JPH04247068A - 芳香族化合物とその製造方法 - Google Patents
芳香族化合物とその製造方法Info
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- JPH04247068A JPH04247068A JP3031447A JP3144791A JPH04247068A JP H04247068 A JPH04247068 A JP H04247068A JP 3031447 A JP3031447 A JP 3031447A JP 3144791 A JP3144791 A JP 3144791A JP H04247068 A JPH04247068 A JP H04247068A
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- Japan
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- formula
- compound
- aromatic compound
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- trimellitic anhydride
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性に優れたポリマー
製造の原料等として好適に用いられる反応性に優れ、工
業的に入手可能で安価な原料である芳香族化合物とこれ
を製造するための中間体及びそれらの製造方法に関する
。
製造の原料等として好適に用いられる反応性に優れ、工
業的に入手可能で安価な原料である芳香族化合物とこれ
を製造するための中間体及びそれらの製造方法に関する
。
【０００２】
【従来の技術】近年、技術の進歩に伴い、耐熱性に優れ
たポリマーが要求されている。このようなポリマーを製
造するためにはその原料となるモノマー物質が必要とさ
れている。ポリマーの耐熱性を向上させる方法としては
ポリマー鎖中にイミド環及びカルボニル基を導入する方
法が知られているが、ポリマー鎖中にこれらイミド環及
びカルボニル基を導入することができるモノマー物質は
知られていなかった。
たポリマーが要求されている。このようなポリマーを製
造するためにはその原料となるモノマー物質が必要とさ
れている。ポリマーの耐熱性を向上させる方法としては
ポリマー鎖中にイミド環及びカルボニル基を導入する方
法が知られているが、ポリマー鎖中にこれらイミド環及
びカルボニル基を導入することができるモノマー物質は
知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐熱性に優れ
たポリマーの製造原料として好適に用いられる工業的に
安価に入手でき、反応性に優れる一分子中にイミド環と
カルボニル基を有する新規な芳香族化合物を提供するこ
とを目的とする。本発明はまた、この化合物を製造する
ための中間体を提供することを目的とする。
たポリマーの製造原料として好適に用いられる工業的に
安価に入手でき、反応性に優れる一分子中にイミド環と
カルボニル基を有する新規な芳香族化合物を提供するこ
とを目的とする。本発明はまた、この化合物を製造する
ための中間体を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するために鋭意研究を行った結果、一分子中にイミ
ド環とカルボニル基を有する新規化合物が耐熱性に優れ
たポリマーの原料として好適であることを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
達成するために鋭意研究を行った結果、一分子中にイミ
ド環とカルボニル基を有する新規化合物が耐熱性に優れ
たポリマーの原料として好適であることを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は式
【化６】
で示される芳香族化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を
表わし、Ａｒは
表わし、Ａｒは
【化７】
を表わし、ＲはＯ、Ｓ、炭素数１〜１３の２価の炭化水
素基である。）を提供するものである。
素基である。）を提供するものである。
【０００６】本発明の新規化合物は、例えば式
【化８】
で表わされる化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を表わ
す。）とＨ２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ２（式中Ａｒは
す。）とＨ２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ２（式中Ａｒは
【化９】
を表わし、ＲはＯ、Ｓ、炭素数１〜１３の２価の炭化水
素基である。）で表わされる化合物を反応させることに
より製造することができる。
素基である。）で表わされる化合物を反応させることに
より製造することができる。
【０００７】この反応原料として用いられる式
【化１０
】 で示される芳香族化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を
表す。）もまた新規化合物であり、上記芳香族化合物を
製造するための中間体として有用である。
】 で示される芳香族化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を
表す。）もまた新規化合物であり、上記芳香族化合物を
製造するための中間体として有用である。
【０００８】この新規化合物は、例えばモノハロベンゼ
