JPH04249579A - ポリケトンポリマー組成物 - Google Patents
ポリケトンポリマー組成物Info
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- JPH04249579A JPH04249579A JP3121397A JP12139791A JPH04249579A JP H04249579 A JPH04249579 A JP H04249579A JP 3121397 A JP3121397 A JP 3121397A JP 12139791 A JP12139791 A JP 12139791A JP H04249579 A JPH04249579 A JP H04249579A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は改良されたポリケトン組
成物、すなわち、一酸化炭素と少なくとも１種のエチレ
ン性不飽和炭化水素を含むブレンドに係わる。
成物、すなわち、一酸化炭素と少なくとも１種のエチレ
ン性不飽和炭化水素を含むブレンドに係わる。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素とオレフィンからなるポリマ
ー種はかなり長い間にわたって知られている。
ー種はかなり長い間にわたって知られている。
【０００３】最近、ポリケトンまたはポリケトンポリマ
ーとして知られるようになった、一酸化炭素と少なくと
も１種のエチレン性不飽和炭化水素からなる線状交互ポ
リマー種がより興味をひくようになってきている。米国
特許明細書第４，８８０，９０３ 号には、一酸化炭素
とエチレンと、プロピレンのような他のオレフィン性不
飽和炭化水素からなる線状交互ポリケトン三元共重合体
が開示されている。ポリケトンポリマーの製造方法では
、パラジウム、コバルトまたはニッケルから選択される
ＶＩＩＩ族の金属の化合物、ハロゲン化水素酸以外の強
酸の陰イオン、および、リン、ヒ素またはアンチモンの
二座配位子から作られる触媒組成物が一般に使用される
。米国特許明細書第４，８４３，１４４ 号には、パラ
ジウムの化合物、６未満のｐＫａをもつ、ハロゲン化水
素酸以外の酸の陰イオンおよびリンの二座配位子を含む
好ましい触媒を用いた、一酸化炭素と少なくとも１種の
エチレン性不飽和炭化水素のポリマーの製造方法が開示
されている。
ーとして知られるようになった、一酸化炭素と少なくと
も１種のエチレン性不飽和炭化水素からなる線状交互ポ
リマー種がより興味をひくようになってきている。米国
特許明細書第４，８８０，９０３ 号には、一酸化炭素
とエチレンと、プロピレンのような他のオレフィン性不
飽和炭化水素からなる線状交互ポリケトン三元共重合体
が開示されている。ポリケトンポリマーの製造方法では
、パラジウム、コバルトまたはニッケルから選択される
ＶＩＩＩ族の金属の化合物、ハロゲン化水素酸以外の強
酸の陰イオン、および、リン、ヒ素またはアンチモンの
二座配位子から作られる触媒組成物が一般に使用される
。米国特許明細書第４，８４３，１４４ 号には、パラ
ジウムの化合物、６未満のｐＫａをもつ、ハロゲン化水
素酸以外の酸の陰イオンおよびリンの二座配位子を含む
好ましい触媒を用いた、一酸化炭素と少なくとも１種の
エチレン性不飽和炭化水素のポリマーの製造方法が開示
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】生成したポリマーは、
飲食物の容器や自動車の部品のような成形品の製造にお
いて特に優れたサーモプラスチックであるという確立し
た用途を有する比較的高分子の物質である。成形品は、
ポリケトンを公知の方法で加工することで製造される。 しかし、特別な応用では、ポリケトンポリマーの性質と
多少異なる性質を持つことが望ましいということが判明
している。ポリケトンポリマーのより望ましい性質を保
ったまま他の性質を改良することが有利である。本発明
の目的は、耐衝撃性を改良した組成物を提供することで
ある。
飲食物の容器や自動車の部品のような成形品の製造にお
いて特に優れたサーモプラスチックであるという確立し
た用途を有する比較的高分子の物質である。成形品は、
ポリケトンを公知の方法で加工することで製造される。 しかし、特別な応用では、ポリケトンポリマーの性質と
多少異なる性質を持つことが望ましいということが判明
している。ポリケトンポリマーのより望ましい性質を保
ったまま他の性質を改良することが有利である。本発明
の目的は、耐衝撃性を改良した組成物を提供することで
ある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この改良は、ある量のア
クリル性シェル−コア（ｓｈｅｌｌ−ｃｏｒｅ）改質剤
を混合することで可能になることが見いだされた。した
がって、本発明は、（１）線状交互ポリマーと（２）ア
クリル性シェル−コア改質剤と、任意成分の（３）酸性
ポリマーのブレンドを提供する。酸性ポリマーは、α−
オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と任
意成分の非酸性で低分子量の第３重合性モノマーの部分
を含み、酸性ポリマーのカルボン酸部分は、非アルカリ
金属で任意に中和されている。本発明のブレンドは常温
および低温での靭性が改良されている。
クリル性シェル−コア（ｓｈｅｌｌ−ｃｏｒｅ）改質剤
を混合することで可能になることが見いだされた。した
がって、本発明は、（１）線状交互ポリマーと（２）ア
クリル性シェル−コア改質剤と、任意成分の（３）酸性
ポリマーのブレンドを提供する。酸性ポリマーは、α−
オレフィンとα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と任
意成分の非酸性で低分子量の第３重合性モノマーの部分
を含み、酸性ポリマーのカルボン酸部分は、非アルカリ
金属で任意に中和されている。本発明のブレンドは常温
および低温での靭性が改良されている。
【０００６】本発明のブレンドのポリケトンポリマーは
線状交互構造であり、不飽和炭化水素の各々の分子につ
いて実質的に１分子の一酸化炭素を含んでいる。ポリケ
トンポリマーの前駆体として使用するのに好適なエチレ
ン性不飽和炭化水素は２０個までの、好ましくは１０個
までの炭素原子を有し、エテン、並びに、プロペン、１
−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテンお
よび１−ドデセンを含む他のα−オレフィンのような脂
肪族炭化水素、または、脂肪族分子上に芳香族置換体を
もつ、特にエチレン性不飽和の炭素原子に芳香族置換体
をもつ芳香脂肪族炭化水素である。エチレン性不飽和炭
