JPH04249572A - 改良された共ポリエ―テルエステル成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は改良されたポリエ―テル
エステル樹脂及び熱可塑性ポリエステル樹脂の配合物に
基づく新規な熱可塑性エラストマ―状成形用組成物に関
する。これらの組成物はその組成構造によって多数の優
れたかつきわめて望ましい物理的性質、たとえば優れた
引張伸び及び低温衝撃強さならびにその他のきわめて望
ましい応力−強度特性、たとえば高エネルギ―吸収能及
び“弾性回復（スプリングバック）”能を有し、衝撃に
対してほとんど又は全く永久変形しないという優れた特
徴を示す。また本発明の組成物から形成された成形物品
及び押出物品は溶液型塗料及び水性塗料のいずれについ
ても顕著に改善された塗膜の密着性、すなわち“塗着適
性（ｐａｉｎｔ−ａｂｉｌｉｔｙ　）”を示す。本発明
の組成物は自動車部品の製造用として特に適するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】多数の望ましい物理的性質をもつ共ポリ
エ―テルエステル組成物は既知である。たととえば、米
国特許第３，７６３，１０９号及び同第３，７６６，１
４６号明細書にはデュポン社の商標名“ハイトレル（Ｈ
ＹＴＲＥＬ）”をもつ重合体製品として一般に知られて
いる熱可塑性共ポリエステルエラストマ―が記載されて
いる。これらのエラストマ―は二種類の反復単位、すな
わち長鎖グリコ―ル（典型的にはポリテトラメチレング
リコ―ル）及びジカルボン酸（典型的にはテレフタル酸
）の反応生成物である長鎖エステル単位及び低分子量グ
リコ―ル（典型的には１，４−ブタンジオ―ル）及びジ
カルボン酸の反応生成物である短鎖エステル単位に基づ
くものである。ゼネラル・エレクトリック社の商標名“
ロモド（ＬＯＭＯＤ）”をもつ共ポリエ―テルエステル
組成物はさらにジメチルテレフタレ―ト及び１，６−ヘ
キサンジオ―ルの反応生成物として形成された実質的割
合の反復単位を含有する。

【０００３】前述した商標名ロモドをもつ重合体組成物
のような共ポリエ―テルエステル熱可塑性組成物の重要
な一用途は自動車の内装及び外装用の軽量成形部材の製
造用である。従来技術による共ポリエ―テルエステル基
成形用組成物は良好な可撓性、加熱たるみ（ｓａｇ　）
抵抗性、エネルギ―吸収性、衝撃強さ及び成形適性を包
含する多数の望ましい性質を有する。これらの熱可塑性
組成物は染色又は着色することができるが、最大の着色
融通性（ｃｏｌｏｒ　ｖｅｒｓａｔｉｌｉｔｙ　）は完
成された成形物品に塗布することによって得られるもの
であり、改善された塗着適性（すなわち水性塗料及び溶
液型塗料の両者の塗着性）をもつ共ポリエ―テルエステ
ル組成物が要望されている。本発明はこの要望を満たす
ものである。

【０００４】本発明の成形用組成物はこの難点を克服す
るものである。すなわち、本発明の組成物それ自体なら
びにその基剤として使用される改善された共ポリエ―テ
ルエステル樹脂はこれらの塗料の塗着のために特に適す
る物理的及び化学的性質をもつ表面を提供するものであ
る。

【０００５】本発明の一目的は高エネルギ―衝撃吸収能
及び該衝撃に対する抵抗性及びかゝる衝撃エネルギ―の
除去後にほとんど又は全く永久変形を生ずることなしに
そのもとの状態又は形状に“弾性回復”する能力を包含
する優れたエラストマ―特性を有する新規な熱可塑性成
形用組成物を提供するにある。

【０００６】さらに本発明の一目的は優れた衝撃強さ、
特に低温衝撃強さを有し、しかも所望の場合には良好な
可撓性を保有する新規な熱可塑性成形用組成物を提供す
るにある。

【０００７】さらに本発明の一目的は優れた塗着適性を
もつかゝる熱可塑性成形用組成物を提供するにある。

【０００８】

【発明の概要】今般、本発明者らは従来技術の欠点を克
服する新規な熱可塑性成形用組成物を製造し得ることを
認めた。したがって、本発明は、つぎの成分：（Ｉ）（
ａ）少なくとも一種の低分子量ジオ―ル；（ｂ）少なく
とも一種のジカルボン酸；（ｃ）２．０よりも大きい炭
素対酸素比をもつアルキレンオキシド単位から主として
なる少なくとも一種のポリ（アルキレンオキシド）グリ
コ―ル；及び（ｄ）ポリエチレングリコ―ル；の反応生
成物を含有してなる共ポリエ―テルエステル組成物；及
び（ＩＩ）一種又はそれ以上の高分子量熱可塑性ポリエ
ステル；の混合物を含有してなる熱可塑性成形用組成物
を提供するものである。典型的な実施態様によれば、本
発明の成形用組成物は変性剤樹脂（ＩＩＩ　）、たとえ
ばオレフィン系ゴム又はその他のそれ自体既知の変性剤
樹脂成分、たとえばＡＢＳ樹脂ならびに安定剤成分（Ｉ
Ｖ）及び随意に充填剤（Ｖ）を含有する。

【０００９】得られる組成物の所望の物理的性質及び最
終用途に応じて、これらの組成物は一般に約９０−約５
重量部のポリエ―テルエステル樹脂（Ｉ）、約５−約９
０重量部のポリエステル（ＩＩ）、０−約５０重量部の
変性剤樹脂（ＩＩＩ　）及び０−約５０重量部の充填剤
（Ｖ）を含有してなる。好ましい組成物は良好な可撓性
（共ポリエ―テルエステル樹脂によって付与される特性
）及び良好な衝撃強さ（ポリエステル及び変性剤樹脂成
分によって付与される特性）をともに有するものである
。したがって、これらの好ましい組成物は約２０−約８
０重量部の樹脂（Ｉ）、約８０−約２０重量部のポリエ
ステル（ＩＩ）及び約０−約２５重量部の変性剤樹脂（
ＩＩＩ　）、有効量の安定剤パッケ―ジ（ＩＶ）に加え
て随意成分として充填剤（Ｖ）を含有してなるであろう
。

【００１０】

【好ましい実施態様の詳細な開示】本明細書において、
用語“分子量”又は“ＭＷ”は数平均分子量を表わすも
のとする。“ＰＥＧ”はポリエチレングリコ―ルを“Ｐ
ＴＭＥＧ”はポリテトラメチレングリコ―ルを、そして
“ＰＢＴ”はポリブチレンテレフタレ―トを、それぞれ
表わすものとする。また本明細書を通じ、用語“ジカル
ボン酸”は対応するエステル及びエステル形成性誘導体
を包含する意味で使用するものとする。

【００１１】本発明の実施に使用するに適する共ポリエ
―テルエステル樹脂（Ｉ）はエステル結合によって頭−
尾結合型で連結された多数の反復する直鎖内（ｉｎｔｒ
ａ−ｌｉｎｅａｒ）長鎖エステル単位及び短鎖エステル
単位から本質的になることを特徴とするものである。長
鎖単位は成分（ｂ）のジカルボン酸（これは定義に従っ
て一種又はそれ以上のジカルボン酸を含有する）及び成
分（ｃ）の長鎖ポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ル
（これもまた定義に従って一種又はそれ以上のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコ―ルを含有する）又は成分（
ｄ）のポリエチレングリコ―ルの反応生成物として定義
される。短鎖単位は成分（ｂ）のジカルボン酸及び成分
（ａ）のジオ―ルの反応生成物である。

