JPH0425302B2 - - Google Patents
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- JPH0425302B2 JPH0425302B2 JP58189795A JP18979583A JPH0425302B2 JP H0425302 B2 JPH0425302 B2 JP H0425302B2 JP 58189795 A JP58189795 A JP 58189795A JP 18979583 A JP18979583 A JP 18979583A JP H0425302 B2 JPH0425302 B2 JP H0425302B2
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- JP
- Japan
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- vinylidene fluoride
- smoke
- molybdenum
- parts
- weight
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、減少した煙発生容量（smoke
generating copacity）を有するフツ化ビニリデ
ン重合体ベースの組成物に関する。 フツ化ビニリデン重合体は発火しにくくて自己
消化性である。フツ化ビニリデン重合体の発火抵
抗をさらに改良するために、加工前にある種の特
別なスズ化合物のような難燃添加剤を合体するこ
とはすでに提案されている。それにもかかわら
ず、難燃剤は高温ではフツ化ビニリデン重合体か
らつくつた成形品の燃焼を完全には防ぐことので
きないことが一般に示されてきた。 さらに、重合体組成物の煙発生容量すなわち燃
焼で煙を発生する能力の減少と重合体組成物の発
火遅延とは、互に直接関連しない二種の異なる現
象であり、そこである種の難燃化合物は一旦燃焼
が実際上開始するとある場合には煙発生剤として
働らき、またはある種の煙減少剤はある場合には
発火を促進する灼熱現象を誘起する。 従来、フツ化ビニリデン重合体は低い煙発生容
量をもつという評価があつた。しかし、一般に考
えられていた見解とは異なり、フツ化ビニリデン
重合体からつくつた成形品の燃焼は、炎自身と同
様に重大な欠点を示すのに十分な量の煙を発生す
ることが見出されており、それ故緊急時における
救助を一層困難にしていた。 本発明の目的は、減少した煙発生容量を有する
フツ化ビニリデン重合体ベースの組成物を提供す
ることにある。本発明の組成物はまた増加した発
火抵抗、すなわち高い限界酸素指数を有してい
る。 本発明に従えば、これらの組成物は煙減少剤と
して１種以上の、モリブデンが６価である、モリ
ブデン誘導体を含む。これらの誘導体は無機のも
のであることができる。 就中、金属モリブデン酸塩が好ましい。列挙で
きるこのような金属モリブデン酸塩の例はナトリ
ウム、ビスマス、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、鉄、マンガンのモりブデン酸塩である。 特に著しく好ましいモリブデン誘導体はカルシ
ウム、亜鉛、アルミニウムのモリブデン酸塩であ
り、これらは低濃度で有効でありまた特に処理中
組成物を着色しないかまたは組成物中に着色を誘
発しない利点を有し、さらに容易に入手でき安価
である。 モリブデン誘導体の製造はよく知られており、
特にカーク−オスマ−、エンサイクロペデイア・
オブ・ケミカル・テクノロジー、３版、1981年、
15巻、683頁以下に記載されている。 モリブデン誘導体のほかに、本発明の組成物は
安定剤、潤滑剤、充てん剤、顔料、難燃剤、重合
体添加剤などのようなフツ化ビニリデン重合体用
の通常の添加剤を含むことができる。一般に、本
発明の組成物は１種以上のフツ化ビニリデン重合
体少なくとも65重量％を、最もふつうには上記重
合体少なくとも80重量％を含む。 本発明の組成物中に存在させるモリブデン誘導
体の量は、特に所望の結果と使うモリブデン誘導
体の性質に従つて、広い限度内で変化できる。ふ
つうは、フツ化ビニリデン重合体100重量部当り
全モリブデン金属として表わし、モリブデン誘導
体を0.1〜５重量部の量で使う。該重合体100重量
部当りのモリブデン金属として表わし、0.2〜3.5
重量部の合計量で使うのが好ましい。 「フツ化ビニリデン重合体」という用語は、フ
ツ化ビニリデンから誘導される単量体単位少なく
とも85モル％を、好ましくは少なくとも90モル％
を含む全重合体を指すものと了解すべきである。
そこで本発明の組成物の製造に適するフツ化ビニ
リデン重合体は、フツ化ビニリデンホモポリマー
および１種以上のコモリマーから誘導される単量
体単位を含むフツ化ビニリデン共重合体の両者を
含む。フツ化ビニリデンから誘導される単量体単
位少なくとも90モル％を含むフツ化ビニリデン重
合体について特に有利な結果が得られ、ただし残
りは好ましくはフツ化ビニル、トリフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのよう
なその他のフツ素化オレフインから誘導される単
量体単位からなる。 本発明の組成物を製造するために、モリブデン
誘導体はどんな形でもよい。たとえば粉末として
または水性分散液として使用できる。しかし、便
利なために、粉末形で使うのが好ましい。この場
合、約200ミクロン以下の平均粒度をもつ粉末を
使うのが有利である。好ましくは、粒度は100ミ
クロン以下、さらに好ましくは50ミクロン以下で
ある。 本発明の組成物の製造においては特別の問題は
