052A JP3029202A JP2920291A JPH04247052A JP H04247052 A JPH04247052 A JP H04247052A JP 3029202 A JP3029202 A JP 3029202A JP 2920291 A JP2920291 A JP 2920291A JP H04247052 A JPH04247052 A JP H04247052A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
heptane
compound shown
dione
bicyclo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3029202A
Other languages
English (en)
Inventor
Junji Suzuki
鈴木　順次
Masami Hatano
正美 畑野
Shinichi Imaizumi
今泉　真一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Soda Co Ltd
Original Assignee
Nippon Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co Ltd filed Critical Nippon Soda Co Ltd
Priority to JP3029202A priority Critical patent/JPH04247052A/ja
Priority to US08/117,158 priority patent/US5468905A/en
Priority to PCT/JP1992/000084 priority patent/WO1992013821A1/ja
Priority to EP92904250A priority patent/EP0576673B1/en
Priority to DE69211685T priority patent/DE69211685T2/de
Publication of JPH04247052A publication Critical patent/JPH04247052A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/45—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation
    • C07C45/455—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by condensation with carboxylic acids or their derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/385—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring
    • C07C49/417—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic
    • C07C49/423—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system
    • C07C49/427—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings
    • C07C49/433—Saturated compounds containing a keto group being part of a ring polycyclic a keto group being part of a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中間体として有用なビ
シクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体
とその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２−置換ベンゾイル−１，３−シクロヘ
キサンジオン類が除草剤として有用なことは既に知られ
ており、種々の置換基ないし骨格を有するものが提案さ
れている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、除草剤中間
体として有用な化合物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化４
【化４】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　は、水素、アルキル又は−ＣＯ
ＯＲ３　を示し、Ｒ３　はアルキルを示す。）で表わさ
れる化合物及びその製造法である。
【０００５】本発明の化合物は、化５に示される方法に
よって製造される。
【０００６】
【化５】
【０００７】反応は式（ＩＩ）で表わされるシクロプロ
パン誘導体を塩基の存在下、適当な溶剤中で行なわれる
。 溶剤としてはメタノール、エタノール等のアルコール類
、塩基としては、それらのナトリウムアルコラートまた
はカリウムアルコラートが用いられる。反応温度は室温
から１５０℃、好ましくは用いたアルコールの沸点で行
う。塩基の量はシクロプロパン誘導体の１〜５倍モル、
好ましくは１〜２倍モル用いる。
【０００８】式（ＩＩ）で表わされるシクロプロパン誘
導体は、５−クロロ−３−ペンテン−２−オンと式（Ｉ
ＩＩ）で表わされるエステルを塩基の存在下、適当な溶
剤中で反応させる化６の示される方法によって製造でき
る。
【０００９】
【化６】
【００１０】溶剤としてはアルコール類の他にベンゼン
、トルエン等も使用できるが、アルコール中、アルコラ
ートを塩基として用いるのが好ましい。この場合アルコ
ラートを２モル以上使用すればシクロプロパン誘導体（
ＩＩ）を単離することなしに式（Ｉ）で示されるビシク
ロ化合物を製造することができる。
【００１１】なお式（Ｉ）で表わされるビシクロ化合物
は式（ＩＶ）で表わされる安息香酸クロリドと反応させ
ることにより、除草活性を示す式（Ｖ）で表わされる化
合物を容易に製造することができる（化７）。
【００１２】
【化７】 （式中、Ｘｎ　は置換基を示す。）
【００１３】式（Ｖ）で表わされる化合物が除草活性を
示すことは、特願平２−１７４４２１号に記載されてい
る。本発明化合物には化８に示すような互変異性体が存
在しうる。
【化８】
【００１４】本発明化合物等の構造は、ＩＲ，ＮＭＲ，
ＭＳ等から決定した。
【００１５】
【実施例】次に実施例、参考例、応用例を挙げて、本発
明を具体的に説明する。 参考例１ （２−アセチルシクロプロピル）メチルマロン酸ジエチ
ル
【化９】 エタノール２５ｍｌ中に粉末ナトリウムエチラート５．
１５ｇを入れ溶解させた。これに室温でメチルマロン酸
ジエチル１３．２ｇを加え、次いで０〜１０℃で５−ク
ロロ−３−ペンテン−２−オン（純度９０％）９．５ｇ
を３０分で滴下した。室温で３時間反応させた後、減圧
下にエタノールを留去し、氷−水中に入れ酢酸エチルで
抽出した。硫酸マグネシウムで脱水後、溶媒を留去し、
減圧蒸留により目的物１７．３ｇ（純度９８．５％）を
得た。ｂ．ｐ．１３０〜１３５℃／２ｍｍＨｇ、得られ
た化合物はすべてｔｒａｎｓ配置であった。