【００１２】これらの反応剤の使用量及びしたがって本
発明の組成物の樹脂中に結合される量は得られる共ポリ
エステルに望まれる性質によって大幅に左右される。一
般に、反応剤（ａ），（ｃ）及び（ｄ）の使用量は得ら
れる樹脂中の長鎖単位対短鎖単位の重量比が約９９：１
ないし１：９９、好ましくは約８０：２０ないし２０：
８０、もっとも好ましくは約３０：７０ないし６５：３
５になるような量であろう。本発明の組成物はより高い
安定性及び／又は低温衝撃強さを得るために安定剤を含
むことができかつ含むことが好ましい。

【００１３】本発明で使用する樹脂成分の製造に使用す
るに適しかつ反応して短鎖単位を形成するジオ―ル（ａ
）は飽和及び不飽和脂肪族及び脂環族ジヒドロキシ化合
物ならびに芳香族ジヒドロキシ化合物を包含する。 これらのジオ―ルは好ましくは低分子量、すなわち約３
００又はそれ以下の分子量をもつものである。本明細書
において使用する用語“ジオ―ル”及び“低分子量ジオ
―ル”はその等価のエステル形成性誘導体を包含するも
のと解釈されるべきであるが、たゞしその分子量につい
ての要件はジオ―ルのみに関係するものであり、その誘
導体には関係しないものとする。かゝるエステル形成性
誘導体の例としてはジオ―ルのアセテ―トならびにエチ
レングリコ―ルについていえばたとえばエチレンオキシ
ド又はエチレンカ―ボネ―トを挙げることができる。

【００１４】好ましい飽和及び不飽和脂肪族及び脂環族
ジオ―ルは約２ないし１９の炭素原子をもつものである
。これらのジオ―ルの例としてはエチレングリコ―ル；
プロパンジオ―ル；ブタンジオ―ル；ペンタンジオ―ル
；２−メチルプロパンジオ―ル；２，２−ジメチルプロ
パンジオ―ル；ヘキサンジオ―ル；デカンジオ―ル；２
−オクチルウンデカンジオ―ル；１，２−，１，３−及
び１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン；１，２−，１
，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノ―ル；ブテ
ンジオ―ル；ヘキセンジオ―ル等を挙げることができる
。１，４−ブタンジオ―ル及びそれとヘキサンジオ―ル
又はブタンジオ―ルとの混合物が特に好ましく、１，４
−ブタンジオ―ルがもっとも好ましい。

【００１５】共ポリエ―テルエステル樹脂の製造に使用
するに適する芳香族ジオ―ルは一般に６ないし約１９個
の炭素原子をもつものである。これら芳香族ジオ―ルの
代表的な例はレゾルシノ―ル；ハイドロキノン；１，５
−ジヒドロキシナフタリン；４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル；ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン及び
２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンを包
含する。

【００１６】特に好ましいジオ―ルはいずれも２ないし
約８個の炭素原子を含むものである飽和脂肪族ジオ―ル
、それらの混合物、飽和ジオ―ルと不飽和ジオ―ルとの
混合物である。一種より多いジオ―ルを使用する場合に
は、全ジオ―ル含量に基づいて少なくとも約６０モル％
、もっとも好ましくは少なくとも８０モル％が同一のジ
オ―ルであることが好ましい。好ましい組成物は１，４
−ブタンジオ―ルが主割合で存在するもの及びジオ―ル
成分が実質的にすべてが１，４−ブタンジオ―ル及び１
，６−ヘキサンジオ―ルからなるものである。

【００１７】本発明で使用する樹脂成分の製造に使用す
るに適するジカルボン酸（ｂ）は、脂肪族、脂環族及び
／又は芳香族ジカルボン酸である。これらの酸は低分子
量、すなわち約３００より低い分子量をもつものである
ことが好ましいが、より高分子量のジカルボン酸、特に
ダイマ―酸、も使用することができる。本明細書におい
て使用する場合、用語“ジカルボン酸”はポリエステル
重合体の製造のためのグリコ―ル及びジオ―ルとの反応
においてジカルボン酸と実質的に同様に作用する２個の
官能性カルボキシル基をもつジカルボン酸の等価物を包
含する。これらの等価物はエステル及びエステル形成性
誘導体、たとえば酸ハライド及び酸無水物を包含する。 分子量についての要件は前記したごとく酸のみに関係し
その対応するエステル又はエステル形成性誘導体には関
係しないものとする。したがって、たととえば、３００
より大きい分子量をもつジカルボン酸のエステル又は３
００より大きい分子量をもつジカルボン酸の酸等価物は
その酸が約３００以下の分子量をもつ場合には本発明で
定義したジカルボン酸に包含される。さらに、これらの
ジカルボン酸は本発明の重合体の形成及び使用を実質的
に妨害しない任意の置換基又は組合せを含有し得る。

【００１８】本明細書において使用する場合、用語“脂
肪族ジカルボン酸”は各々が飽和炭素原子に結合されて
いる２個のカルボキシル基をもつカルボン酸を意味する
ものである。カルボキシル基が結合されている炭素原子
が飽和でありかつ環中に存在するものである場合には、
該ジカルボン酸は脂環族酸である。

【００１９】本明細書において使用する用語“芳香族ジ
カルボン酸”は各々が独立した又は融合したベンゼン環
系中の炭素原子に結合されている２個のカルボキシル基
をもつジカルボン酸を意味するものである。２個の官能
性カルボキシル基が同一の芳香族環に結合されている必
要はなくそして１個より多い環が存在する場合にはそれ
らの環は脂肪族又は芳香族二価基又は−Ｏ−又は−ＳＯ
２　−のような二価基によって連結され得る。

【００２０】共ポリエ―テルエステル樹脂の製造に使用
し得る代表的な脂肪族及び脂環族ジカルボン酸はセバシ
ン酸；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸；１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸；１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸；アジピン酸；グルタル酸；コハク酸；シ
ユウ酸；アゼライン酸；ジエチルマロン酸；アリルマロ
ン酸；ダイマ―酸；４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸；２−エチルスベリン酸；テトラメチルコハク
酸；シクロペンタンジカルボン酸；デカヒドロ−１，５
−ナフタリンジカルボン酸；４，４′−ビシクロヘキシ
ルジカルボン酸；デカヒドロ−２，６−ナフタリンジカ
ルボン酸；４，４−メチレンビス（シクロヘキサンカル
ボン酸）；３，４−フランジカルボン酸；及び１，１−
シクロブタンジカルボン酸である。好ましい脂肪族及び
脂環族ジカルボン酸はシクロヘキサンジカルボン酸、セ
バシン酸、ダイマ―酸、グルタル酸、アゼライン酸及び
アジピン酸である。

【００２１】使用し得る代表的な芳香族ジカルボン酸は
テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、ビ安息香酸、
２個のベンゼン核をもつ置換ジカルボキシ化合物、たと
えばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オキシビ
ス（安息香酸）、エチレン−１，２−ビス（ｐ−オキシ
安息香酸）、１，５−ナフタリンジカルボン酸、２，６
−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフタリンジカル
ボン酸、フェナントレンジカルボン酸、アントラセンジ
カルボン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸及びそれ
らのハロ―、Ｃ１　−Ｃ１２アルキル−、アルコキシ及
びアリ―ル環置換誘導体を包含する。ｐ−（β−ヒドロ
キシエトキシ）安息香酸のようなヒドロキシ酸も芳香族
ジカルボン酸が同時に存在する場合には使用することが
できる。