なく、これら組成物の製造のためのすべてのふつ
うの技術を使用できる。そこで、モリブデン誘導
体を重合の終りに重合媒体に直接導入することに
よつて、または重合後得られる水性分散液の遠心
分離または過により得られる湿つたケーキにモ
リブデン誘導体を添加することによつて、モリブ
デン誘導体を重合段階からのフツ化ビニリデン重
合体と混合できる。特に有利な操作は、組成物の
一部を形成する他の添加剤と同時に、プレミツク
スの製造中、粉末形でフツ化ビニリデン重合体に
モリブデン誘導体を添加することからなる。スク
リユー押出機のようなフツ化ビニリデン重合体を
融解する装置に直接モリブデン誘導体を導入する
こともできる。 本発明の組成物は熱可塑性樹脂の成形の通常の
方法により加工できる。本発明の組成物は成形品
の煙発生容量の実質的な減少が特に関心のあるフ
ツ化ビニリデン重合体の応用分野、たとえば建築
工業および航空工業（パイプ、スリーブ、フイル
ム、ペイント）で使うことが意図されている成形
品の製造に著しく適している。 次の実施例は本発明を例示するが、本発明を限
定するものではない。 評価した処方物は重量で表わし次の組成を有す
る。 フツ化ビニリデン重合体 100 ポリエチレンワツクス 0.2 モリブデン誘導体 第１表参照 使つたモリブデン誘導体は50ミクロン以下の平
均粒度を有する粉末形である。 実施例１〜４では、重合体は商品名SOLEF型
10510のフツ素化オレフインから誘導された単量
体単位５重量％を含むフツ化ビニリデン重合体で
あり、ソルベー・アンド・シーにより製造、市販
されている。 全成分を混合し、混合物を180℃で５分混練す
ることにより組成物１〜４をつくり、その後クレ
ープを100Kg／cm2の圧力下180℃で２分圧縮するこ
とにより板をつくつた。 モリブデン誘導体を含まない処方物から、同一
条件で板をつくつた。 1977年９月の登録フランス標準（Registred
French Standard）T51−073に従い、プレスし
た板から切つた試験片につき800℃で300／時間
の空気流下に煙発生容量を評価した。３枚の試験
片をプレスした板の各々から切取り、予備試験中
に最大光学密度が燃焼試験中2.5を越えないよう
に試験片の質量を選んだ。全試験片（実施例１〜
４およびモリブデン誘導体を含まない処方物）は
重さが1450mgであつた。 各試験片に対し光学密度の曲線を時間の関数と
して記録した。これらの曲線を使つて次のものを
定義した。 煙量に対する常用単位、Ｕ、すなわち１分間に
１に等しい光学密度に相当する煙量。 常用単位で表わした試験中発生する煙の全量、
Ｓ。 これらのデータを使い、試験中の各々に対する
煙指数Ｆを計算した。ＦはＳ／ｍに等しく、ｍは
ｇで表わした試験片の質量であり、結果は３試験
片の平均であつた。 ついで、次式に従い煙減少％を計算した。 Ｆ−F0／F0×100 Ｆ＝検討試料の平均煙指数 F0＝モリブデン誘導体を含まない対照試料の
平均煙指数 SOLEF20008ホモポリマーベースの処方物の平
均煙指数F0は1.70である。SOLEF10510共重合体
ベースの処方物の平均煙指数F0は1.86である。 第１表は使つたモリブデン誘導体の種類と量お
よび各組成物の煙減少、すなわち対照組成物（モ
リブデン誘導体を含まない）に対する煙減少％を
示す。
generating copacity）を有するフツ化ビニリデ
ン重合体ベースの組成物に関する。 フツ化ビニリデン重合体は発火しにくくて自己
消化性である。フツ化ビニリデン重合体の発火抵
抗をさらに改良するために、加工前にある種の特
別なスズ化合物のような難燃添加剤を合体するこ
とはすでに提案されている。それにもかかわら
ず、難燃剤は高温ではフツ化ビニリデン重合体か
らつくつた成形品の燃焼を完全には防ぐことので
きないことが一般に示されてきた。 さらに、重合体組成物の煙発生容量すなわち燃
焼で煙を発生する能力の減少と重合体組成物の発
火遅延とは、互に直接関連しない二種の異なる現
象であり、そこである種の難燃化合物は一旦燃焼
が実際上開始するとある場合には煙発生剤として
働らき、またはある種の煙減少剤はある場合には
発火を促進する灼熱現象を誘起する。 従来、フツ化ビニリデン重合体は低い煙発生容
量をもつという評価があつた。しかし、一般に考
えられていた見解とは異なり、フツ化ビニリデン
重合体からつくつた成形品の燃焼は、炎自身と同
様に重大な欠点を示すのに十分な量の煙を発生す
ることが見出されており、それ故緊急時における
救助を一層困難にしていた。 本発明の目的は、減少した煙発生容量を有する
フツ化ビニリデン重合体ベースの組成物を提供す
ることにある。本発明の組成物はまた増加した発
火抵抗、すなわち高い限界酸素指数を有してい
る。 本発明に従えば、これらの組成物は煙減少剤と
して１種以上の、モリブデンが６価である、モリ
ブデン誘導体を含む。これらの誘導体は無機のも
のであることができる。 就中、金属モリブデン酸塩が好ましい。列挙で
きるこのような金属モリブデン酸塩の例はナトリ
ウム、ビスマス、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、鉄、マンガンのモりブデン酸塩である。 特に著しく好ましいモリブデン誘導体はカルシ
ウム、亜鉛、アルミニウムのモリブデン酸塩であ
り、これらは低濃度で有効でありまた特に処理中
組成物を着色しないかまたは組成物中に着色を誘
発しない利点を有し、さらに容易に入手でき安価
である。 モリブデン誘導体の製造はよく知られており、
特にカーク−オスマ−、エンサイクロペデイア・
オブ・ケミカル・テクノロジー、３版、1981年、
15巻、683頁以下に記載されている。 モリブデン誘導体のほかに、本発明の組成物は