【００１６】実施例１ ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−５−エトキシカルボニル−５
−メチルビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジ
オン（化合物番号３および１）：
【化１０】 （２−アセチルシクロプロピル）メチルマロン酸ジエチ
ル〔式（ＩＩ）Ｒ１　＝ＣＨ３　，Ｒ２　＝ＣＯ２　Ｃ
２　Ｈ５　，Ｒ３　＝Ｃ２　Ｈ５　〕３３０．７ｇを１
４．４％ナトリウムエチラートエタノール溶液９７５．
６ｇ中に入れ３時間加熱還流させた。冷却後、冷塩酸水
中に入れ、酢酸エチルで抽出し、飽和食塩水で洗浄した
。硫酸マグネシウムで脱水後溶媒を減圧で留去し残液に
エーテルを加えることにより白色結晶としてｔｒａｎｓ
体〔式（Ｉ）Ｒ１　＝ＣＨ３　，Ｒ２　＝ＣＯ２　Ｃ２
　Ｈ５　〕８７．６ｇを得た。さらにこの濾液をシリカ
ゲルクロマトにより分離しｔｒａｎｓ体８．１ｇとｃｉ
ｓ体〔式（Ｉ）Ｒ１　＝ＣＯ２　Ｃ２　Ｈ５　，Ｒ２　
＝ＣＨ３　〕２７．８ｇを得た。
【００１７】実施例２ ｃｉｓおよびｔｒａｎｓ−５−エトキシカルボニル−５
−メチルビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジ
オン（化合物番号３および１）：
【化１１】 エタノール２０ｍｌに粉末ナトリウムエチラート３．５
２ｇを加え溶解させた。これに室温でメチルマロン酸ジ
エチル４．５ｇを加え、さらに５−クロロ−３−ペンテ
ン−２−オン（純度９７．５％）３ｇを０〜１０℃で加
えた。室温で１時間反応させた後、２４時間加熱還流さ
せた。以下実施例１と同様に処理しｔｒａｎｓ体１．２
９ｇ，ｃｉｓ体０．４１ｇを得た。上記実施例を含めて
、本発明化合物の代表例を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】応用例 ｃｉｓ−３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−
５−メチルビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−
ジオン：
【化１２】
【００２０】（１）　　ｔｒａｎｓ−５−メチル−５−
エトキシカルボニルビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−
２，４−ジオン〔式（Ｉ）Ｒ１　＝ＣＨ３　，Ｒ２　＝
ＣＯ２　Ｃ２　Ｈ５　〕５．０ｇを塩化メチレン５０ｍ
ｌに溶解し、これにトリエチルアミン２．６５ｇを加え
た。１０℃まで冷却後、４−クロロ−２−ニトロベンゾ
イルクロリド５．２４ｇを加え、室温で２時間攪拌した
。反応液を希塩酸、次いで水で洗浄したのち硫酸マグネ
シウムで脱水後溶剤を減圧下に留去した。残分をアセト
ニトリル５０ｍｌに溶解しシアン化カリウム０．１５ｇ
，トリエチルアミン２．４５ｇを加え室温で一晩攪拌し
た。溶剤を減圧下に留去した後塩化メチレンを加え、希
塩酸、次いで水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで脱水
した。溶剤を減圧下に留去することによりｔｒａｎｓ−
３−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−５−メチ
ル−５−エトキシカルボニルビシクロ〔４，１，０〕ヘ
プタン−２，４−ジオン９．７ｇを得た。
【００２１】（２）　　（１）で得られた化合物９．７
ｇに１Ｎ　　ＮａＯＨ　　７３ｍｌを加え、室温で２４
時間攪拌した。５〜１０℃に冷却後酢酸エチル１１０ｍ
ｌを加え、１ＮＨＣｌ　　４８．４ｍｌを滴下した。２
時間攪拌後有機層を分離し飽和食塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで脱水後、減圧下に溶媒を留去した。残液に
メタノール１５ｍｌを加え冷却することにより、白色結
晶として目的物４．７ｇを得た。ｍ．ｐ．１０４〜１０
８℃。
【００２２】
【発明の効果】本発明化合物は、農薬等の中間体特に除
草性化合物の中間体として有用である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　化１ 【化１】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　は、水素、アルキル又は−ＣＯ
    ＯＲ３　を示し、Ｒ３　はアルキルを示す。）で表わさ
    れる化合物。
  2. 【請求項２】　　化２ 【化２】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　は前記と同じ意味を示し、Ｒ４
    　はアルキルを示す。）で表わされる化合物を閉環させ
    ることを特徴とする化３ 【化３】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　は前記と同じ意味を示す。）で
    表わされる化合物の製造法。
JP3029202A 1991-01-31 1991-01-31 ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法 Pending JPH04247052A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3029202A JPH04247052A (ja) 1991-01-31 1991-01-31 ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法
US08/117,158 US5468905A (en) 1991-01-31 1992-01-29 Bicyclo[4,1,0]heptane-2,4-dion derivatives, its synthetic intermediates and process for the manufacture thereof
PCT/JP1992/000084 WO1992013821A1 (fr) 1991-01-31 1992-01-29 Derive de bicyclo[4.1.0]heptane-2,4-dione, son intermediaire de synthese et sa production
EP92904250A EP0576673B1 (en) 1991-01-31 1992-01-29 Bicyclo 4.1.0]heptane-2,4-dione derivative, intermediate for the synthesis thereof, and production thereof
DE69211685T DE69211685T2 (de) 1991-01-31 1992-01-29 Bicyclo(4.1.0)heptan-2,4-dionderivat, zwischenprodukt zur synthese sowie verfahren zur herstellung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3029202A JPH04247052A (ja) 1991-01-31 1991-01-31 ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04247052A true JPH04247052A (ja) 1992-09-03