ンと無水トリメリット酸ハライドとを無水トリメリット
酸ハライドに対して１．０〜１．２倍モルのルイス酸の
存在下で下式のように反応させることにより製造するこ
とができる。モノハロベンゼンは好ましくは無水トリメ
リット酸ハライドの１．１〜１０倍モル使用する。ルイ
ス酸は好ましくは無水トリメリット酸ハライドの１．０
１〜１．２倍モル使用する。１．０１モル未満では反応
が遅く収率が低下し、１．２倍モルを超えると副反応が
起こることがある。このルイス酸としては、例えば、塩
化アルミニウム、臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、
塩化第二鉄などが挙げられるが、このうち塩化アルミニ
ウムが特に好ましい。
ンと無水トリメリット酸ハライドとを無水トリメリット
酸ハライドに対して１．０〜１．２倍モルのルイス酸の
存在下で下式のように反応させることにより製造するこ
とができる。モノハロベンゼンは好ましくは無水トリメ
リット酸ハライドの１．１〜１０倍モル使用する。ルイ
ス酸は好ましくは無水トリメリット酸ハライドの１．０
１〜１．２倍モル使用する。１．０１モル未満では反応
が遅く収率が低下し、１．２倍モルを超えると副反応が
起こることがある。このルイス酸としては、例えば、塩
化アルミニウム、臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、
塩化第二鉄などが挙げられるが、このうち塩化アルミニ
ウムが特に好ましい。
【０００９】反応は通常モノハロベンゼンを溶媒として
行うが、必要に応じ、二硫化炭素、ニトロベンゼン、塩
化メチレン、テトラクロルエタン等を使用することもで
きる。
行うが、必要に応じ、二硫化炭素、ニトロベンゼン、塩
化メチレン、テトラクロルエタン等を使用することもで
きる。
【００１０】反応温度は通常２０〜８０℃で行われる。
２０℃未満では反応が遅く、８０℃を超えると副反応が
起こることがある。反応圧力については特に制限はなく
、通常常圧で行われる。反応はアルゴン等の不活性ガス
雰囲気下で行うことが好ましい。
起こることがある。反応圧力については特に制限はなく
、通常常圧で行われる。反応はアルゴン等の不活性ガス
雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１１】モノハロベンゼンとしてはクロロベンゼン
、フルオロベンゼンが用いられる。無水トリメリット酸
ハライドしては好ましくは無水トリメリット酸クロリド
が用いられる。
、フルオロベンゼンが用いられる。無水トリメリット酸
ハライドしては好ましくは無水トリメリット酸クロリド
が用いられる。
【００１２】得られた中間体化合物にジアミン化合物を
反応させると下記式で表わされるジハロゲノ化合物が得
られる。
反応させると下記式で表わされるジハロゲノ化合物が得
られる。
【化１１】
【００１３】この化合物は二価フェノールと反応してエ
ーテル系重合体となる。また、この化合物にアミノフェ
ノール化合物を反応させると水酸基を有するハライドが
得られ、これは自己縮合によりエーテル系重合体となる
。
ーテル系重合体となる。また、この化合物にアミノフェ
ノール化合物を反応させると水酸基を有するハライドが
得られ、これは自己縮合によりエーテル系重合体となる
。
【００１４】上記中間体化合物としては具体的には４−
（４′−フルオロベンゾイル）無水フタル酸、４−（４
′−クロロベンゾイル）無水フタル酸が挙げられ、ジア
ミン化合物としては具体的にはｐ−フェニレンジアミン
、ｍ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノビフェ
ニル、ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン
、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジ
アミノジフェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジア
ミノジフェニル−メチル−フェニルメタン、４，４′−
ジアミノジフェニル−ジフェニルメタン等が挙げられる
。
（４′−フルオロベンゾイル）無水フタル酸、４−（４
′−クロロベンゾイル）無水フタル酸が挙げられ、ジア
ミン化合物としては具体的にはｐ−フェニレンジアミン
、ｍ−フェニレンジアミン、４，４′−ジアミノビフェ
ニル、ジアミノナフタレン、４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン
、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジ
アミノジフェニル−２，２−プロパン、４，４′−ジア
ミノジフェニル−メチル−フェニルメタン、４，４′−
ジアミノジフェニル−ジフェニルメタン等が挙げられる
。
【００１５】反応は通常中性極性溶媒中で行われ、特に
アミド系溶媒が好適に用いられる。具体的には、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、ジメチルイ
ミダゾリジノン等が挙げられる。
アミド系溶媒が好適に用いられる。具体的には、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン、ジメチルイ
ミダゾリジノン等が挙げられる。
【００１６】反応割合は通常中間体化合物に対して１／
２倍モルのジアミン化合物を用いて行われる。反応条件
は０〜５０℃で１０〜６０分行う第１段階と１００〜２
５０℃で１０〜１２０分行う第２段階からなる２段階反
応で行うことが好ましい。また反応はアルゴン等の不活
