JPH04253927A - ジメチルエーテル及び1,1,1,2−テトラフルオロエタンの混合物及びそれらの使用 - Google Patents
ジメチルエーテル及び1,1,1,2−テトラフルオロエタンの混合物及びそれらの使用Info
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- JPH04253927A JPH04253927A JP3026413A JP2641391A JPH04253927A JP H04253927 A JPH04253927 A JP H04253927A JP 3026413 A JP3026413 A JP 3026413A JP 2641391 A JP2641391 A JP 2641391A JP H04253927 A JPH04253927 A JP H04253927A
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- Lubricants (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は成層圏のオゾンに影響を与えるこ
となく、圧縮冷凍システム、特に家庭内での上記システ
ムにおいてクロロフルオロカーボン(CFC)の代わり
に使用し得る低沸点の冷凍流体(冷媒)混合物に関する
。
となく、圧縮冷凍システム、特に家庭内での上記システ
ムにおいてクロロフルオロカーボン(CFC)の代わり
に使用し得る低沸点の冷凍流体(冷媒)混合物に関する
。
【0002】CFC類はオゾンに対する影響が大きいの
で、長期的には塩素を含まず従って成層圏のオゾンに影
響を与えない冷凍流体で代替されるべきであるというこ
とが現在言われている。
で、長期的には塩素を含まず従って成層圏のオゾンに影
響を与えない冷凍流体で代替されるべきであるというこ
とが現在言われている。
【0003】1,1,1,2−テトラフルオロエタン(
HFA 134 a)がジクロロジフルオロメタン(
CFC 12 )の代替物としてすでに提案されている
。しかしながら、HFA 134aはその熱力学的性能
(特にその成績係数)がCFC 12 の熱力学的性能
より低いという点から、冷凍プラントの運転コストを最
低にしようとする場合、特に現在冷凍流体としてCFC
12 を使用しており、しかも設計者にとって消費エ
ネルギーの大幅な削減という制約が課せられている家庭
での圧縮冷凍機の場合、HFA 134aは十分満足し
うる解決策とはいえない。
HFA 134 a)がジクロロジフルオロメタン(
CFC 12 )の代替物としてすでに提案されている
。しかしながら、HFA 134aはその熱力学的性能
(特にその成績係数)がCFC 12 の熱力学的性能
より低いという点から、冷凍プラントの運転コストを最
低にしようとする場合、特に現在冷凍流体としてCFC
12 を使用しており、しかも設計者にとって消費エ
ネルギーの大幅な削減という制約が課せられている家庭
での圧縮冷凍機の場合、HFA 134aは十分満足し
うる解決策とはいえない。
【0004】この明細書中、成績係数(COP)という
言葉は、冷凍流体蒸気を圧縮するのに必要な理論上の圧
縮仕事に対する冷凍流体の冷却能の比を示すものである
。プラントの成績係数は流体の成績係数に直接係るもの
である。
言葉は、冷凍流体蒸気を圧縮するのに必要な理論上の圧
縮仕事に対する冷凍流体の冷却能の比を示すものである
。プラントの成績係数は流体の成績係数に直接係るもの
である。
【0005】ジメチルエーテル(DME)及び1,1,
1,2−テトラフルオロエタン(HFA 134a)の
混合物が単一のHFA 134aより高い成績係数を示
す事を見出した。特に質量分率がHFA 134a 5
〜65%、DME 35〜95%である場合には混合
物は擬似共沸混合物の挙動を示し、成績係数は実質的に
極めて安定して増加する。
1,2−テトラフルオロエタン(HFA 134a)の
混合物が単一のHFA 134aより高い成績係数を示
す事を見出した。特に質量分率がHFA 134a 5
〜65%、DME 35〜95%である場合には混合
物は擬似共沸混合物の挙動を示し、成績係数は実質的に
極めて安定して増加する。
【0006】DME及びHFA 134aは、1.01
3 バールにおいて約−22.4℃の極大沸点を有し、
標準沸点におけるHFA 134aの含量が約62.3
質量%である共沸混合物を形成する。もちろんこの組成
は混合物の圧力と共に変化し、特定の圧力での組成は公
知の技術を用いて容易に決定し得る。
3 バールにおいて約−22.4℃の極大沸点を有し、
標準沸点におけるHFA 134aの含量が約62.3
質量%である共沸混合物を形成する。もちろんこの組成
は混合物の圧力と共に変化し、特定の圧力での組成は公
知の技術を用いて容易に決定し得る。
【0007】冷凍流体はHFA 134a約 5〜85
質量%(好ましくは約 5〜65%)及びDME約15
〜95質量%(好ましくは約35〜95%)を含む混合
物であると、その成績係数の値が高いので有利に使用し
うる。特に好ましい冷凍混合物は上記の共沸混合物であ
る。
質量%(好ましくは約 5〜65%)及びDME約15
〜95質量%(好ましくは約35〜95%)を含む混合
物であると、その成績係数の値が高いので有利に使用し
うる。特に好ましい冷凍混合物は上記の共沸混合物であ
る。
【0008】本発明の混合物はその物理的性質がCFC
類のそれと近いという点からエーロゾル推進剤又はプラ
スチックフォーム用発泡剤としても使用し得る。
類のそれと近いという点からエーロゾル推進剤又はプラ
スチックフォーム用発泡剤としても使用し得る。
【0009】
【実施例】次の実施例は、本発明を説明するものであっ
てこれに制限を加えるものではない。
てこれに制限を加えるものではない。
【0010】実施例1
HFA 134a及びDMEの種々の混合物の液相
及び気相の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析
することにより、本発明の共沸混合物について種々の温
度で調査した。
及び気相の組成をガスクロマトグラフィーを用いて分析
することにより、本発明の共沸混合物について種々の温
度で調査した。
【0011】圧力は、Heise 圧力計によって0.