化水素のうちの芳香脂肪族炭化水素の例は、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレンおよびｍ−イ
ソプロピルスチレンである。好ましいポリケトンポリマ
ーは、一酸化炭素とエテンの共重合体または一酸化炭素
、エテンおよび少なくとも３個の炭素原子をもつ第２の
エチレン性不飽和炭化水素（特別には、プロペンのよう
なα−オレフィン）の三元共重合体である。
線状交互構造であり、不飽和炭化水素の各々の分子につ
いて実質的に１分子の一酸化炭素を含んでいる。ポリケ
トンポリマーの前駆体として使用するのに好適なエチレ
ン性不飽和炭化水素は２０個までの、好ましくは１０個
までの炭素原子を有し、エテン、並びに、プロペン、１
−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、１−オクテンお
よび１−ドデセンを含む他のα−オレフィンのような脂
肪族炭化水素、または、脂肪族分子上に芳香族置換体を
もつ、特にエチレン性不飽和の炭素原子に芳香族置換体
をもつ芳香脂肪族炭化水素である。エチレン性不飽和炭
化水素のうちの芳香脂肪族炭化水素の例は、スチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレンおよびｍ−イ
ソプロピルスチレンである。好ましいポリケトンポリマ
ーは、一酸化炭素とエテンの共重合体または一酸化炭素
、エテンおよび少なくとも３個の炭素原子をもつ第２の
エチレン性不飽和炭化水素（特別には、プロペンのよう
なα−オレフィン）の三元共重合体である。
【０００７】好ましいポリケトン三元共重合体が、本発
明のブレンドの主たる重合成分として用いられた場合に
は、三元共重合体に、第２の炭化水素の部分を含むユニ
ットについて少なくとも２個のエチレン部分を含むユニ
ットが存在する。好ましくは、第２の炭化水素の部分を
含むユニットが１０〜１００個存在する。したがって、
好ましいポリケトンポリマーのポリマー鎖は式
−［−ＣＯ−（ＣＨ２ −ＣＨ２ ）−］ｘ −［−Ｃ
Ｏ−（Ｇ）−］ｙ −（式中、Ｇは不飽和エチレンを介
して重合した、少なくとも３個の炭素原子をもつエチレ
ン性不飽和炭化水素由来の部分であり、ｙ：ｘの比は０
．５以下である。）で表される。一酸化炭素とエテンの
共重合体が本発明のブレンドに用いられた場合には、第
２の炭化水素の部分は存在せず、共重合体はｙが０であ
る上式で表される。 ｙが０でない場合、すなわち三元共重合体が用いられた
場合には、−ＣＯ−（ＣＨ２ −ＣＨ２ ）−ユニット
と−ＣＯ−（Ｇ）−ユニットがポリマー鎖にランダムに
並んでおり、ｙ：ｘの好ましい比は０．０１〜０．１で
ある。ポリマー鎖の末端の基すなわち「キャップ」は、
どのような物質がポリマーの製造時に存在したか、ポリ
マーの精製が行なわれたかどうか、または、どのように
ポリマーの精製が行なわれたかに依存する。末端基の正
確な性質は、ポリマーの性質に考慮すべき程度の影響は
与えないと思われるので、上記のポリマー鎖の式は適切
にポリマーを表している。
明のブレンドの主たる重合成分として用いられた場合に
は、三元共重合体に、第２の炭化水素の部分を含むユニ
ットについて少なくとも２個のエチレン部分を含むユニ
ットが存在する。好ましくは、第２の炭化水素の部分を
含むユニットが１０〜１００個存在する。したがって、
好ましいポリケトンポリマーのポリマー鎖は式
−［−ＣＯ−（ＣＨ２ −ＣＨ２ ）−］ｘ −［−Ｃ
Ｏ−（Ｇ）−］ｙ −（式中、Ｇは不飽和エチレンを介
して重合した、少なくとも３個の炭素原子をもつエチレ
ン性不飽和炭化水素由来の部分であり、ｙ：ｘの比は０
．５以下である。）で表される。一酸化炭素とエテンの
共重合体が本発明のブレンドに用いられた場合には、第
２の炭化水素の部分は存在せず、共重合体はｙが０であ
る上式で表される。 ｙが０でない場合、すなわち三元共重合体が用いられた
場合には、−ＣＯ−（ＣＨ２ −ＣＨ２ ）−ユニット
と−ＣＯ−（Ｇ）−ユニットがポリマー鎖にランダムに
並んでおり、ｙ：ｘの好ましい比は０．０１〜０．１で
ある。ポリマー鎖の末端の基すなわち「キャップ」は、
どのような物質がポリマーの製造時に存在したか、ポリ
マーの精製が行なわれたかどうか、または、どのように
ポリマーの精製が行なわれたかに依存する。末端基の正
確な性質は、ポリマーの性質に考慮すべき程度の影響は
与えないと思われるので、上記のポリマー鎖の式は適切
にポリマーを表している。
【０００８】ゲル浸透クロマトグラフィーによる数平均
分子量が１，０００ 〜２００，０００ 、特別には２
０，０００〜９０，０００であるポリケトンポリマーが
特に重要である。ポリマーの物理的性質は、一つには、
分子量、共重合体かそれとも三元共重合体であるか、そ
して、三元共重合体の場合には、第２の炭化水素の性質
と割合に依存する。ポリマーの一般的な融点は１７５〜
３００℃、さらに一般的には２１０〜２７０℃である。 標準的な毛管粘度計によりｍ−クレゾール中６０℃で測
定したポリマーの極限粘度数（ＬＶＮ）は一般に０．５
〜１０ｄｌ／ｇ、より一般には０．８〜４ｄｌ／ｇであ
る。
分子量が１，０００ 〜２００，０００ 、特別には２
０，０００〜９０，０００であるポリケトンポリマーが
特に重要である。ポリマーの物理的性質は、一つには、
分子量、共重合体かそれとも三元共重合体であるか、そ
して、三元共重合体の場合には、第２の炭化水素の性質
と割合に依存する。ポリマーの一般的な融点は１７５〜
３００℃、さらに一般的には２１０〜２７０℃である。 標準的な毛管粘度計によりｍ−クレゾール中６０℃で測
定したポリマーの極限粘度数（ＬＶＮ）は一般に０．５
〜１０ｄｌ／ｇ、より一般には０．８〜４ｄｌ／ｇであ
る。
【０００９】ポリケトンポリマーの好ましい製造方法は
米国特許明細書第４，８４３，１４４ 号に例示されて
いる。一酸化炭素と炭化水素モノマーを触媒組成物の存
在下重合条件において接触させる。触媒組成物は、好適
には、パラジウムの化合物、６未満の、好ましくは２未
満のｐＫａ（１８℃、水中で測定）をもつ、ハロゲン化
水素酸以外の酸の陰イオンおよびリンの二座配位子から
作られる。
米国特許明細書第４，８４３，１４４ 号に例示されて
いる。一酸化炭素と炭化水素モノマーを触媒組成物の存
在下重合条件において接触させる。触媒組成物は、好適
には、パラジウムの化合物、６未満の、好ましくは２未
満のｐＫａ（１８℃、水中で測定）をもつ、ハロゲン化
水素酸以外の酸の陰イオンおよびリンの二座配位子から
作られる。
【００１０】本発明の組成物の第２成分は、エラストマ
ーの第１相と、エラストマーコアと少なくとも部分的に
化学結合した第２相を有するアクリル性シェル−コア改
質剤である。第２相はエラストマーでも、固体のサーモ
プラスチックでも、それらの組み合わせでもよいが、最
終的な相は固体のサーモプラスチックである。