【００２２】本発明の共ポリエ―テルエステルの製造の
ために好ましいジカルボン酸は芳香族ジカルボン酸、そ
れらの混合物及び一種又はそれ以上の芳香族ジカルボン
酸と脂肪族及び／又は脂環族ジカルボン酸との混合物で
あり、芳香族ジカルボン酸がもっとも好ましい。芳香族
ジカルボン酸の中では８−１６個の炭素原子をもつもの
、特にベンゼンジカルボン酸、すなわちフタル酸、イソ
フタル酸及びテレフタル酸及びそれらのジメチル誘導体
が好ましい。それらの中でも、特にジメチルテレフタレ
―トが好ましい。

【００２３】最後に、本発明の共ポリエ―テルエステル
樹脂の製造にジカルボン酸の混合物を使用する場合には
、ジカルボン酸（ｂ）の１００モル％に基づいて少なく
とも約６０モル％、好ましくは少なくとも約８０モル％
は同一のジカルボン酸又はそのエステル誘導体であるこ
とが好ましい。前述したとおり、好ましい組成物は主た
るジカルボン酸がジメチルテレフタレ―トである場合の
組成物である。共ポリエ―テルエステルの製造にジメチ
ルテレフタレ―トを唯一のジカルボン酸として使用する
ことがもっとも好ましい。

【００２４】本発明における使用に適する成分（ｃ）の
ポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ルは末端に（又は
末端にできる限り近い位置に）ヒドロキシ基を有しかつ
約６００ないし約１２，０００の分子量をもつ重合体状
グリコ―ルである。さらに、これらの長鎖エ―テルグリ
コ―ルは一般に約２．０より大きくかつ約４．３までの
炭素対酸素比をもつであろう。該長鎖グリコ―ルは主と
して、及び好ましくはすべてが、２．０より大きい炭素
対酸素比をもつアルキレンオキシド単位からなる。した
がって、ポリエチレングリコ―ル（すなわちポリ（エチ
レンオキシド）グリコ―ル）は成分（ｃ）の定義から除
外される。

【００２５】代表的な長鎖エ―テルグリコ―ルはポリ（
プロピレンエ―テル）グリコ―ル；ポリテトラメチレン
エ―テルグリコ―ル；エチレンオキシド及びプロピレン
オキシドのランダム又はブロック共重合体（ただしプロ
ピレンオキシド単位を主成分とする）、たとえばプロピ
レンオキシド−及びポリ（プロピレンオキシド）を末端
に有するポリ（アルキレンエ―テル）グリコ―ル；及び
テトラヒドロフランと少割合のエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド及びメチルテトラヒドロフランのような
第二の単量体（グリコ―ル中の炭素対酸素のモル比が約
４．３を超えないような割合で用いられる）とのランダ
ム又はブロック共重合体である。ホルムアルデヒドと１
，４−ブタンジオ―ル及び１，５−ペンタンジオ―ルの
ようなジオ―ルとの反応によって製造されたポリホルマ
―ルグリコ―ルも有用である。特に好ましいポリ（アル
キレンエ―テル）グリコ―ルはポリ（プロピレンエ―テ
ル）グリコ―ル及びポリ（テトラメチレンエ―テル）グ
リコ―ル及びポリ（１，２−エチレンエ―テル）グリコ
―ルを末端に有するポリ（プロピレンエ―テル）グリコ
―ルである。ポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ルが
一種より多い型のアルキレンオキシド反復単位を含む場
合には、２個より多い炭素原子をもつアルキレンオキシ
ド単位が主たる割合で存在する、すなわち５０モル％を
超える割合で、好ましくは７０モル％を超える割合で存
在する。

【００２６】前述したポリ（アルキレンオキシド）グリ
コ―ル成分（ｃ）のほかに、ポリエ―テルエステル樹脂
はさらにジカルボン酸及びポリエチレングリコ―ルから
誘導された長鎖単位を含有する。これらの単位は約４０
０ないし２，０００、好ましくは約１，０００ないし２
，０００の範囲内の分子量をもつポリエチレングリコ―
ルから誘導される。

【００２７】本発明の共ポリエ―テルエステル樹脂の製
造に使用される前記した反応剤の各々の使用量は一般に
臨界的ではなく、一部は得られる重合体の所望の性質に
関係する。当該技術において認められているとおり、ジ
オ―ル対ジカルボン酸は実質的に完全な重合を達成せし
めるに十分な量で存在しなければならないことは明らか
である。

【００２８】一般に、本発明の実施において使用される
ジオ―ル（ａ）の量はジカルボン酸（ｂ）のモル当量に
基づいてモル過剰、好ましくは約１．５モル当量である
だろう。

【００２９】本発明において使用される共ポリエ―テル
エステル樹脂は１ないし９９重量％の短鎖単位を含有す
ることができ、残部は長鎖単位からなる。好ましくは、
該共ポリエ―テルエステル樹脂は２０ないし８０重量％
、最適には３５ないし７０重量％の短鎖単位を含有する
。

【００３０】ジオ―ルの使用量は重合工程において達成
される重合度に直接影響するであろうが、長鎖単位対短
鎖単位の重量比は目的とする重合体の性質により大きい
影響を与えるであろう。実際に使用される重量比は使用
される特定のポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ルに
関係しかつそれよりも著しく得られる共ポリエ―テルエ
ステルの所望の物理的及び化学的性質によって左右され
るであろう。一般に、長鎖単位対短鎖単位の重量比が小
さいほど、得られる重合体の強度、結晶性及び加熱撓み
特性はより優れたものとなる。一方、この重量比が大き
いほど、該重合体の可撓性、引張残留歪（ｔｅｎｓｉｌ
ｅ　ｓｅｔ　）及び低温耐衝撃特性はより良好になる。 実際、本発明の共ポリエ―テルエステルは“硬質ブロッ
ク（ｈａｒｄ　ｂｌｏｃｋ）”短鎖単位及び“軟質ブロ
ック（ｓｏｆｔ　ｂｌｏｃｋ）”長鎖単位からなるゼグ
メント化重合体とみなし得る。

【００３１】好ましい実施態様においては、本発明の組
成物に使用される共ポリエ―テルエステル樹脂はジメチ
ルテレフタレ―ト−場合によっては４０モル％までの別
のジカルボン酸を含み得る−；１，４−ブタンジオ―ル
又は１，４−ブタンジオ―ルと１，６−ヘキサンジオ―
ルとの混合物−場合によっては４０モル％までの別の飽
和又は不飽和脂肪族及び／又は脂環族ジオ―ルを含み得
る−；約６００ないし約１２，０００、好ましくは約９
００ないし約４，０００の分子量をもつポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコ―ル；及び約４００ないし２，００
０の分子量をもつポリエチレングリコ―ルの反応生成物
からなるであろう。もっとも好ましい実施態様において
は、低分子量ジオ―ル成分（ａ）は１，４−ブタンジオ
―ル約７０モル％及び１，６−ヘキサンジオ―ル約３０
モル％の混合物からなりそしてジカルボン酸成分（ｂ）
は全量ジメチルテレフタレ―トからなるであろう。