02バール以上の精度で測定した。温度は1000オー
ムの白金プローブによって0.02℃以内で測定した。
02バール以上の精度で測定した。温度は1000オー
ムの白金プローブによって0.02℃以内で測定した。
【0012】添付した図1は温度20.2℃におけるH
FA 134a/DME混合物の液体/気体の平衡曲線
を示すグラフである。このグラフで横軸はHFA 13
4aの質量分率を示し、縦軸は絶対圧をバールで示し;
□の印は実験した点に相当する。
FA 134a/DME混合物の液体/気体の平衡曲線
を示すグラフである。このグラフで横軸はHFA 13
4aの質量分率を示し、縦軸は絶対圧をバールで示し;
□の印は実験した点に相当する。
【0013】図1と同様の曲線がそれぞれの温度で得ら
れる。HFA 134aをDMEに連続的に加えると、
混合物によって達成される圧力は着実に低下し、次いで
最小値を通過後、着実に増加する。このことは極大沸点
を有する共沸混合物が存在することを証明している。
れる。HFA 134aをDMEに連続的に加えると、
混合物によって達成される圧力は着実に低下し、次いで
最小値を通過後、着実に増加する。このことは極大沸点
を有する共沸混合物が存在することを証明している。
【0014】この方法によるいくつかの等温線で得られ
た実験上の点の相互関係をデータ分析シミュレーション
を用い公知の技術を用いて得た。
た実験上の点の相互関係をデータ分析シミュレーション
を用い公知の技術を用いて得た。
【0015】種々のHFA 134a組成物について上
記のようにして測定した標準沸点を次の表1に示す。
記のようにして測定した標準沸点を次の表1に示す。
【0016】
表 1
組成(HFA 134aの質量%) 標準沸
点(℃)
100
−25.80
90
−24.12
80
−23.04
70
−22.51
60
−22
.41
62.3
−22.40
50
−22.60
40
−22.97
30
−23.43
20
−23
.92
10
−24.40
0
−24.85 これらの相互関係の結果から、HFA 134aの
質量分率が62.3%である場合に極大標準沸点となる
ことが証明され、このことは共沸混合物を次のように特
徴づけている: −その標準沸点が約−22.4℃である、−その質量組
成がHFA 134a約62.3%である。
表 1
組成(HFA 134aの質量%) 標準沸
点(℃)
100
−25.80
90
−24.12
80
−23.04
70
−22.51
60
−22
.41
62.3
−22.40
50
−22.60
40
−22.97
30
−23.43
20
−23
.92
10
−24.40
0
−24.85 これらの相互関係の結果から、HFA 134aの
質量分率が62.3%である場合に極大標準沸点となる
ことが証明され、このことは共沸混合物を次のように特
徴づけている: −その標準沸点が約−22.4℃である、−その質量組
成がHFA 134a約62.3%である。
【0017】次の表2はこの共沸混合物の圧力と温度の
関係を単一の物質のそれと比較して示したものである。
関係を単一の物質のそれと比較して示したものである。
【0018】
表 2
絶
対 圧 (バール)
温 度(℃) DME/HFA
134a 単一の 単一の
共沸混合物 HFA 134a DM
E −20.0
1.12 1.
31 1.24
5.8 3.0
8 3.62 3.
28 20.2
4.96 5.79
5.20 5
0.0 11.50
13.40 11.70 共沸混合物の蒸気圧は広い温度範囲で単一物質の蒸気圧
より低く、これらのデータは混合物がこの温度範囲でず
っと共沸状態にあることを示している。
表 2
絶
対 圧 (バール)
温 度(℃) DME/HFA
134a 単一の 単一の
共沸混合物 HFA 134a DM
E −20.0
1.12 1.
31 1.24
5.8 3.0
8 3.62 3.