Family

ID=12269610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3029202A Pending JPH04247052A (ja) 1991-01-31 1991-01-31 ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5468905A (ja)
EP (1) EP0576673B1 (ja)
JP (1) JPH04247052A (ja)
DE (1) DE69211685T2 (ja)
WO (1) WO1992013821A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993020035A1 (fr) * 1992-04-03 1993-10-14 Nippon Soda Co., Ltd. Procede de production d'un derive de cyclopropane

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4427995A1 (de) * 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Saccharinderivate
CN1096458C (zh) * 1996-02-24 2002-12-18 巴斯福股份公司 2－杂芳酰基环己烷－1,3－二酮
KR20040029410A (ko) * 2001-08-08 2004-04-06 바스프 악티엔게젤샤프트 벤조일시클로헥세논 유도체

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL174940C (nl) * 1973-03-14 1984-09-03 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van cyclohexaan-1,3-dion en alkylgesubstitueerde derivaten hiervan.
CH653665A5 (de) * 1981-05-27 1986-01-15 Lonza Ag Verfahren zur herstellung von dimedon.
US4399310A (en) * 1981-09-18 1983-08-16 Koppers Company, Inc. Preparation of 1,3-cyclic diones by vapor phase cyclization of delta-keto carboxylic acid esters utilizing carrier condensable under ambient conditions
JPS6087238A (ja) * 1983-09-16 1985-05-16 ストウフアー・ケミカル・カンパニー ２‐（２‐置換ベンゾイル）‐１，３‐シクロヘキサンジオン
JPS63139146A (ja) * 1986-10-16 1988-06-10 ストウフアー・ケミカル・カンパニー ２−（２−置換ベンゾイル）−４−（置換イミノ、オキシイミノ、或はカルボニル）−１，３−シクロヘキサンジオン類
HUT50312A (en) * 1988-02-01 1990-01-29 Sandoz Ag Herbicide composition containing new dion-compounds and process for producing these compounds
KR940005913B1 (ko) * 1989-07-04 1994-06-24 닛뽕소다 가부시끼가이샤 치환된 비시클로헵탄디온 유도체

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993020035A1 (fr) * 1992-04-03 1993-10-14 Nippon Soda Co., Ltd. Procede de production d'un derive de cyclopropane

Also Published As

Publication number Publication date
DE69211685D1 (de) 1996-07-25
EP0576673B1 (en) 1996-06-19
EP0576673A1 (en) 1994-01-05
DE69211685T2 (de) 1996-12-05
US5468905A (en) 1995-11-21
WO1992013821A1 (fr) 1992-08-20
EP0576673A4 (ja) 1994-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Breslow et al. A New Synthesis of β-Keto Esters of the Type RCOCH2COOC2H51, 2
DE2337813C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Monoacetalen aromatischer 1,2-Diketone
USRE27592E (en) Chxchjxx
JPH04247052A (ja) ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体、その製造法
US3544584A (en) Certain 5-alkyl-3-hydroxyisoxazoles
JPH01156965A (ja) チオヒダントイン化合物
DE3889957T2 (de) Verfahren zur Herstellung von (+)-1,2-Dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]-pyrrol-1-carbonsäure und verwandten Verbindungen.
US5082947A (en) 3-perfluoroalkyl-5-hydroxyisoxazoles
US4226802A (en) 2-(4-Trifluoromethylphenylamino)-3-methylbutanoic acid esters and intermediates therefor
JPH04270263A (ja) ２−アリール−５−（トリフルオロメチル）ピロール化合物の製造方法
US5760244A (en) Process for the preparation of 3-isoxazolecarboxylic acid
JPH0931010A (ja) アリールシクロプロピルケトン類の製造方法
JP2549997B2 (ja) 新規ハロケタール化合物
SK59893A3 (en) Method of production of tetronic acid alkylester
US2701804A (en) Novel malonic acid derivatives and process for the manufacture thereof
LUTZ et al. THE CIS AND TRANS 3-AROYL-2, 3-DIMETHYLACRYLIC1 ACIDS WITH PARTICULAR REFERENCE TO THE OPEN-CHAIN AND CYCLIC FORMS OF THE CIS DERIVATIVES
SU959621A3 (ru) Способ получени производных циклобутанона
US5266728A (en) Method for producing optically active 3-substituted-2-norbornanones and their intermediates
EP0378046A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyrrolderivaten
HU182688B (en) Process for preparing esters of4-cyano-4-halo-3,3-dimethyl-butyric acid
JPH01168664A (ja) シクロヘキセノン誘導体およびその製造法
JP2986003B2 (ja) ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法
US4808340A (en) Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate
SU545250A3 (ru) Способ получени замещенной бифенилилмасл ной кислоты или ее сложных эфиров или ее солей
JPH04247053A (ja) ビシクロ〔４，１，０〕ヘプタン−２，４−ジオン誘導体の製造方法