【００３２】本発明において使用される共ポリエ―テル
エステルはポリエステルの製造のために慣用的なエステ
ル化／縮合反応によって製造することができる。実用し
得る方法の例はここに参考文献として引用する米国特許
第３，０２３，１９２号；同第３，７６３，１０９号；
同第３，６５１，０１４号；同第３，６６３，６５３号
及び同第３，８０１，５４７号明細書に記載されている
。典型的には、反応剤を反応器に装入しそして１５０°
ないし２６０℃に加熱する。加熱はメタノ―ル及び／又
は水の発生が実質的に完了するまで続ける。温度、触媒
及びジオ―ルの過剰量に応じて、この重合は２，３分な
いし２，３時間で完了するであろう。かく製造される低
分子量予備重合体はついで重縮合によって高分子量重合
体に導き得る。重縮合工程は温度を約２４０℃ないし約
３００℃に高めること及び反応器中の圧力を約６７０Ｐ
ａ　より低い水準に、好ましくは約２５０Ｐａ　より低
い水準に減少させることを必要とする。重縮合工程の間
に過剰のジオ―ルは留去せしめられそしてさらに追加の
エステル交換が生起して所望の重合体が形成される。

【００３３】これらの反応条件等の変更が可能であるこ
とは当業者には明らかであろう。さらに、反応工程それ
自体を変更することも可能である。たとえば、芳香族ジ
カルボン酸（ｂ）及びジオ―ル成分（ａ），（ｃ）及び
／又は（ｄ）を予備反応させることができる。成分（ｂ
）と（ａ），（ｃ）及び／又は（ｄ）との予備ポリエス
テルの形成は慣用のエステル化法によって達成し得る。

【００３４】さらに、必須のものではないが、本発明の
共ポリエ―テルエステルの製造工程においては触媒又は
触媒系を使用するのが通常でありかつ好ましい。一般に
既知のエステル交換及び重縮合触媒の任意のものを使用
し得る。一方がエステル交換用でありかつ他方が重縮合
用である二種類の別々の触媒又は触媒系を使用し得るが
、それが適切な場合にはこれら両方の目的のために一種
の触媒又は触媒系を使用することが好ましい。二種の別
々の触媒を使用する場合には、予備縮合反応の完了に続
いて、既知の触媒阻害剤又は鎮静剤、特に燐酸、ホスフ
ェン酸、ホスホン酸及びそれらのアルキル又はアリ―ル
エステル又は塩のような燐化合物によって使用済みのエ
ステル交換触媒を不活性化して得られる重合体の熱安定
性を増大せしめることが好ましくかつ有利である。

【００３５】適当な既知の触媒の例は亜鉛、マンガン、
アンチモン、コバルト、鉛、カルシウム及びアルカリ金
属の酢酸塩、カルボン酸塩、水酸化物、酸化物、アルコ
ラ―ト又は有機錯化合物であり、これらの化合物は反応
混合物中に可溶性である限り使用し得る。これらの化合
物の特定の例は酢酸亜鉛、酢酸カルシウム及びそれらと
三酸化アンチモンとの組合せ、等を包含する。これらの
触媒ならびに別の有用な触媒は文献に記載されている。

【００３６】使用される反応剤及び反応が許容する場合
には、文献に記載されているごとき無機及び有機チタン
含有触媒を包含するチタン触媒を使用することが好まし
い。テトラブチルチタネ―ト、テトライソプロピルチタ
ネ―ト及びテトラオクチルチタネ―トのような有機チタ
ネ―ト及びアルカリ又はアルカリ土類金属アルコキシド
とチタネ―トエステルとから誘導される錯体型チタネ―
トが特に好ましく、有機チタネ―トがもっとも好ましい
。これらの触媒もまた単独で又はたとえば酢酸亜鉛、酢
酸カルシウム、酢酸マンガン又は三酸化アンチモンのよ
うな他の触媒及び／又は前述したごとき触媒鎮静剤と組
合わせて使用することができる。触媒は全反応剤に基づ
いて約０．００５ないし約２．０重量％の割合で使用さ
れるべきである。

【００３７】重合体の製造の任意の工程について回分法
及び連続法の両者をともに使用し得る。ジカルボン酸（
ｂ）と一種又はそれ以上のジヒドロキシ成分（ａ），（
ｃ）及び（ｄ）との予備反応生成物の重縮合はまた微粉
砕生成物を真空中で又は不活性ガス流中で加熱して遊離
した低分子量ジオ―ルを除去することによって固相で行
なうこともできる。この方法は予備反応生成物の軟化点
以下の温度で行なわなければならないので、分解を減少
する利点を有する。この方法の主たる不利益は所与の重
合度に到達するのに長時間を要する点である。

【００３８】共ポリエ―テルエステルは熱老化及び光崩
壊に対して良好な耐性を有するが、これらの組成物中に
酸化防止剤を配合することによって該組成物を安定化さ
せることが望ましい。

【００３９】共ポリエステルとともに使用するものとし
て当該技術において既知である大部分の任意の酸化安定
剤及び／又は熱安定剤を本発明の実施に際して使用する
ことができる。これらの安定剤は重合工程中に又は重合
工程に続くホットメルト工程の間に組成物中に配合し得
る。満足な安定剤はフェノ―ル類及びそれらの誘導体、
アミン及びそれらの誘導体、ヒドロキシル基及びアミン
基の両者を含む化合物、ヒドロキシアジン、オキシム、
重合体状フェノ―ルエステル及び低原子価状態で存在す
る多価金属の塩を包含する。

【００４０】安定剤として有用な代表的なフェノ―ル誘
導体は３，５−ジ−第３級ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロ珪皮酸と１，３，５−トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５
Ｈ）トリオンとのトリエステル；Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチ
レン−ビス（３，５−ジ−第３級ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシンナムアミド）；４，４′−ビス（２，６−
ジ第３級ブチルフェノ―ル）；１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第３級ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及び４，４′−ブチリ
デン−ビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾ―ル）を包
含する。種々の無機金属塩又は水酸化物ならびに有機錯
体、たとえばニッケルジブチルジチオカ―ボネ―ト、第
一マンガンサリチレ―ト及び銅３−フェニルサリチレ―
トも使用することができる。典型的なアミン安定剤は４
，４−ビス（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルア
ミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレ
ンジアミン；Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−
ｐ−フェニレンジアミン及びフェニル−β−ナフチルア
ミン又はそれとアルデヒドとの反応生成物を包含する。 立体障害フェノ―ルとジチオプロピオン酸のエステル、
メルカプチド、エポキシド及び／又はホスファイトエス
テルとの混合物（すべては既知の種類の安定剤である）
は特に有用である。紫外線に対する一層の安定化は種々
の紫外線吸収剤、たとえば置換ベンゾフェノン及び／又
はベンゾトリアゾ―ルを配合することによって達成し得
る。

【００４１】さらに、これらの共ポリエ―テルエステル
の性質は種々の慣用的な無機充填剤、たとえばカ―ボン
ブラック、シリカゲル、アルミナ、クレ―及びチョップ
トガラス繊維を配合することによって改善し得る。これ
らは５０重量％までの量、好ましくは約３０重量％まで
の量で配合し得る。一般に、これらの添加剤は材料のモ
ジュラスを種々の伸びにおいて増加する効果をもつ。