ーの第１相と、エラストマーコアと少なくとも部分的に
化学結合した第２相を有するアクリル性シェル−コア改
質剤である。第２相はエラストマーでも、固体のサーモ
プラスチックでも、それらの組み合わせでもよいが、最
終的な相は固体のサーモプラスチックである。
【００１１】アクリル性シェル−コア改質剤は、Ａ）２
５℃未満のガラス転移温度を有する、５０〜９０重量％
の第１エラストマー相、および Ｂ）５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、
アルキルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、およびオレフィンからなるグル
ープより選択されるモノマーを重合した、１０〜５０重
量％の最終的に固体の相を含んでいる。
５℃未満のガラス転移温度を有する、５０〜９０重量％
の第１エラストマー相、および Ｂ）５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、
アルキルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル、およびオレフィンからなるグル
ープより選択されるモノマーを重合した、１０〜５０重
量％の最終的に固体の相を含んでいる。
【００１２】シェル−コア改質剤のエラストマー相は、
アルキル基が１〜１５個の炭素原子を持つアルキルアク
リレート、および、ブタジエンまたは置換ブタジエンか
ら成るグループより選択される、５０〜９９．９重量％
のモノマー；０〜４０重量％の他のエチレン性不飽和モ
ノマー；０〜５重量％の少なくとも１種の多不飽和架橋
性モノマー；および０〜５重量％のグラフト結合性モノ
マーを重合したインターポリマーである。エラストマー
はまた、第２相を加えられるようにメディウム中に分散
させることのできる、ポリウレタン、ポリエーテル、ポ
リエチレン、または、この技術分野でよく知られている
他のエラストマーでよい。シェル−コア改質剤の好まし
いエラストマー含量は６０〜８０重量％である。
アルキル基が１〜１５個の炭素原子を持つアルキルアク
リレート、および、ブタジエンまたは置換ブタジエンか
ら成るグループより選択される、５０〜９９．９重量％
のモノマー；０〜４０重量％の他のエチレン性不飽和モ
ノマー；０〜５重量％の少なくとも１種の多不飽和架橋
性モノマー；および０〜５重量％のグラフト結合性モノ
マーを重合したインターポリマーである。エラストマー
はまた、第２相を加えられるようにメディウム中に分散
させることのできる、ポリウレタン、ポリエーテル、ポ
リエチレン、または、この技術分野でよく知られている
他のエラストマーでよい。シェル−コア改質剤の好まし
いエラストマー含量は６０〜８０重量％である。
【００１３】好ましいエラストマーはＴｇが−２５℃未
満である。このＴｇは改質剤のエラストマー部分にのみ
に基づくもので第２相またはエラストマーの粒子上又は
その内に物理的もしくは化学的に結合した他のポリマー
には係わらない。好ましいエラストマーとしては、５０
〜９０重量％の、アルキル基が好ましくは１〜８個の、
最も好ましくは２〜８個の炭素原子を含むアルキルアク
レートモノマー；０〜２０重量％の他のアクリル性モノ
マー；５〜２０重量％の他のエチレン性不飽和モノマー
；０．１〜１．０重量％の多エチレン性不飽和架橋性モ
ノマー；および０．１〜１．０重量％のグラフト結合性
モノマーをそのインターポリマーが含むアクリル性エラ
ストマーが挙げられる。好適な他のエチレン性不飽和モ
ノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルハライド、ビニリデンハライド、ビニルエーテル、ビ
ニルアミド、ビニルエステル等が挙げられる。
満である。このＴｇは改質剤のエラストマー部分にのみ
に基づくもので第２相またはエラストマーの粒子上又は
その内に物理的もしくは化学的に結合した他のポリマー
には係わらない。好ましいエラストマーとしては、５０
〜９０重量％の、アルキル基が好ましくは１〜８個の、
最も好ましくは２〜８個の炭素原子を含むアルキルアク
レートモノマー；０〜２０重量％の他のアクリル性モノ
マー；５〜２０重量％の他のエチレン性不飽和モノマー
；０．１〜１．０重量％の多エチレン性不飽和架橋性モ
ノマー；および０．１〜１．０重量％のグラフト結合性
モノマーをそのインターポリマーが含むアクリル性エラ
ストマーが挙げられる。好適な他のエチレン性不飽和モ
ノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルハライド、ビニリデンハライド、ビニルエーテル、ビ
ニルアミド、ビニルエステル等が挙げられる。
【００１４】シェル−コア改質剤は、通常そして好まし
くは、少なくとも５０重量％のアルキルアクリレート、
ブタジエンまたは置換ブタジエンおよび１種以上のエチ
レン性不飽和架橋性モノマーおよびグラフト結合モノマ
ーから、別個の相として、エラストマーの乳化重合によ
り調製される。エラストマーの重合の完了時、すなわち
開始時の重合混合液中のモノマーが実質的になくなった
時に、実質的に全ての第２ステージが先のステージの表
面に形成されるように、第２相が添加される。第２ステ
ージのエラストマー相への付加は物理的でも化学的でも
よく、グラフト重合も含まれる。
くは、少なくとも５０重量％のアルキルアクリレート、
ブタジエンまたは置換ブタジエンおよび１種以上のエチ
レン性不飽和架橋性モノマーおよびグラフト結合モノマ
ーから、別個の相として、エラストマーの乳化重合によ
り調製される。エラストマーの重合の完了時、すなわち
開始時の重合混合液中のモノマーが実質的になくなった
時に、実質的に全ての第２ステージが先のステージの表
面に形成されるように、第２相が添加される。第２ステ
ージのエラストマー相への付加は物理的でも化学的でも
よく、グラフト重合も含まれる。
【００１５】エラストマーを架橋できる、好適な多不飽
和モノマーとしてはポリアクリレート、ポリメタクリレ
ート、ポリオールのポリアクリル酸エステル、ポリオー
ルのポリメタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン、ビニルアクリレートおよびビニルメ
タクリレートが挙げられる。イオン結合または配位結合
により架橋できる他のモノマーとしては、酸基、有機も
しくは無機の塩基、適切な求電子剤に配位した他の電子
供与基が挙げられる。
和モノマーとしてはポリアクリレート、ポリメタクリレ
ート、ポリオールのポリアクリル酸エステル、ポリオー
ルのポリメタクリル酸エステル、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン、ビニルアクリレートおよびビニルメ
タクリレートが挙げられる。イオン結合または配位結合