安定剤、潤滑剤、充てん剤、顔料、難燃剤、重合
体添加剤などのようなフツ化ビニリデン重合体用
の通常の添加剤を含むことができる。一般に、本
発明の組成物は１種以上のフツ化ビニリデン重合
体少なくとも65重量％を、最もふつうには上記重
合体少なくとも80重量％を含む。 本発明の組成物中に存在させるモリブデン誘導
体の量は、特に所望の結果と使うモリブデン誘導
体の性質に従つて、広い限度内で変化できる。ふ
つうは、フツ化ビニリデン重合体100重量部当り
全モリブデン金属として表わし、モリブデン誘導
体を0.1〜５重量部の量で使う。該重合体100重量
部当りのモリブデン金属として表わし、0.2〜3.5
重量部の合計量で使うのが好ましい。 「フツ化ビニリデン重合体」という用語は、フ
ツ化ビニリデンから誘導される単量体単位少なく
とも85モル％を、好ましくは少なくとも90モル％
を含む全重合体を指すものと了解すべきである。
そこで本発明の組成物の製造に適するフツ化ビニ
リデン重合体は、フツ化ビニリデンホモポリマー
および１種以上のコモリマーから誘導される単量
体単位を含むフツ化ビニリデン共重合体の両者を
含む。フツ化ビニリデンから誘導される単量体単
位少なくとも90モル％を含むフツ化ビニリデン重
合体について特に有利な結果が得られ、ただし残
りは好ましくはフツ化ビニル、トリフルオロエチ
レン、クロロトリフルオロエチレン、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンのよう
なその他のフツ素化オレフインから誘導される単
量体単位からなる。 本発明の組成物を製造するために、モリブデン
誘導体はどんな形でもよい。たとえば粉末として
または水性分散液として使用できる。しかし、便
利なために、粉末形で使うのが好ましい。この場
合、約200ミクロン以下の平均粒度をもつ粉末を
使うのが有利である。好ましくは、粒度は100ミ
クロン以下、さらに好ましくは50ミクロン以下で
ある。 本発明の組成物の製造においては特別の問題は
なく、これら組成物の製造のためのすべてのふつ
うの技術を使用できる。そこで、モリブデン誘導
体を重合の終りに重合媒体に直接導入することに
よつて、または重合後得られる水性分散液の遠心
分離または過により得られる湿つたケーキにモ
リブデン誘導体を添加することによつて、モリブ
デン誘導体を重合段階からのフツ化ビニリデン重
合体と混合できる。特に有利な操作は、組成物の
一部を形成する他の添加剤と同時に、プレミツク
スの製造中、粉末形でフツ化ビニリデン重合体に
モリブデン誘導体を添加することからなる。スク
リユー押出機のようなフツ化ビニリデン重合体を
融解する装置に直接モリブデン誘導体を導入する
こともできる。 本発明の組成物は熱可塑性樹脂の成形の通常の
方法により加工できる。本発明の組成物は成形品
の煙発生容量の実質的な減少が特に関心のあるフ
ツ化ビニリデン重合体の応用分野、たとえば建築
工業および航空工業（パイプ、スリーブ、フイル
ム、ペイント）で使うことが意図されている成形
品の製造に著しく適している。 次の実施例は本発明を例示するが、本発明を限
定するものではない。 評価した処方物は重量で表わし次の組成を有す
る。 フツ化ビニリデン重合体 100 ポリエチレンワツクス 0.2 モリブデン誘導体 第１表参照 使つたモリブデン誘導体は50ミクロン以下の平
均粒度を有する粉末形である。 実施例１〜４では、重合体は商品名SOLEF型
10510のフツ素化オレフインから誘導された単量
体単位５重量％を含むフツ化ビニリデン重合体で
あり、ソルベー・アンド・シーにより製造、市販
されている。 全成分を混合し、混合物を180℃で５分混練す
ることにより組成物１〜４をつくり、その後クレ
ープを100Kg／cm2の圧力下180℃で２分圧縮するこ
とにより板をつくつた。 モリブデン誘導体を含まない処方物から、同一
条件で板をつくつた。 1977年９月の登録フランス標準（Registred
French Standard）T51−073に従い、プレスし
た板から切つた試験片につき800℃で300／時間
の空気流下に煙発生容量を評価した。３枚の試験
片をプレスした板の各々から切取り、予備試験中
に最大光学密度が燃焼試験中2.5を越えないよう
に試験片の質量を選んだ。全試験片（実施例１〜
４およびモリブデン誘導体を含まない処方物）は
重さが1450mgであつた。 各試験片に対し光学密度の曲線を時間の関数と
して記録した。これらの曲線を使つて次のものを
定義した。 煙量に対する常用単位、Ｕ、すなわち１分間に
１に等しい光学密度に相当する煙量。 常用単位で表わした試験中発生する煙の全量、
Ｓ。 これらのデータを使い、試験中の各々に対する
煙指数Ｆを計算した。ＦはＳ／ｍに等しく、ｍは
ｇで表わした試験片の質量であり、結果は３試験
片の平均であつた。 ついで、次式に従い煙減少％を計算した。 Ｆ−F0／F0×100 Ｆ＝検討試料の平均煙指数 F0＝モリブデン誘導体を含まない対照試料の
平均煙指数 SOLEF20008ホモポリマーベースの処方物の平
均煙指数F0は1.70である。SOLEF10510共重合体
ベースの処方物の平均煙指数F0は1.86である。 第１表は使つたモリブデン誘導体の種類と量お
よび各組成物の煙減少、すなわち対照組成物（モ
リブデン誘導体を含まない）に対する煙減少％を
示す。
【表】
ウム
４ モリブデン酸アルミ ２ 0.78 41
ニウム
＊ 樹脂100重量部当りの重量部
＊＊ 原子吸光測光により評価
４ モリブデン酸アルミ ２ 0.78 41
ニウム
＊ 樹脂100重量部当りの重量部
＊＊ 原子吸光測光により評価