【００４２】本発明の組成物の第二の成分（ＩＩ）は一
種又はそれ以上のジオ―ル及び一種又はそれ以上のジカ
ルボン酸から誘導される高分子量熱可塑性ポリエステル
である。該ポリエステル成分の製造に有用な適当なジオ
―ル及びジカルボン酸は共ポリエ―テルエステルの製造
に使用するために前述したジオ―ル（ａ）及びジカルボ
ン酸（ｂ）を包含する。好ましいポリエステルは一種又
はそれ以上の脂肪族及び／又は脂環族ジオ―ル及び芳香
族ジカルボン酸から誘導される芳香族ポリエステルであ
る。芳香族ポリエステルを誘導し得る芳香族ジカルボン
酸はたとえばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
ナフタリン−２，６−ジカルボン酸及びそれらのエステ
ル誘導体ならびに前述した他の芳香族ジカルボン酸を包
含する。さらに、これらのポリエステルは脂肪族ジカル
ボン酸及び脂肪族ポリオ―ル及び／又はポリカルボン酸
のようなその他の単位も含有し得る。好ましいポリエス
テルは一般式：

【００４３】

【化１】 （式中、Ｄは前述した低分子量ジオ―ル（ａ）の一種か
ら誘導される）の反復単位をもつ芳香族ポリエステルで
ある。もっとも好ましくは、ＤはＣ２　−Ｃ６　脂肪族
ジオ―ルから誘導される。好ましい芳香族ポリエステル
の例はポリ（ブチレンテレフタレ―ト）、ポリ（ブチレ
ンテレフタレ―ト−共−イソフタレ―ト）、ポリ（エチ
レンテレフタレ―ト）及びそれらの配合物である。ポリ
（ブチレンテレフタレ―ト）がもっとも好ましい。これ
らのポリエステルは商業的に入手可能なものであるか又
は当業者に周知の方法によって製造することができる。 具体的に説明すれば、高分子量熱可塑性ポリエステル（
ＩＩ）はフェノ―ル／テトラクロルエタンの６０：４０
比の混合物中で３０℃で測定して少なくとも約０．４ｄ
ｌ／ｇ、好ましくは少なくとも約０．７ｄｌ／ｇの固有
粘度をもつであろう。

【００４４】本発明の組成物の変性剤樹脂又は変性剤樹
脂混合物成分（ＩＩＩ）は主成分としてビニル芳香族単
量体、アクリル酸及びアルキルアクリル酸のエステル及
び共役ジエンからなる群から選んだ一種又はそれ以上の
単量体から誘導される単位をもつ単独重合体又は共重合
体状の変性剤樹脂として特徴付けられるそれ自体既知の
物質である。好ましい変性剤樹脂は典型的には前記した
群から選んだ一種又はそれ以上の単量体を主割合で含む
であろう。さらに、好ましい変性剤樹脂はゴム状のもの
であるだろう。また、好ましい変性剤樹脂の多くはこれ
らの単量体単位の二種又はそれ以上から誘導される。広
範囲の適当な変性剤樹脂は米国特許第４，６５９，７６
５号明細書に詳細に記載されている。変性剤樹脂として
はまたオレフィン系ゴム、たとえばポリブタジエンゴム
、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエン
ゴム、スチレンブタジエンゴム、も適当である。

【００４５】変性剤樹脂の第一群はビニル芳香族単量体
から誘導されるものである。これらは単独重合体及びグ
ラフトランダム、ブロック、ラジアルブロック及びコア
−シエル型共重合体を包含する共重合体の両者を包含す
る。特定的にいえば、適当なビニル芳香族変性剤樹脂は
変性及び未変性ポリスチレン；ＡＢＳ型グラフト共重合
体；ＡＢ及びＡＢＡ型ブロック及びラジアルブロック共
重合体；及びビニル芳香族−共役ジエンコア−シエル型
グラフト共重合体を包含する。

【００４６】変性ポリスチレンはゴム変性ポリスチレン
、たとえば耐衝撃性ポリスチレン又はＨＩＰＳとも呼ば
れているブタジエンゴム変性ポリスチレンを包含する。 別の有用な変性ポリスチレンはスチレンとたとえばα−
置換及びｐ−置換スチレン、無水マレイン酸及び無水マ
レイン酸のイミド−及びエステル−誘導体を包含する種
々の単量体との共重合体を包含する。

【００４７】ＡＢＳ型グラフト共重合体及びそれらの製
造法は周知でありかつ広く商業的に入手可能である。こ
れらの共重合体は典型的には共役ジエンを単独で又はそ
れと共重合し得る単量体と組合わせて重合せしめてゴム
状重合体状主鎖を形成し、その後に少なくとも一種、好
ましくは二種のグラフト化用単量体を予め重合された主
鎖の存在下で重合させてグラフト共重合体を形成させる
という方法によって製造される。適当な共役ジエンは置
換又は非置換のものであることができ、典型的にはブタ
ジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−
１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３
−及び２，４−ヘキサジエン、ジクロルブタジエン、ブ
ロムブタジエン、ジブロムブタジエン及びそれらの混合
物を包含するが、これらに限定されるものではない。共
役ジエンと共重合してゴム状主鎖を形成し得る単量体は
、後記定義するごとく、モノアルケニルアレ―ン単量体
、アクリロニトリル類及びアクリル酸エステルを包含す
る。好ましいゴム状主鎖重合体はブタジエンの単独又は
ブタジエンとスチレン又はアクリロニトリルとの組合せ
から誘導されるものであり、もっとも好ましくはポリブ
タジエンである。

【００４８】本発明において有用なビニル芳香族樹脂変
性剤の別の一群はモノアルケニルアレ―ンブロック及び
水素添加、部分水素添加及び非水素添加共役ジエンブロ
ックからなりかつＡＢ及びＡＢＡブロック共重合体とし
て表わされるブロック共重合体である。かゝるブロック
共重合体の製造に使用するに適当なモノアルケニルアレ
―ン単量体及び共役ジエン単量体はＡＢＡ型グラフト共
重合体の製造のために前述したものを包含する。用語“
モノアルケニルアレ―ン”はスチレン及びα−メチルス
チレン及び環置換スチレン、特に環メチル化スチレンを
包含するスチレンの同族体及び類縁体を包含する。好ま
しいモノアルケニルアレ―ンはスチレン及びα−メチル
スチレン、もっとも好ましくはスチレンである。Ｂ−ブ
ロックはブタジエン又はイソプレンの単独重合体及びＢ
ブロックの主成分が共役ジエン単位であるという条件で
前記二つのジエンの一方とモノアルケニルアレ―ンとの
共重合体を包含し得る。ＡＢ−ジブロック重合体及びＡ
ＢＡトリブロック重合体はともに商業的に入手可能であ
る。

【００４９】変性剤樹脂の別の一群はアクリル酸又はア
ルキルアクリル酸のエステルから誘導されるものである
。かゝる変性剤樹脂の例はアルキル基中に１−８個の炭
素原子を含むアルキルアクリレ―ト及びアルキルメタク
リレ―ト、たとえばメチルアクリレ―ト、エチルアクリ
レ―ト、ブチルアクリレ―ト、メチルメタクリレ―ト、
エチルメタクリレ―ト及びブチルメタクリレ―トの単独
重合体及び共重合体を包含する。適当な共重合体は前記
の単量体とビニル又はアリル単量体（たとえばアクリロ
ニトリル、Ｎ−アリルマレイミド又はＮ−ビニルマレイ
ミド）との、あるいはα−オレフィン（たとえばエチレ
ン）との共重合体を包含する。特に好ましいアルキルア
クリレ―ト樹脂はメチルメタクリレ―トの単独重合体及
び共重合体（たとえばポリメチルメタクリレ―ト）であ
る。