により架橋できる他のモノマーとしては、酸基、有機も
しくは無機の塩基、適切な求電子剤に配位した他の電子
供与基が挙げられる。
【００１６】グラフト結合モノマーは、架橋性モノマー
と同様であるが、架橋性モノマーが、各々が互いにそし
て一次モノマーとほとんど同じ速度で重合反応する多数
の付加重合性不飽和基を有するところ、グラフト結合モ
ノマーは、実質的に異なる速度で重合反応する２個以上
の付加重合性不飽和反応基を有する化合物である。少な
くとも１個の反応基が、他のモノマーとほとんど同じ速
度またはわずかに遅い速度で重合する化合物を含むこと
が好ましい。
と同様であるが、架橋性モノマーが、各々が互いにそし
て一次モノマーとほとんど同じ速度で重合反応する多数
の付加重合性不飽和基を有するところ、グラフト結合モ
ノマーは、実質的に異なる速度で重合反応する２個以上
の付加重合性不飽和反応基を有する化合物である。少な
くとも１個の反応基が、他のモノマーとほとんど同じ速
度またはわずかに遅い速度で重合する化合物を含むこと
が好ましい。
【００１７】異なる重合速度により、特に重合の後期に
、したがってエラストマー粒子の表面またはその近くに
おいてエラストマー相に不飽和が残る。固体サーモプラ
スチック相がエラストマーの表面で続いて重合するとき
に、グラフト結合性ポリマーの不飽和付加重合性反応基
が続いて反応し、少なくとも次のステージの部分、特に
固体相が化学的にエラストマーの表面に付加される。
、したがってエラストマー粒子の表面またはその近くに
おいてエラストマー相に不飽和が残る。固体サーモプラ
スチック相がエラストマーの表面で続いて重合するとき
に、グラフト結合性ポリマーの不飽和付加重合性反応基
が続いて反応し、少なくとも次のステージの部分、特に
固体相が化学的にエラストマーの表面に付加される。
【００１８】アクリル性シェル−コア改質剤の外側の相
は固体サーモプラスチックから成っている。固体サーモ
プラスチック部分に使用されるモノマーは、５０〜９９
重量％のアルキルメタクリレート、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ハロスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、及びオレフィンを含む。これらのモノマ
ーは重合してＴｇが２０℃を超える、好ましくは５０℃
を超えるポリマーとなる。固体サーモプラスチック部分
は、アルキル基が１〜１５個の、好ましくは１〜８個の
炭素原子を有するアルキルメタクリレートのホモポリマ
ーまたはコポリマーを含む。固体サーモプラスチック相
は、０〜４９重量％の、他のアルキルメタクリレート、
アリールメタクリレート、アルキルアクリレート、アリ
ールアクリレート、置換アルキルメタクリレート、置換
アリールメタクリレートのような１種以上のアクリル性
モノマーを含んでいてもよい。また、固体サーモプラス
チック相は０〜４０重量％の、ビニルエステル、ビニル
エーテル、ビニルアミド、ビニルケトン、ビニルハライ
ド、ビニリデンハライドおよびオレフィンのような他の
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含んでいても
よい。
は固体サーモプラスチックから成っている。固体サーモ
プラスチック部分に使用されるモノマーは、５０〜９９
重量％のアルキルメタクリレート、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ハロスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、及びオレフィンを含む。これらのモノマ
ーは重合してＴｇが２０℃を超える、好ましくは５０℃
を超えるポリマーとなる。固体サーモプラスチック部分
は、アルキル基が１〜１５個の、好ましくは１〜８個の
炭素原子を有するアルキルメタクリレートのホモポリマ
ーまたはコポリマーを含む。固体サーモプラスチック相
は、０〜４９重量％の、他のアルキルメタクリレート、
アリールメタクリレート、アルキルアクリレート、アリ
ールアクリレート、置換アルキルメタクリレート、置換
アリールメタクリレートのような１種以上のアクリル性
モノマーを含んでいてもよい。また、固体サーモプラス
チック相は０〜４０重量％の、ビニルエステル、ビニル
エーテル、ビニルアミド、ビニルケトン、ビニルハライ
ド、ビニリデンハライドおよびオレフィンのような他の
共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを含んでいても
よい。
【００１９】固相を調製するために用いることのできる
代表的なモノマーは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘ
キシル、ステアリル、シクロヘキシル、イソボルニル、
ボルニル、フェンキル、ノルボルニル、アダマンチル、
ベンジル、フェニル等のアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステルである。アルキル基が１〜４個の炭素原子
をもつメタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステ
ルが好ましい。好ましいメタクリル酸またはアクリル酸
のシクロアルキルエステルは４〜１４個の炭素原子を含
むシクロアルキル基のものである。
代表的なモノマーは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、２−エチルヘ
キシル、ステアリル、シクロヘキシル、イソボルニル、
ボルニル、フェンキル、ノルボルニル、アダマンチル、
ベンジル、フェニル等のアクリル酸またはメタクリル酸
とのエステルである。アルキル基が１〜４個の炭素原子
をもつメタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステ
ルが好ましい。好ましいメタクリル酸またはアクリル酸
のシクロアルキルエステルは４〜１４個の炭素原子を含
むシクロアルキル基のものである。
【００２０】重合変数を調節することにより、この技術
分野でよく知られている様式でエラストマーの粒子サイ
ズを調節できる。粒子サイズは本発明では重要でないが
、０．０５ミクロンかそれ以下から０．３ミクロンかそ
れ以上まで変化することができる。
分野でよく知られている様式でエラストマーの粒子サイ
ズを調節できる。粒子サイズは本発明では重要でないが
、０．０５ミクロンかそれ以下から０．３ミクロンかそ
れ以上まで変化することができる。
【００２１】本発明のブレンドで用いられるべきアクリ
ル性シェル−コア改質剤の正確な割合は重要ではない。 全ブレンドに対して、１〜４５重量％の強化ブレンド成