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 煙減少剤として金属モリブデン酸塩からなる
有効量のモリブデン誘導体を含むことを特徴とす
る、減少した煙発生容量を有する、少くとも85モ
ル％のフツ化ビニリデンを含むフツ化ビニリデン
重合体ベースの組成物。 ２ 金属モリブデン酸塩が、ナトリウム、ビスマ
ス、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄または
マンガンのモリブデン酸塩である特許請求の範囲
第１項記載のフツ化ビニリデン重合体ベースの組
成物。 ３ フツ化ビニリデン重合体100重量部当たり、
全モリブデン金属として表わし0.1〜５重量部の
量でモリブデン誘導体を使用する特許請求の範囲
第１項記載のフツ化ビニリデン重合体ベースの組
成物。 ４ フツ化ビニリデン重合体が、フツ化ビニリデ
ンホモポリマーである特許請求の範囲第１項記載
のフツ化ビニリデン重合体ベースの組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8217123 | 1982-10-11 | ||
| FR8217123A FR2534264B1 (fr) | 1982-10-11 | 1982-10-11 | Compositions a base de polymeres du fluorure de vinylidene presentant une fumigenicite reduite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991145A JPS5991145A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0425302B2 true JPH0425302B2 (ja) | 1992-04-30 |
Family
ID=9278228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58189795A Granted JPS5991145A (ja) | 1982-10-11 | 1983-10-11 | 減少した煙発生容量を有するフツ化ビニリデン重合体ベ−スの組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4898906A (ja) |
| EP (1) | EP0107220B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5991145A (ja) |
| AT (1) | ATE26852T1 (ja) |
| BR (1) | BR8305542A (ja) |
| DE (1) | DE3371215D1 (ja) |
| FR (1) | FR2534264B1 (ja) |
| IE (1) | IE56025B1 (ja) |
| IL (1) | IL69921A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4804702A (en) * | 1986-04-02 | 1989-02-14 | Pennwalt Corporation | Low smoke and reduced flame fluorinated polymer compositions and cable constructions |
| FR2597492B1 (fr) * | 1986-04-21 | 1988-09-23 | Solvay | Compositions a base de polymeres du fluorure de vinylidene presentant une fumigenicite reduite |
| FR2608165B1 (fr) * | 1986-12-15 | 1989-03-03 | Solvay | Compositions stabilisees au stockage a base de polymeres du fluorure de vinylidene comprenant un molybdate de metal |
| EP0332932A3 (en) * | 1988-03-07 | 1990-09-26 | AUSIMONT U.S.A. Inc. | Modified fluoropolymers for low flame/low smoke plenum cables |
| US4957961A (en) * | 1989-03-30 | 1990-09-18 | Ausimont, U.S.A., Inc. | Modified fluoropolymers for low flame/low smoke plenum cables |
| US5919852A (en) * | 1993-07-13 | 1999-07-06 | Elf Atochem North America, Inc. | Low smoke, flame retardant, VDF polymers |
| US7054530B2 (en) * | 2004-01-12 | 2006-05-30 | Arkema Inc. | Limited combustible cables |
| US7642313B2 (en) * | 2004-06-25 | 2010-01-05 | Arkema Inc. | Fluoropolymer with inorganic fluoride filler |