【００５０】その他の有用な変性剤樹脂は共役ジエンに
基づくものである。共役ジエンを含有する多くの共重合
体は既に前に説明したが、追加の共役ジエン変性剤樹脂
はたとえば一種又はそれ以上の共役ジエンの単独重合体
及び共重合体、たとえばポリブタジエンゴム又はポリイ
ソプレンゴムを包含する。エチレン−プロピレン−ジエ
ン単量体（ＥＰＤＭ）ゴムも本発明の範囲内にあるもの
とする。

【００５１】最後に、前述したすべての群にまさる変性
剤樹脂の一群はコア−シエル型グラフト共重合体である
。一般に、これらの共重合体は主として共役ジエンから
誘導されたゴム状コア又は主として架橋されたアクリレ
―トゴム状コアとその上に重合されたモノアルケニルア
レ―ン及び／又はアクリル系単量体の単独又は好ましく
は他のビニル単量体との組合せから誘導された−又はそ
れ以上のシエルとをもつことを特徴とするものである。 これらのコア−シエル重合体もまたそれ自体既知であり
かつ文献に記載されている。

【００５２】コア−シエル型共重合体を変性剤樹脂とし
て使用する好ましい一実施態様においては、コア−シエ
ル型共重合体をポリ（ブチレンテレフタレ―ト）又はそ
の一部分と予備配合することが望ましい。Ｙｕｓａらの
米国特許第４，４４２，２６２号明細書において確認さ
れているごとく、コア−シエル型共重合体を通常は共ポ
リエ―テルエステルと組合わせて使用する場合には表面
のざらつき（粗雑化）及びフィッシュアイを生ずる。し
たがって通常は不適当であるコア−シエル型共重合体は
それをポリ（ブチレンテレフタレ―ト）と予備配合する
場合にはフィッシュアイを生ずることなく使用すること
ができる。かく予備配合されたコア−シエル共重合体の
使用はポリ（ブチレンテレフタレ―ト）及びコア−シエ
ル型共重合体を予備配合しなかった組成物と比較して改
善された物理的性質をもつ組成物を与える。

【００５３】前記の説明はコア−シエル型共重合体の予
備配合に関するものであるが、予備配合の概念は変性剤
樹脂（ＩＩＩ　）の任意のものに等しく適用し得るもの
である。

【００５４】場合によっては、本発明の組成物はさらに
改善された寸法安定性を与えるための充填剤を含有し得
る。適当な無機充填剤は周知でありかつ商業的に広く入
手可能である。適当な充填剤の一群は結晶状及び準結晶
状クレ―である。チタネ―ト又はシランカップリング剤
で処理されたクレ―又はその他の無機充填剤も有用であ
る。かゝるカップリング剤の例はビニルトリス（２−メ
トキシエトキシ）シラン及びγ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン（Ａ−１１００；ユニオン・カ―バイド社
製）である。

【００５５】本発明の組成物の組成は最終組成物の所望
の物理的性質及び該組成物のために予想される最終用途
に応じて広範囲に変動し得る。一般に、成分（Ｉ）ない
し（ＩＩＩ　）の任意の組合せを使用することができる
。無機充填剤成分（Ｖ）を使用する場合には、それは全
組成物の５０重量％まで、好ましくは約３０重量％まで
を構成すべきである。安定剤成分（ＩＶ）は慣用的な有
効量で使用される。

【００５６】本発明の組成物は典型的には約９０ないし
約５重量部の共ポリエ―テルエステル樹脂（Ｉ）、約５
ないし約９０重量部の熱可塑性ポリエステル（ＩＩ）、
約０ないし約５０重量部の変性剤樹脂及び約０ないし約
３０重量部の充填剤（Ｖ）からなるであろう。好ましい
組成物は良好な可撓性（共ポリエ―テルエステル樹脂に
よって付与される特性）と良好な衝撃強さ（ポリエステ
ル成分及び変性剤樹脂によって付与される特性）とを併
有するものである。したがって、これらの好ましい組成
物は約８０ないし約２０重量部の樹脂（Ｉ）、約２０な
いし約８０重量部のポリエステル（ＩＩ）及び約０ない
し約２５重量部の変性剤樹脂を有効量の安定剤パッケ―
ジ（ＩＶ）に加えて含有するであろう。約６０重量部を
超えるポリエステル成分（ＩＩ）を含有する組成物はき
わめて硬質かつ剛性の材料を必要とする用途に特に適す
るが、特に好ましい一群の組成物はより硬質の組成物の
もつ優れた応力−強度特性をもち、しかもなお優れた可
撓性を保有するものである。かゝる組成物は一般に約３
０ないし約７０重量部の成分（Ｉ）；約２０乃至約６０
重量部の成分（ＩＩ）；約５ないし約１５重量部の成分
（ＩＩＩ　）；を含みかつ随意に約２５重量部まで、好
ましくは約１５重量部までの成分（Ｖ）の充填剤を含有
するであろう。

【００５７】本発明の組成物は多数の望ましい性質をも
つが、それらを熱的又は酸化的崩壊ならびに紫外線によ
る崩壊に対してさらに安定化することが好ましい。これ
は安定化剤を（当業者によって決定されるべき有効量で
）配合組成物中に配合することによって達成し得る。 満足な安定化剤はフェノ―ル類及びそれらの誘導体、ア
ミン類及びそれらの誘導体、ヒドロキシル基及びアミノ
基をともに含む化合物、ヒドロキシアジン、オキシム、
重合体状フェノ―ルエステル及び低原子価状態の多価金
属の塩を包含する。

【００５８】安定剤として有用な代表的なフェノ―ル誘
導体は３，５−ジ−第３級ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロ珪皮酸と１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル
）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ
）トリオンとのトリエステル；４，４′−ビス（２，６
−ジ第３級ブチルフェノ―ル）；１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第３級ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン及び４，４′−ブチリ
デン−ビス（６−第３級ブチル−ｍ−クレゾ―ル）を包
含する。種々の無機金属塩又は水酸化物ならびにニッケ
ルジブチルジチオカルバメ―ト、第１マンガンサリチレ
―ト及び銅３−フェニルサリチレ―トのような有機錯体
も使用し得る。アミン安定剤の典型的な例はＮ，Ｎ′−
ビス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン；Ｎ，
Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジ
アミン及びフェニル−β−ナフチルアミン又はそのアル
デヒドとの反応生成物を包含する。立体障害フェノ―ル
とチオジプロピオン酸のエステル、メルカプチド及びホ
スファイトエステルとの混合物は特に有用である。 紫外線に対する一層の安定化は置換ベンゾフェノン及び
／又は置換ベンゾトリアゾ―ル類のような種々のＵＶ吸
収剤を配合することによって得ることができる。

【００５９】本発明の組成物中に使用するに好ましい安
定剤パッケ―ジは立体障害フェノ―ル型の主たる酸化防
止剤及びホスファイト、チオエステル及びエポキシ安定
剤の混合物からなる補助的酸化防止剤を包含する。

【００６０】本発明の組成物は重合体配合物又は混合物
の製造のための周知の技術の任意のものを用いて製造す
ることができる。配合処理用の適当な装置は一軸スクリ
ュ―押出機、二軸スクリュ―押出機、密閉式ミキサ―、
たとえばバンバリ―ミキサ―、加熱ゴムミル（電気加熱
又は油加熱式）又はファレル（Ｆａｒｒｅｌｌ　）型連
続ミキサ―を包含する。射出成形機も成形の直前に配合
処理を達成するために使用し得るが、成形前に均質な配
合を確保するために十分な時間及び撹拌を与えるように
留意しなければならない。