分を含む組成物が十分であり、好ましくは１０〜３０重
量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％である。
ル性シェル−コア改質剤の正確な割合は重要ではない。 全ブレンドに対して、１〜４５重量％の強化ブレンド成
分を含む組成物が十分であり、好ましくは１０〜３０重
量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％である。
【００２２】米国特許明細書第３，９８４，４９７ に
記載の種類のシェル−コア改質剤が、特に本発明で有用
である。ポリメチルメタクリレート／ブタジエン−スチ
レンラバー（ＭＢＳ）シェル−コアポリマーが市販品と
して入手可能であり、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
）の改質に用いられる。
記載の種類のシェル−コア改質剤が、特に本発明で有用
である。ポリメチルメタクリレート／ブタジエン−スチ
レンラバー（ＭＢＳ）シェル−コアポリマーが市販品と
して入手可能であり、例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
）の改質に用いられる。
【００２３】本発明のブレンドの任意成分である第３ポ
リマー成分は、存在する場合でも少量成分として存在し
、α−オレフィンおよびα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の部分を含む酸性ポリマーである。酸性ポリマー
は任意に第３モノマーと重合され、また、カルボン酸基
の部分は任意に非アルカリ金属で置換される。このブレ
ンド任意成分中のα−オレフィンモノマーは、エテン、
プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテンおよ
び１−デセンのような１０個までの炭素原子を含むα−
オレフィンである。好ましいα−オレフィンは、４個ま
での炭素原子を含む直鎖α−オレフィンであり、もっと
も好ましいものはエテンである。このブレンド任意成分
中のα−オレフィンモノマーは、全第３ブレンド成分に
対して少なくとも６５モル％存在し、好ましくは少なく
とも８０モル％存在する。
リマー成分は、存在する場合でも少量成分として存在し
、α−オレフィンおよびα，β−エチレン性不飽和カル
ボン酸の部分を含む酸性ポリマーである。酸性ポリマー
は任意に第３モノマーと重合され、また、カルボン酸基
の部分は任意に非アルカリ金属で置換される。このブレ
ンド任意成分中のα−オレフィンモノマーは、エテン、
プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−オクテンおよ
び１−デセンのような１０個までの炭素原子を含むα−
オレフィンである。好ましいα−オレフィンは、４個ま
での炭素原子を含む直鎖α−オレフィンであり、もっと
も好ましいものはエテンである。このブレンド任意成分
中のα−オレフィンモノマーは、全第３ブレンド成分に
対して少なくとも６５モル％存在し、好ましくは少なく
とも８０モル％存在する。
【００２４】エチレン性不飽和カルボン酸モノマーは、
１０個までの炭素原子を含むα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸であり、例としてはアクリル酸、２−ヘキセ
ン酸および２−オクテン酸が挙げられる。４個までの炭
素原子を含むα，β−エチレン性不飽和カルボン酸が好
ましい。これらの好ましい酸はアクリル酸、メタクリル
酸およびクロトン酸であり、このうちアクリル酸とメタ
クリル酸が特に好ましい。任意成分である第３ブレンド
成分における不飽和酸モノマーの量は、全第３ブレンド
成分に対して１〜３５モル％存在し、好ましくは５〜２
０モル％存在する。
１０個までの炭素原子を含むα，β−エチレン性不飽和
カルボン酸であり、例としてはアクリル酸、２−ヘキセ
ン酸および２−オクテン酸が挙げられる。４個までの炭
素原子を含むα，β−エチレン性不飽和カルボン酸が好
ましい。これらの好ましい酸はアクリル酸、メタクリル
酸およびクロトン酸であり、このうちアクリル酸とメタ
クリル酸が特に好ましい。任意成分である第３ブレンド
成分における不飽和酸モノマーの量は、全第３ブレンド
成分に対して１〜３５モル％存在し、好ましくは５〜２
０モル％存在する。
【００２５】任意成分である酸性ポリマーブレンド成分
はα−オレフィンと不飽和カルボン酸の共重合体であっ
てさしつかえなく、また一般にはこのような共重合体が
好ましい。しかし、場合によっては任意第３モノマーと
して、８個までの炭素原子を含む非酸性低分子量重合性
モノマーを混入することが有用である。このような任意
モノマーは他のα−オレフィン（例えば、主なα−オレ
フィンがエテンの場合には、プロペンやスチレン）でも
、不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、メチルアクリ
レート、エチルメタクリレート）でも、不飽和ハロゲン
化炭化水素（例えば、フッ化ビニル、塩化ビニル）でも
、不飽和ニトリル（例えばアクリロニトリル）でもよい
。第３モノマーの量は、全第３ブレンド成分に対して５
モル％以下で十分であり、３モル％以下が好ましい。
はα−オレフィンと不飽和カルボン酸の共重合体であっ
てさしつかえなく、また一般にはこのような共重合体が
好ましい。しかし、場合によっては任意第３モノマーと
して、８個までの炭素原子を含む非酸性低分子量重合性
モノマーを混入することが有用である。このような任意
モノマーは他のα−オレフィン（例えば、主なα−オレ
フィンがエテンの場合には、プロペンやスチレン）でも
、不飽和エステル（例えば、酢酸ビニル、メチルアクリ
レート、エチルメタクリレート）でも、不飽和ハロゲン
化炭化水素（例えば、フッ化ビニル、塩化ビニル）でも
、不飽和ニトリル（例えばアクリロニトリル）でもよい
。第３モノマーの量は、全第３ブレンド成分に対して５
モル％以下で十分であり、３モル％以下が好ましい。
【００２６】任意成分の第３ブレンド成分のポリマーが
共重合体かまたは三元共重合体かにはかかわらず、第３
ポリマーブレンド成分のカルボン酸部分は非アルカリ金
属で中和されていてもよい。部分的に中和されている場
合には、イオン性の性質をしめす一方、形状はポリマー
であり、普通、メタルイオノマーと呼ばれる。任意成分
の重合性ブレンド成分の部分的な中和は、具体的には、
任意の第３モノマーを含むものも含まないものも含めて
α−オレフィン／不飽和カルボン酸ポリマーを、イオン
化可能な亜鉛、アルミニウムまたはマグネシウムの化合
物と反応させ、ポリマーに存在するカルボン酸基の１０
〜９０％、好ましくは２０〜８０％を中和するというも
のである。このような中和により、特に、好ましい金属