| US8354469B2 (en) * | 2005-11-25 | 2013-01-15 | Solvay Solexis, Inc. | Perfluoropolymer composition |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL143973B (nl) * | 1965-03-08 | 1974-11-15 | Raychem Corp | Werkwijze voor het vlamwerend maken van polyurethanen en voorwerp uit een aldus vlamwerend gemaakt polyurethan. |
| US3821151A (en) * | 1971-11-08 | 1974-06-28 | Ethyl Corp | Smoke retardant compositions |
| US3870679A (en) * | 1971-11-08 | 1975-03-11 | Ethyl Corp | Smoke retardant vinyl halide polymers |
| US3845001A (en) * | 1971-11-08 | 1974-10-29 | Ethyl Corp | Smoke retardant compositions |
| US3900441A (en) * | 1973-03-12 | 1975-08-19 | Armstrong Cork Co | Zinc and molybdenum-containing compounds as smoke depressants for poly(vinyl chloride) resin compositions |
| JPS5618023B2 (ja) * | 1973-10-11 | 1981-04-25 | ||
| JPS5129890A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-13 | Seiko Instr & Electronics | Suishoshindoshitai |
| JPS52150454A (en) * | 1976-06-09 | 1977-12-14 | Hitachi Ltd | Sealant for crevice corrosion |
| US4055537A (en) * | 1977-03-04 | 1977-10-25 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl chloride and vinylidene chloride polymer compositions |
| DE2743576C2 (de) * | 1977-09-28 | 1979-11-29 | Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim | Verfahren zur Verbesserung des Verschleiflverhaltens eines Maschinenelementes aus einem Fluorkohlenstoffpolymerisat |
| US4307010A (en) * | 1980-01-17 | 1981-12-22 | Pennwalt Corporation | Zeolites as smoke suppressants for halogenated polymers |
| JPS57162741A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-06 | Taiho Kogyo Co Ltd | Sliding material |
| JPS5853960A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Daikin Ind Ltd | フツ素樹脂被覆用組成物 |
| US4507414A (en) * | 1982-05-14 | 1985-03-26 | The B. F. Goodrich Company | Smoke retardant vinyl halide polymer compositions |
| FR2608165B1 (fr) * | 1986-12-15 | 1989-03-03 | Solvay | Compositions stabilisees au stockage a base de polymeres du fluorure de vinylidene comprenant un molybdate de metal |
-
1982
- 1982-10-11 FR FR8217123A patent/FR2534264B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-09-19 DE DE8383201344T patent/DE3371215D1/de not_active Expired
- 1983-09-19 EP EP83201344A patent/EP0107220B1/fr not_active Expired
- 1983-09-19 AT AT83201344T patent/ATE26852T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-10-06 IL IL69921A patent/IL69921A/xx not_active IP Right Cessation
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