【００６１】別法によれば、本発明の組成物は所要成分
を押出又は射出成形前に乾式配合することによって製造
することができる。最後に、既に述べたとおり、所要成
分の任意の二種又はそれ以上、好ましくは少なくとも成
分（ＩＩ）及び（ＩＩＩ　）を共ポリエ―テルエステル
の配合前に予備配合処理することができる。またポリエ
ステル成分（ＩＩＩ　）の添加前に樹脂（Ｉ）を変性剤
（ＩＩＩ　）と予備配合処理することもできる。

【００６２】本発明に従って製造された重合体組成物は
広範囲の用途に使用するに適当なものである。これらの
組成物は優れた応力−強度特性及び低温衝撃強さを必要
とし、しかも良好な可撓性を保持することを要する用途
に対して特に適当なものとなる優れた物理的性質を示す
。

【００６３】つぎに本発明を実施例をあげてさらに説明
するが、本発明は何等これらの実施例によって制限され
るものではない。

【００６４】

【実施例】組成物の物理的特性を測定するために、つぎ
のＡＳＴＭ試験法を採用した。

【００６５】曲げモジュラス及び曲げ強さ：ＡＳＴＭ　
　Ｄ７９０引張伸び及び引張強さ：ＡＳＴＭ　　Ｄ６３
８ノッチ付き及びノッチなしアイゾット衝撃強さ：ＡＳ
ＴＭ　　Ｄ２５６実施例の配合物の４インチの円板上へ
の水性ウレタン塗料の密着性を二つの方法によって試験
した。 この塗料を塗布しそして８０℃で３０分間焼付け処理し
た。十字型又は“Ｘ型”ハッチを付す定性的試験法にお
いては、“Ｘ”型を塗料層を通して支持体中に切込み、
テ―プをこの“Ｘ”型全体に貼付け、ついでこのテ―プ
を取除いた。この支持体を塗料の減損（すなわち不合格
）について試験した。“Ｔ−試験”定量的塗料試験法に
おいては、重合体ストリップを塗料を施した表面に接着
剤によって付着させた。塗料を除去するに必要な力をロ
―ドセルによって測定しかつ記録した。塗料の密着性は
塗料の塗布後２４時間で測定した。これらの塗着能試験
の結果を後記の表１に示す。改善された樹脂のＰＢＴ、
変性剤樹脂及び安定剤との種々の配合物を試験に供した
。

【００６６】すべての組成物は熱可塑性共ポリエ―テル
エステルエラストマ―をウェルナ―・プライデラ―（Ｍ
ｅｒｎｅｒ　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　）二軸スクリュ―
押出機中で熱可塑性ポリエステルと溶融配合することに
よって製造した。

【００６７】樹脂 　　樹脂１、本発明の組成物の一部を構成しない対照樹
脂、はブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、ジメチルテ
レフタレ―ト及びポリテトラメチレングリコ―ルから製
造される共ポリエ―テルエステルであり、ゼネラル・エ
レクトリック社から登録商標“ロモド”（Ｌｏｍｏｄ　
）ＸＢ００６樹脂として商業的に入手し得るものである
。その曲げモジュラスは６，０００ｐｓｉ　であり、そ
の商業的製品はこゝに記載したものと同様の安定剤パッ
ケ―ジを包含する。

【００６８】樹脂２はブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―
ル、ジメチルテレフタレ―ト、ポリテトラメチレングリ
コ―ル及び本発明に従って全ＰＴＭＥＧ／ＰＥＧ含量に
基づいて１５モル％のポリエチレングリコ―ル（分子量
２，０００）から製造された共ポリエ―テルエステルで
ある。

【００６９】樹脂３及び４は樹脂２と類似するものであ
るが、前記のごときポリエチレングリコ―ルをそれぞれ
２５モル％及び３５モル％含有するものである。

【００７０】“ＰＢＴ”はゼネラル・エレクトリック社
から登録商標バロックス（Ｖａｌｏｘ　）２９５として
商業的に入手し得るポリブチレンテレフタレ―トである
。

【００７１】“ＡＢＳ”はゼネラル・エレクトリック社
から登録商標ブレンデックス（Ｂｌｅｎｄｅｘ　）３３
８として商業的に入手し得るポリブタジエンコアとスチ
レン−アクリロニトリル共重合体シエルをもつコア−シ
エル型共重合体である。

【００７２】“エポキシ”は商業的に入手し得る３，４
−エポキシシクロヘキシルカルボキシレ―ト多官能性エ
ポキシ安定剤である。

【００７３】“フェノ―ル”は立体障害フェノ―ル系安
定剤であり、商業的に入手し得るテトラキス（メチレン
３−（３，５−ジ−第３級ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネ―ト）メタンである。

【００７４】“ホスファイト”安定剤は商業的に入手し
得るトリス（ノニルフェニル）ホスファイトである。

【００７５】“チオエステル”安定剤は商業的に入手し
得るペンタエリトリットオクチルチオプロピオネ―トで
ある。

【００７６】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表　　１ 　　樹　　脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重　　量　　
部　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０．２２　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３５．０３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．２４　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０．
２“ＰＢＴ”　　　　　　　　　　　　　　　　４９．
０　　　　４９．０　　　　４９．０　　　　４９．２
“ＡＢＳ”　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
　　　　１０．０　　　　１０．０　　　　１５．０“
エポキシ”　　　　　　　　　　　　　　０．３　　　
　　　０．３　　　　　　０．３　　　　　　０．３“
フェノ―ル”　　　　　　　　　　　　０．２　　　　
　　０．２　　　　　　０．２　　　　　　０．２“ホ
スファイト”　　　　　　　　　　０．１５　　　　０
．１５　　　　０．１５　　　　０．１５“チオエステ
ル”　　　　　　　　　　０．１５　　　　０．１５　
　　　０．１５　　　　０．１５曲げモジュラス、Ｋｐ
ｓｉ　　　　　　５５　　　　　　　　４９　　　　　
　　　５７　　　　　　　　７５曲げ強さ、ｐｓｉ　　
　　　　　　　　　　　２７６０　　　　２６４０　　
　　２６００　　　　３２７０引張伸び、％　　　　　
　　　　　　　　　４２６　　　　　　４３５　　　　
　　３１８　　　　　　２９４引張強さ、降伏点ｐｓｉ
　　　　　　　２２６０　　　　２２４０　　　　２２
００　　　　２４１０塗料の密着性、Ｔ−試験　　　　
２．３　　　　　　３．５塗料の密着性、Ｘ−ハッチ　
　不合格　　　　　　合格以上、本発明を特定の好まし
い実施態様及び特定の実施例について説明したが、本発
明は何等これらによって限定されるものではない。特許
請求の範囲に示した範囲内の種々の変形は当業者には明
らかであろう。