である亜鉛による中和により、金属がポリマー中に均一
に分散する。中和に用いるイオン化可能な金属化合物は
、亜鉛イオン、アルミニウムイオンまたはマグネシウム
イオン等の非アルカリ金属の錯イオンまたは非錯イオン
を供給するものである。これらは、金属塩として知られ
る種類の化合物である。これらとしては、例えば、酢酸
亜鉛、塩化亜鉛、ギ酸亜鉛のような金属の非錯イオンの
塩、金属が２種類以上の基に結合し、少なくともその一
つが容易にイオン化可能であり、残りがそうではない金
属の錯イオンの塩が挙げられる。このような金属の錯イ
オンの塩の例は、オレイン酸やステアリン酸のような１
種の弱酸、および、酢酸やギ酸のような１種以上のイオ
ン化可能な酸の亜鉛との混合塩である。一般に、非アル
カリ金属の錯イオンによる中和が好ましい。
共重合体かまたは三元共重合体かにはかかわらず、第３
ポリマーブレンド成分のカルボン酸部分は非アルカリ金
属で中和されていてもよい。部分的に中和されている場
合には、イオン性の性質をしめす一方、形状はポリマー
であり、普通、メタルイオノマーと呼ばれる。任意成分
の重合性ブレンド成分の部分的な中和は、具体的には、
任意の第３モノマーを含むものも含まないものも含めて
α−オレフィン／不飽和カルボン酸ポリマーを、イオン
化可能な亜鉛、アルミニウムまたはマグネシウムの化合
物と反応させ、ポリマーに存在するカルボン酸基の１０
〜９０％、好ましくは２０〜８０％を中和するというも
のである。このような中和により、特に、好ましい金属
である亜鉛による中和により、金属がポリマー中に均一
に分散する。中和に用いるイオン化可能な金属化合物は
、亜鉛イオン、アルミニウムイオンまたはマグネシウム
イオン等の非アルカリ金属の錯イオンまたは非錯イオン
を供給するものである。これらは、金属塩として知られ
る種類の化合物である。これらとしては、例えば、酢酸
亜鉛、塩化亜鉛、ギ酸亜鉛のような金属の非錯イオンの
塩、金属が２種類以上の基に結合し、少なくともその一
つが容易にイオン化可能であり、残りがそうではない金
属の錯イオンの塩が挙げられる。このような金属の錯イ
オンの塩の例は、オレイン酸やステアリン酸のような１
種の弱酸、および、酢酸やギ酸のような１種以上のイオ
ン化可能な酸の亜鉛との混合塩である。一般に、非アル
カリ金属の錯イオンによる中和が好ましい。
【００２７】任意成分である重合性ブレンド成分として
用いられる任意に部分中和されたポリマーは広く知られ
ており、多数市販されている。エテンとメタクリル酸の
共重合体およびエテンとアクリル酸の共重合体は市販さ
れている。部分中和されたポリマーもまた市販されてい
る。
用いられる任意に部分中和されたポリマーは広く知られ
ており、多数市販されている。エテンとメタクリル酸の
共重合体およびエテンとアクリル酸の共重合体は市販さ
れている。部分中和されたポリマーもまた市販されてい
る。
【００２８】任意成分である第３成分の量は、全ブレン
ドに対して１０重量％までさしつかえなく、５重量％以
下が好ましい。
ドに対して１０重量％までさしつかえなく、５重量％以
下が好ましい。
【００２９】本発明のブレンドはまた、酸化防止剤およ
び安定剤、充填剤および耐火物質、離型剤、着色剤並び
にポリマーの加工性や得られるブレンドの性質を改良す
るための他の物質のような通常の添加剤を含んでもよい
。このような添加剤は、公知の方法によって、ポリケト
ンと他のブレンド成分の混合前、混合中、混合後に添加
される。
び安定剤、充填剤および耐火物質、離型剤、着色剤並び
にポリマーの加工性や得られるブレンドの性質を改良す
るための他の物質のような通常の添加剤を含んでもよい
。このような添加剤は、公知の方法によって、ポリケト
ンと他のブレンド成分の混合前、混合中、混合後に添加
される。
【００３０】本発明のブレンドの製造方法は、ブレンド
またはその成分が過度に分解されずに均一なブレンドが
製造される限り、重要ではない。一つの変法では、ブレ
ンドのポリマー成分を回転２軸スクリュー押出機で押出
してブレンドを製造する。他の変法では、ポリマー成分
を、剪断力の大きい混合装置で混合する。ブレンドは、
押出や射出成形のような公知の方法により、シート、フ
ィルム、プレート、成形部品に加工される。このような
応用の例は、自動車の内外装部品の製造である。
またはその成分が過度に分解されずに均一なブレンドが
製造される限り、重要ではない。一つの変法では、ブレ
ンドのポリマー成分を回転２軸スクリュー押出機で押出
してブレンドを製造する。他の変法では、ポリマー成分
を、剪断力の大きい混合装置で混合する。ブレンドは、
押出や射出成形のような公知の方法により、シート、フ
ィルム、プレート、成形部品に加工される。このような
応用の例は、自動車の内外装部品の製造である。
【００３１】
【実施例】本発明を、以下の実施例によりさらに説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】実施例１
一酸化炭素、エテンおよびプロペンの線状交互三元共重
合体を、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸および１，
３−ビス［ジ（２−メトキシフェニル）ホスフィノ］プ
ロパンから形成した触媒組成物の存在下で製造した。ポ
リケトンポリマーの融点は２２０℃、極限粘度数はｍ−
クレゾール中６０℃で測定して１．７ｄｌ／ｇであった
。ポリケトンにはすべて、エテンとメタクリル酸の市販
共重合体を１重量％含ませた。
合体を、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸および１，
３−ビス［ジ（２−メトキシフェニル）ホスフィノ］プ
ロパンから形成した触媒組成物の存在下で製造した。ポ
リケトンポリマーの融点は２２０℃、極限粘度数はｍ−
クレゾール中６０℃で測定して１．７ｄｌ／ｇであった
。ポリケトンにはすべて、エテンとメタクリル酸の市販
共重合体を１重量％含ませた。
【００３３】上記のように調製したポリケトンポリマー
とＡＣＲＹＬＯＩＤ（商標） ＫＭ６８０（ポリメチ
ルメタクリレート／ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）シ
ェル−コア改質剤）のブレンドを調製した。この改質剤
は２ステージラテックスと呼ばれるもので、ゴムのコア
が架橋され、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）シ
ェルがゴムのコアに軽くグラフト重合されている。粒子
サイズは小さく、約０．１８μであり、球形で、極めて
均一である。調製したブレンドを表１に示した。
とＡＣＲＹＬＯＩＤ（商標） ＫＭ６８０（ポリメチ
ルメタクリレート／ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）シ