性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
２倍モルのジアミン化合物を用いて行われる。反応条件
は０〜５０℃で１０〜６０分行う第１段階と１００〜２
５０℃で１０〜１２０分行う第２段階からなる２段階反
応で行うことが好ましい。また反応はアルゴン等の不活
性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００１７】
【実施例】実施例１
ジムロート、攪拌装置、アルゴンガス導入管及び温度計
を備えた１リットルの四ツ口フラスコに無水トリメリッ
ト酸クロリド１０５．３ｇ（０．５モル）、フルオロベ
ンゼン２４０ｇ（２．５モル）を入れて、アルゴンガス
雰囲気下で溶液とし、これに無水塩化アルミニウム６８
．３ｇ（０．５１モル）を入れ攪拌した。溶液の温度は
６０℃まで上昇した後発熱はおさまった。次に７５℃で
２時間加熱攪拌した。次いで室温まで冷却し、反応溶液
を氷が入った塩酸水溶液中に投入した。有機層を取り出
し、水で３回洗浄し溶剤を加熱して除去した。更に１８
０℃の減圧加熱を６０分間行い、残留する溶剤及び水を
完全に除去した。得られた固体をトルエンより再結晶を
行い淡黄色の結晶を得た。このものの収量は８７．８ｇ
（収率６５％）で融点は１４８℃であった。元素分析の
結果、理論値と計算値が一致し、赤外分析の結果、１８
５２及び１７７９ｃｍ−１に酸無水物、１６６５ｃｍ−
１にカルボニルによる吸収があった。図１に得られた化
合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上の結果より得ら
れた化合物は次式に示される構造の化合物であることが
判明した。
を備えた１リットルの四ツ口フラスコに無水トリメリッ
ト酸クロリド１０５．３ｇ（０．５モル）、フルオロベ
ンゼン２４０ｇ（２．５モル）を入れて、アルゴンガス
雰囲気下で溶液とし、これに無水塩化アルミニウム６８
．３ｇ（０．５１モル）を入れ攪拌した。溶液の温度は
６０℃まで上昇した後発熱はおさまった。次に７５℃で
２時間加熱攪拌した。次いで室温まで冷却し、反応溶液
を氷が入った塩酸水溶液中に投入した。有機層を取り出
し、水で３回洗浄し溶剤を加熱して除去した。更に１８
０℃の減圧加熱を６０分間行い、残留する溶剤及び水を
完全に除去した。得られた固体をトルエンより再結晶を
行い淡黄色の結晶を得た。このものの収量は８７．８ｇ
（収率６５％）で融点は１４８℃であった。元素分析の
結果、理論値と計算値が一致し、赤外分析の結果、１８
５２及び１７７９ｃｍ−１に酸無水物、１６６５ｃｍ−
１にカルボニルによる吸収があった。図１に得られた化
合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上の結果より得ら
れた化合物は次式に示される構造の化合物であることが
判明した。
【化１２】
【００１８】実施例２
フルオロベンゼンに代えてクロルベンゼン２８０ｇ（２
．５モル）を用いたほかは実施例１と同様に行い赤橙色
の結晶を得た。このものの収量は６５．９ｇ（収率４６
％）で融点は１５７℃であった。元素分析の結果、理論
値と計算値が一致し、赤外分析の結果、１８５２及び１
７７９ｃｍ−１に酸無水物、１６６５ｃｍ−１にカルボ
ニルによる吸収があった。以上の結果より得られた化合
物は次式に示される構造の化合物であることが判明した
。
．５モル）を用いたほかは実施例１と同様に行い赤橙色
の結晶を得た。このものの収量は６５．９ｇ（収率４６
％）で融点は１５７℃であった。元素分析の結果、理論
値と計算値が一致し、赤外分析の結果、１８５２及び１
７７９ｃｍ−１に酸無水物、１６６５ｃｍ−１にカルボ
ニルによる吸収があった。以上の結果より得られた化合
物は次式に示される構造の化合物であることが判明した
。
【化１３】
【００１９】実施例３
アルゴン導入管、攪拌装置、温度計及びトルエンを満た
したディーンスタルクトラップを備えた四ツ口フラスコ
に４−（４′−フルオロベンゾイル）無水フタル酸２７
．０１０ｇ（０．１モル）、４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル１０．０１２ｇ（０．０５モル）、Ｎ−メ
チルピロリドン８０ｍｌを入れ室温で３０分、次いで１
８０℃に加熱し、トルエンを添加して生成した水をディ
ーンスタルクトラップを使って除去した。冷却後メタノ
ール５００ｍｌを入れ析出した固体を瀘取して乾燥した
。このものの収量は３３．８ｇ（収率９６％）で融点は
２４７℃であった。元素分析の結果、理論値と計算値が
一致した。図２に得られた化合物の赤外吸収スペクトル
を示す。以上の結果より得られた化合物は次式に示され
る構造の化合物であることが判明した。
したディーンスタルクトラップを備えた四ツ口フラスコ
に４−（４′−フルオロベンゾイル）無水フタル酸２７
．０１０ｇ（０．１モル）、４，４′−ジアミノジフェ
ニルエーテル１０．０１２ｇ（０．０５モル）、Ｎ−メ
チルピロリドン８０ｍｌを入れ室温で３０分、次いで１
８０℃に加熱し、トルエンを添加して生成した水をディ
ーンスタルクトラップを使って除去した。冷却後メタノ
ール５００ｍｌを入れ析出した固体を瀘取して乾燥した
。このものの収量は３３．８ｇ（収率９６％）で融点は
２４７℃であった。元素分析の結果、理論値と計算値が
一致した。図２に得られた化合物の赤外吸収スペクトル
を示す。以上の結果より得られた化合物は次式に示され
る構造の化合物であることが判明した。
【化１４】
【００２０】実施例４
ジアミノジフェニルエーテルに代えてジアミノジフェニ
ルメタン９．９１２ｇ（０．０５モル）を用いたほかは
実施例３と同様に行い黄色の結晶を得た。このものの収
量は３２．３ｇ（収率９２％）で融点は２５６℃であっ