Claims (42)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　つぎの成分： （Ｉ）（ａ）少なくとも一種の低分子量ジオ―ル；（ｂ
   ）少なくとも一種のジカルボン酸；（ｃ）２．０よりも
   大きい炭素対酸素比をもつアルキレンオキシド単位から
   主としてなる少なくとも一種のポリ（アルキレンオキシ
   ド）グリコ―ル；及び（ｄ）ポリエチレングリコ―ル；
   の反応生成物を含有してなる共ポリエ―テルエステル組
   成物；及び（ＩＩ）一種又はそれ以上の高分子量熱可塑
   性ポリエステル；の混合物を含有してなる熱可塑性成形
   用組成物。
2. 【請求項２】　　低分子量ジオ―ル成分（ａ）がブタン
   ジオ―ルを含んでなる請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】　　低分子量ジオ―ル成分（ａ）がヘキサ
   ンジオ―ルを含んでなる請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】　　ポリ（アルキレンオキシド）グリコ―
   ル成分（ｃ）がポリテトラメチレングリコ―ルを含んで
   なる請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】　　ポリテトラメチレングリコ―ルが約６
   ００ないし約４，０００の平均分子量をもつものである
   請求項４記載の組成物。
6. 【請求項６】　　ジカルボン酸成分（ｂ）がＣ２　−Ｃ
   １９脂肪族、脂環族及び／又は芳香族ジカルボン酸、そ
   のエステル等価物及びそれらの混合物からなる群から選
   ばれる請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】　　ジカルボン酸又はそれらのエステルの
   少なくとも６０モル％は同一のものである請求項６記載
   の組成物。
8. 【請求項８】　　ジカルボン酸又はそれらのエステルの
   少なくとも８０モル％は同一のものである請求項６記載
   の組成物。
9. 【請求項９】　　主たるジカルボン酸がジメチルテレフ
   タレ―トである請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】　　主たるジカルボン酸がジメチルテレ
    フタレ―トである請求項１記載の組成物。
11. 【請求項１１】　　主たるジカルボン酸がジメチルテレ
    フタレ―トである請求項３記載の組成物。
12. 【請求項１２】　　主たるカルボン酸がジメチルテレフ
    タレ―トである請求項４記載の組成物。
13. 【請求項１３】　　ポリエチレングリコ―ル成分（ｄ）
    が約２００ないし約４，０００の平均分子量をもつもの
    である請求項１記載の組成物。
14. 【請求項１４】　　ポリエチレングリコ―ル成分（ｄ）
    が約２００ないし約４，０００の平均分子量をもつもの
    である請求項３記載の組成物。
15. 【請求項１５】　　ポリエチレングリコ―ル成分（ｄ）
    が約２００ないし約４，０００の平均分子量をもつもの
    である請求項４記載の組成物。
16. 【請求項１６】　　共ポリエ―テルエステル成分（Ｉ）
    がつぎの成分： （ａ）ブタンジオ―ル； （ｂ）テレフタル酸又はそのエステル；（ｃ）ポリテト
    ラメチルグリコ―ル；及び（ｄ）ポリエチレングリコ―
    ル；の反応生成物を含有してなる請求項１記載の組成物
    。
17. 【請求項１７】　　テレフタル酸又はそのエステルがジ
    メチルテレフタレ―トである請求項１６記載の組成物。
18. 【請求項１８】　　さらに安定剤（ＩＶ）を含有してな
    る請求項１記載の組成物。
19. 【請求項１９】　　安定剤が一次酸化防止剤及び二次酸
    化防止剤の組合せからなる請求項１８記載の組成物。
20. 【請求項２０】　　ポリ（アルキレンオキシド）成分（
    ｃ）がポリプロピレングリコ―ルからなる請求項１記載
    の組成物。
21. 【請求項２１】　　共ポリエ―テルエステル成分（Ｉ）
    が（ａ）及び（ｂ）の反応生成物である短鎖単位及び（
    ｂ）及び（ｃ）又は（ｂ）及び（ｄ）の反応生成物であ
    る長鎖単位を含み、該短鎖単位対長鎖単位の重量比が約
    １：９９ないし約９９：１である請求項１記載の組成物
    。
22. 【請求項２２】　　短鎖単位対長鎖単位の重量比が約２
    ０：８０ないし約８０：２０である請求項２１記載の組
    成物。
23. 【請求項２３】　　短鎖単位対長鎖単位の重量比が約６
    ５：３５ないし約３０：７０である請求項２１記載の組
    成物。
24. 【請求項２４】　　低分子量ジオ―ル成分（ａ）がブタ
    ンジオ―ル及びヘキサンジオ―ルの混合物からなる請求
    項１記載の組成物。
25. 【請求項２５】　　ブタンジオ―ル対ヘキサンジオ―ル
    のモル比が約９９：１ないし約５０：５０である請求項
    ２４記載の組成物。
26. 【請求項２６】　　主としてプロピレンオキシド単位か
    らなるポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ルを含有す
    る請求項１記載の組成物。
27. 【請求項２７】　　主としてテトラメチレンオキシド単
    位からなるポリ（アルキレンオキシド）グリコ―ルを含
    有する請求項１記載の組成物。
28. 【請求項２８】　　熱可塑性ポリエステル成分（ＩＩ）
    がポリブチレンテレフタレ―トを含んでなる請求項１記
    載の組成物。
29. 【請求項２９】　　さらに（ＩＩＩ　）オレフィン型ゴ
    ム変性剤成分を含有する請求項１記載の組成物。
30. 【請求項３０】　　さらに（ＩＩＩ　）ビニル芳香族化
    合物、アクリル酸及びアルキルアクリル酸のエステル及
    び共役ジエンからなる群から選んだ一種又はそれ以上の
    単量体から誘導された単位を主成分とする一種又はそれ
    以上の単独重合体又は共重合体変性剤樹脂を含有する請
    求項１記載の組成物。
31. 【請求項３１】　　変性剤樹脂成分（ＩＩＩ　）がＡＢ
    Ｓ樹脂を含んでなる請求項３０記載の組成物。
32. 【請求項３２】　　変性剤樹脂成分（ＩＩＩ　）がＭＢ
    Ｓ樹脂を含んでなる請求項３０記載の組成物。
33. 【請求項３３】　　成分（Ｉ）：（ＩＩ）の重量比が約
    ２０：８０ないし約８０：２０である請求項１記載の組
    成物。
34. 【請求項３４】　　成分（Ｉ），（ＩＩ）及び（ＩＩＩ
    　）の合計重量に基づいて約１ないし約５０重量％の変
    性剤（ＩＩＩ　）を含有する請求項３１又は３２記載の
    組成物。
35. 【請求項３５】　　さらに（Ｖ）充填剤を含有する請求
    項１記載の組成物。
36. 【請求項３６】　　成分（Ｉ），（ＩＩ），（ＩＩＩ　
    ）及び（Ｖ）の合計重量に基づいて約５０重量％までの
    量の充填剤（Ｖ）を含有する請求項３５記載の組成物。
37. 【請求項３７】　　さらに安定剤成分（ＩＶ）を含有す
    る請求項１記載の組成物。
38. 【請求項３８】　　安定剤成分が立体障害フェノ―ル又
    はアミン型酸化防止剤を含んでなる請求項３７記載の組
    成物。
39. 【請求項３９】　　ポリエステル成分（ＩＩ）が脂肪族
    又は脂環族ジオ―ル及び芳香族ジカルボン酸の反応生成
    物を含んでなる請求項１記載の組成物。
40. 【請求項４０】　　該ジオ―ルがブチレングリコ―ルで
    ある請求項３９記載の組成物。
41. 【請求項４１】　　該ジカルボン酸がフタル酸である請
    求項３９記載の組成物。
42. 【請求項４２】　　成分（ＩＩ）がポリ（ブチレンテレ
    フタレ―ト）、ポリ（ブチレンテレフタレ―ト−共−イ
    ソフタレ―ト）、ポリ（エチレンテレフタレ―ト）及び
    それらの混合物からなる群から選ばれる請求項１記載の
    組成物。