ェル−コア改質剤）のブレンドを調製した。この改質剤
は２ステージラテックスと呼ばれるもので、ゴムのコア
が架橋され、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）シ
ェルがゴムのコアに軽くグラフト重合されている。粒子
サイズは小さく、約０．１８μであり、球形で、極めて
均一である。調製したブレンドを表１に示した。
【００３４】ブレンドは、３０ｍｍ共回転２軸スクリュ
ー押出機を２６０〜２７０℃の溶融温度、２００ＲＰＭ
で操作して配合した。混合の後、ブレンド試料を、２５
トンアルブルグ（Ａｒｂｕｒｇ）成形機により２６０℃
で射出成形した。成形試料は、試験時まで乾燥状態にお
いた。機械的試験を、「成形したままの乾燥」試料につ
いて行なった。
ー押出機を２６０〜２７０℃の溶融温度、２００ＲＰＭ
で操作して配合した。混合の後、ブレンド試料を、２５
トンアルブルグ（Ａｒｂｕｒｇ）成形機により２６０℃
で射出成形した。成形試料は、試験時まで乾燥状態にお
いた。機械的試験を、「成形したままの乾燥」試料につ
いて行なった。
【００３５】
表 １
耐衝撃特性および引張特性 組
成 物 ノッチ付アイゾット
引張弾性率 降伏応力 伸び率 （ポリケト
ン （ｍ．ｋｇ／ｍ） ／改質剤）
−２９℃ ＋２３℃ （ＭＰａ） （ＭＰ
ａ） （％） １００／０ ６．５
３２．１ １３８０ ５８．１
３００ ９０／１０ ９．３ ３
１．６ １６２０ ５５．２ １６
０ ８０／２０ １０．９ ８６．６
１３６５ ４９．３ ３３０試料の
耐衝撃特性および引張特性を表１に示す。弾性率は、１
％歪度における引張割線モジュラス、降伏応力は降伏時
の引張強度、伸び率は破断時の引張歪である。データー
はＭＢＳがポリケトンポリマーの有効な強化剤であるこ
とを示す。
表 １
耐衝撃特性および引張特性 組
成 物 ノッチ付アイゾット
引張弾性率 降伏応力 伸び率 （ポリケト
ン （ｍ．ｋｇ／ｍ） ／改質剤）
−２９℃ ＋２３℃ （ＭＰａ） （ＭＰ
ａ） （％） １００／０ ６．５
３２．１ １３８０ ５８．１
３００ ９０／１０ ９．３ ３
１．６ １６２０ ５５．２ １６
０ ８０／２０ １０．９ ８６．６
１３６５ ４９．３ ３３０試料の
耐衝撃特性および引張特性を表１に示す。弾性率は、１
％歪度における引張割線モジュラス、降伏応力は降伏時
の引張強度、伸び率は破断時の引張歪である。データー
はＭＢＳがポリケトンポリマーの有効な強化剤であるこ
とを示す。
【００３６】２３℃と−２９℃おけるポリケトンポリマ
ーのノッチ付アイゾット値は、２０重量％のシェル−コ
ア改質剤により有意に増加している。
ーのノッチ付アイゾット値は、２０重量％のシェル−コ
ア改質剤により有意に増加している。
【００３７】また、純ポリケトンポリマーと比較して、
ブレンドの引張弾性率が増化していることも興味をひく
。一般に、ゴム耐衝撃性改質剤はポリケトンブレンドの
弾性率を減少させる。しかし、１０重量％のシェル−コ
ア改質剤の添加によりポリケトンポリマーの引張弾性率
が増加した。
ブレンドの引張弾性率が増化していることも興味をひく
。一般に、ゴム耐衝撃性改質剤はポリケトンブレンドの
弾性率を減少させる。しかし、１０重量％のシェル−コ
ア改質剤の添加によりポリケトンポリマーの引張弾性率
が増加した。
【００３８】引張降伏応力も、表１に示したように、ゴ
ム改質により減少する傾向であった。表１にまた示した
、極限引張伸び率は２０重量％のシェル−コア改質剤で
わずかに改良された。
ム改質により減少する傾向であった。表１にまた示した
、極限引張伸び率は２０重量％のシェル−コア改質剤で
わずかに改良された。
【００３９】１０重量％の改質剤を含む成形引張試験片
からミクロトームにより薄片を切りだし、ＲｕＯ４ 蒸
気で染色して、走査透過型電子顕微鏡検法（ＳＴＥＭ）
を行なった。改質剤は、球形の粒子の形態であった。ゴ
ムのコアが架橋されており、ＰＭＭＡシェルが部分的に
ゴムのコアにグラフト重合していることにより、溶融加
工の間に、マトリックスのポリケトン中で粒子が溶解ま
たは変形しなかった。均一な一次粒子サイズは保たれて
いたが、ポリケトンマトリックス中のこれらの一次粒子
の凝集がＳＴＥＭ顕微鏡写真で観察された。
からミクロトームにより薄片を切りだし、ＲｕＯ４ 蒸
気で染色して、走査透過型電子顕微鏡検法（ＳＴＥＭ）
を行なった。改質剤は、球形の粒子の形態であった。ゴ
ムのコアが架橋されており、ＰＭＭＡシェルが部分的に
ゴムのコアにグラフト重合していることにより、溶融加
工の間に、マトリックスのポリケトン中で粒子が溶解ま
たは変形しなかった。均一な一次粒子サイズは保たれて
いたが、ポリケトンマトリックス中のこれらの一次粒子
の凝集がＳＴＥＭ顕微鏡写真で観察された。
【００４０】実施例２
実施例１のポリケトン共重合体およびＰＡＲＡＬＯＩＤ
（商標） ＸＬ３６９１（他のＭＢＳシェル−コア改
質剤）のブレンドを調製した。この改質剤の粒子サイズ
は約０．２μであった。調製したブレンドを表２に示す
。
（商標） ＸＬ３６９１（他のＭＢＳシェル−コア改
質剤）のブレンドを調製した。この改質剤の粒子サイズ
は約０．２μであった。調製したブレンドを表２に示す
。
【００４１】ブレンドは、実施例１に記載したように試
験片にして試験した。
験片にして試験した。
【００４２】
表 ２
耐衝撃特性および引張特性 組
成 物 ノッチ付アイゾット 引張
弾性率 降伏応力 伸び率 （ポリケトン
（ｍ．ｋｇ／ｍ） ／改質剤） −
２９℃ ＋２３℃ （ＭＰａ） （ＭＰａ）
（％） １００／０ ６．５
３１．１ １３８０ ５８．１ ３
００ ９０／１０ １３．６ ６６．５
１５００ ５２．７ ２１１
８０／２０ １５．３ １２３
１３９０ ４５．９ ３９６ ７
０／３０ １８．０ １３１ １０
５０ ３７．３ ３０９試料の耐衝撃特性
および引張特性を表２に示す。データーはＭＢＳがポリ
ケトンポリマーの有効な強化剤であることを示す。
表 ２
耐衝撃特性および引張特性 組
成 物 ノッチ付アイゾット 引張
弾性率 降伏応力 伸び率 （ポリケトン
（ｍ．ｋｇ／ｍ） ／改質剤） −
２９℃ ＋２３℃ （ＭＰａ） （ＭＰａ）
（％） １００／０ ６．５
３１．１ １３８０ ５８．１ ３
００ ９０／１０ １３．６ ６６．５
１５００ ５２．７ ２１１
８０／２０ １５．３ １２３
１３９０ ４５．９ ３９６ ７
０／３０ １８．０ １３１ １０
５０ ３７．３ ３０９試料の耐衝撃特性
および引張特性を表２に示す。データーはＭＢＳがポリ
ケトンポリマーの有効な強化剤であることを示す。
【００４３】常温では、ノッチ付アイゾット値は改質剤
の含量に伴って確実に増加し、３０重量％の改質剤で１
３１ｍ．ｋｇ／ｍの値に達した。ノッチ付アイゾット値