た。元素分析の結果、理論値と計算値が一致した。図３
に得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上の
結果より得られた化合物は次式に示される構造の化合物
であることが判明した。
ルメタン９．９１２ｇ（０．０５モル）を用いたほかは
実施例３と同様に行い黄色の結晶を得た。このものの収
量は３２．３ｇ（収率９２％）で融点は２５６℃であっ
た。元素分析の結果、理論値と計算値が一致した。図３
に得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上の
結果より得られた化合物は次式に示される構造の化合物
であることが判明した。
【化１５】
【００２１】実施例５
ジアミノジフェニルエーテルに代えてｐ−フェニレンジ
アミン５．４０６ｇ（０．０５モル）を用いたほかは実
施例３と同様に行い黄色の結晶を得た。このものの収量
は２８．５ｇ（収率９３％）で融点は４００℃以上であ
った。元素分析の結果、理論値と計算値が一致した。図
４に得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上
の結果より得られた化合物は次式に示される構造の化合
物であることが判明した。
アミン５．４０６ｇ（０．０５モル）を用いたほかは実
施例３と同様に行い黄色の結晶を得た。このものの収量
は２８．５ｇ（収率９３％）で融点は４００℃以上であ
った。元素分析の結果、理論値と計算値が一致した。図
４に得られた化合物の赤外吸収スペクトルを示す。以上
の結果より得られた化合物は次式に示される構造の化合
物であることが判明した。
【化１６】
【００２２】
【発明の効果】本発明により耐熱性に優れたポリマーの
製造原料として好適に用いられる反応性に優れ、一分子
中にイミド環とカルボニル基を有する新規な芳香族化合
物を工業的に安価に入手できるようになった。また、本
発明によりこの芳香族化合物を製造するための中間体化
合物を安価に得ることがでるようになった。
製造原料として好適に用いられる反応性に優れ、一分子
中にイミド環とカルボニル基を有する新規な芳香族化合
物を工業的に安価に入手できるようになった。また、本
発明によりこの芳香族化合物を製造するための中間体化
合物を安価に得ることがでるようになった。
【図１】実施例１で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルである。
トルである。
【図２】実施例３で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルである。
トルである。
【図３】実施例４で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルである。
トルである。
【図４】実施例５で得られた化合物の赤外線吸収スペク
トルである。
トルである。
Claims (4)
- 【請求項１】 式 【化１】 で示される芳香族化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を
表わし、Ａｒは 【化２】 を表わし、ＲはＯ、Ｓ、炭素数１〜１３の２価の炭化水
素基である。）。 - 【請求項２】 式 【化３】 で表わされる化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を表わ
す。）とＨ２Ｎ−Ａｒ−ＮＨ２で表わされる化合物（式
中Ａｒは 【化４】 を表わし、ＲはＯ、Ｓ、炭素数１〜１３の２価の炭化水
素基である。）を反応させることを特徴とする請求項１
記載の芳香族化合物の製造方法。 - 【請求項３】 式 【化５】 で示される芳香族化合物（式中、ＸはＣｌ又はＦ原子を
表す。）。 - 【請求項４】 モノハロベンゼンと無水トリメリット
酸ハライドとを無水トリメリット酸ハライドに対して１
．０〜１．２倍モルのルイス酸の存在下で反応させるこ
とを特徴とする請求項３記載の芳香族化合物の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3031447A JPH04247068A (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 芳香族化合物とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3031447A JPH04247068A (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 芳香族化合物とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04247068A true JPH04247068A (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=12331512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3031447A Pending JPH04247068A (ja) | 1991-02-01 | 1991-02-01 | 芳香族化合物とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04247068A (ja) |
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3031447A patent/JPH04247068A/ja active Pending
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