は低温でも増加し、１８．０ｍ．ｋｇ／ｍの値に達した
。シェル−コア改質剤の添加によりポリケトンマトリッ
クスポリマーのノッチ付アイゾット性能は有意に改良さ
れた。
の含量に伴って確実に増加し、３０重量％の改質剤で１
３１ｍ．ｋｇ／ｍの値に達した。ノッチ付アイゾット値
は低温でも増加し、１８．０ｍ．ｋｇ／ｍの値に達した
。シェル−コア改質剤の添加によりポリケトンマトリッ
クスポリマーのノッチ付アイゾット性能は有意に改良さ
れた。
【００４４】改質剤は、基本的にはエラストマーであり
、純ポリケトンよりかなり小さい弾性率を持っている。 したがって、混合して強化材料を製造する際には、かな
らず、ブレンドの剛性と強度に妥協がある。剛性のある
外側のシェルを有するシェル−コア改質剤では、純エラ
ストマー改質剤に比べ引張弾性率の低下が小さい。 引張弾性率の有意な低下は、３０重量％の改質剤という
比較的多量の配合時のみに生じた。引張降伏強度もまた
改質剤の添加に伴って減少する傾向であった。しかし、
伸び率は、大部分では低下しなかった。
、純ポリケトンよりかなり小さい弾性率を持っている。 したがって、混合して強化材料を製造する際には、かな
らず、ブレンドの剛性と強度に妥協がある。剛性のある
外側のシェルを有するシェル−コア改質剤では、純エラ
ストマー改質剤に比べ引張弾性率の低下が小さい。 引張弾性率の有意な低下は、３０重量％の改質剤という
比較的多量の配合時のみに生じた。引張降伏強度もまた
改質剤の添加に伴って減少する傾向であった。しかし、
伸び率は、大部分では低下しなかった。
【００４５】１０重量％の改質剤を含む成形引張試験片
からミクロトームにより切り出した薄片のＳＴＥＭ顕微
鏡写真も得た。そのＳＴＥＭ顕微鏡写真は、最適な分散
が得られていなかったことを示した。０．２μの粒子サ
イズの改質剤が、１０個以上の粒子を含む１μ以下の凝
集体になっていることが判明した。個々の粒子をより均
一に分散させれば、より良好な性質が得られるだろう。 それでもやはり、観察された凝集体は、ブレンド中で有
効である十分に小さいものであった。
からミクロトームにより切り出した薄片のＳＴＥＭ顕微
鏡写真も得た。そのＳＴＥＭ顕微鏡写真は、最適な分散
が得られていなかったことを示した。０．２μの粒子サ
イズの改質剤が、１０個以上の粒子を含む１μ以下の凝
集体になっていることが判明した。個々の粒子をより均
一に分散させれば、より良好な性質が得られるだろう。 それでもやはり、観察された凝集体は、ブレンド中で有
効である十分に小さいものであった。
Claims (10)
- 【請求項１】 （１）一酸化炭素と少なくとも１種の
エチレン性不飽和炭化水素の線状交互ポリマー、（２）
（ａ）２５℃未満のガラス転移温度を有する、５０〜９
０重量％の第１エラストマー相、および（ｂ）５０℃を
超えるガラス転移温度を有する、アルキルメタクリレー
ト、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
、およびオレフィンからなるグループより選択されるモ
ノマーを重合した、１０〜５０重量％の最終的に固体の
相を含むアクリル性シェル−コア改質剤、および任意成
分の（３）α−オレフィン部分とα，β−エチレン性不
飽和カルボン酸部分を含み、また、非酸性で低分子量の
第３重合性モノマーを任意に含み、そのカルボン酸基の
部分が非アルカリ金属で任意に中和されている酸性ポリ
マーのブレンドからなるポリケトンポリマー組成物。 - 【請求項２】 アクリル性シェル−コア改質剤のエラ
ストマー相が、アルキル基が１〜１５個の炭素原子を含
むアルキルアクリレート、および、ブタジエンまたは置
換ブタジエンから成るグループより選択される、５０〜
９９．９重量％のモノマー；０〜４０重量％の他のエチ
レン性不飽和モノマー；０〜５重量％の少なくとも１種
の多不飽和架橋性モノマー；および０〜５重量％のグラ
フト結合性モノマーを重合したインターポリマーである
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 アクリル性シェル−コア改質剤のエラ
ストマー相が、５０〜９０重量％の、アルキル基が好ま
しくは１〜８個の炭素原子を含むアルキルアクレートモ
ノマー；０〜２０重量％の他のアクリル性モノマー；５
〜２０重量％の他のエチレン性不飽和モノマー；０．１
〜１．０重量％の多エチレン性不飽和架橋性モノマー；
および０．１〜１．０重量％のグラフト結合性モノマー
を含む請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 アクリル性シェル−コア改質剤の最終
的に固体の相が、アルキルメタクリレートおよびアリー
ルメタクリレート、アルキルアクリレートおよびアリー
ルアクリレート、並びに置換アルキルメタクリレートお
よび置換アリールメタクリレートから成るグループより
選択される、０〜４９重量％の１種以上のアクリル性コ
モノマー；および０〜４０重量％の他の共重合可能なエ
チレン性不飽和モノマーをさらに含む請求項１ないし３
のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項５】 最終的に固体の相が、アルキル基が１
〜１５個の炭素原子を含むアルキルメタクリレートのホ
モポリマーまたはコポリマーを含む請求項１ないし４の
いずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項６】 線状交互ポリマーが式 −［−
ＣＯ−（ＣＨ２ −ＣＨ２ ）−］ｘ −［−ＣＯ−（
Ｇ）−］ｙ −（式中、Ｇは不飽和エチレンを介して重
合した、少なくとも３個の炭素原子をもつエチレン性不
飽和炭化水素由来の部分であり、ｙ：ｘの比は０．５以
下である。）で表される請求項１ないし５のいずれか１
項に記載の組成物。 - 【請求項７】Ｇがプロピレンの部分であり、ｙ：ｘの比
が０．０１〜０．１である請求項６に記載の組成物。 - 【請求項８】 アクリル性シェル−コア改質剤を全ブ
レンドの１〜４５重量％含む請求項１ないし７のいずれ
か１項に記載の組成物。 - 【請求項９】 アクリル性シェル−コア改質剤の粒子
サイズが０．０５〜０．３ミクロンである請求項１ない
し８のいずれか１項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 酸性ポリマーの量が全ブレンドの１
０重量％以下であり、酸性ポリマーがエテンおよびアク
リル酸もしくはメタクリル酸の非中和コポリマーから成
るか、または、１０〜９０％の、亜鉛、アルミニウムも
しくはマグネシウムで中和されたカルボン酸基を有する
同様のコポリマーである請求項１ないし９のいずれか１
項に記載の組成物。
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