28 20.2
4.96 5.79
5.20 5
0.0 11.50
13.40 11.70 共沸混合物の蒸気圧は広い温度範囲で単一物質の蒸気圧
より低く、これらのデータは混合物がこの温度範囲でず
っと共沸状態にあることを示している。
【0019】更に、HFA 134aの質量組成が 5
〜65%の間で変化する場合には、混合物の蒸気圧は非
常に安定している(変化4%以下)。このことは、この
組成範囲での該混合物が擬似共沸状態の挙動をしている
ことを証明している。
〜65%の間で変化する場合には、混合物の蒸気圧は非
常に安定している(変化4%以下)。このことは、この
組成範囲での該混合物が擬似共沸状態の挙動をしている
ことを証明している。
【0020】実施例2
この実施例は本発明の混合物の冷凍流体としての用
途を説明したものである。本発明の混合物の成績係数と
それぞれの成分それ自体の成績係数とを次の標準の熱力
学的なサイクルの場合について比較した。
途を説明したものである。本発明の混合物の成績係数と
それぞれの成分それ自体の成績係数とを次の標準の熱力
学的なサイクルの場合について比較した。
【0021】
−凝縮温度 : +30℃
−蒸発温度 : −20℃
−液体過冷 : +0℃
−蒸気過熱 : +0℃
図2はこれらの結果を説明したものである。横軸はHF
A 134aの質量分率を示し、縦軸はCOPの値を示
す。
A 134aの質量分率を示し、縦軸はCOPの値を示
す。
【0022】この図からHFA 134aの質量分率が
65%以下である場合には、冷凍流体のCOPは非常に
安定しておりHFA 134aのそれより4〜5%高い
ということが分る。
65%以下である場合には、冷凍流体のCOPは非常に
安定しておりHFA 134aのそれより4〜5%高い
ということが分る。
【0023】次の表3は同様のサイクルの場合の本発明
の共沸混合物の成績係数と単一のHFA 134a及び
単一のCFC 12 のそれとを比較して示したもので
ある。
の共沸混合物の成績係数と単一のHFA 134a及び
単一のCFC 12 のそれとを比較して示したもので
ある。
【0024】
表 3
COP
CFC 12
4.03
HFA 134a
3.97
DME/HFA 134a共沸混合物 4
.14 この表から共沸混合物は(単一のHFA 134aと比
較した時に得られる利点の外に)単一のCFC 12
と比べてCOPの値が3%高い(ここで調査したサイク
ルの場合)という利点も有するということが分る。
表 3
COP
CFC 12
4.03
HFA 134a
3.97
DME/HFA 134a共沸混合物 4
.14 この表から共沸混合物は(単一のHFA 134aと比
較した時に得られる利点の外に)単一のCFC 12
と比べてCOPの値が3%高い(ここで調査したサイク
ルの場合)という利点も有するということが分る。
【図1】 実施例1における実験結果を示すグラフで
ある。
ある。
【図2】 実施例2における実験結果を示すグラフで
ある。
ある。
Claims (7)
- 【請求項1】 ジメチルエーテル及び1,1,1,2
−テトラフルオロエタンの混合物。 - 【請求項2】 1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン約5〜85質量%及びジメチルエーテル約15〜95
質量%を含有する請求項1に記載の混合物。 - 【請求項3】 1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン約5〜65質量%及びジメチルエーテル約35〜95
質量%を含有する請求項1に記載の混合物。 - 【請求項4】 1,1,1,2−テトラフルオロエタ
ン約62.3質量%及びジメチルエーテル約37.7質
量%を含有し、極大沸点(1.013 バールにおいて
約−22.4℃)を有する共沸混合物に相当することを
特徴とする請求項1に記載の混合物。 - 【請求項5】 請求項1〜4の1つに記載の混合物の
冷凍流体としての使用。 - 【請求項6】 請求項1〜4の1つに記載の混合物の
エーロゾル推進剤としての使用。 - 【請求項7】 請求項1〜4の1つに記載の混合物の
プラスチックフォーム用発泡剤としての使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9002012A FR2658508B1 (fr) | 1990-02-20 | 1990-02-20 | Melanges de dimethylether et de 1,1,1,2-tetrafluoroethane et leurs applications comme fluides frigorigenes, comme propulseurs d'aerosols ou comme agents d'expansion des mousses plastiques. |
| FR9002012 | 1990-02-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04253927A true JPH04253927A (ja) | 1992-09-09 |
| JPH07103364B2 JPH07103364B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=9393901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3026413A Expired - Fee Related JPH07103364B2 (ja) | 1990-02-20 | 1991-02-20 | ジメチルエーテル及び1,1,1,2−テトラフルオロエタンの混合物及びそれらの使用 |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5188748A (ja) |
| EP (1) | EP0443912B2 (ja) |
| JP (1) | JPH07103364B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006189B1 (ja) |
| AT (1) | ATE106377T1 (ja) |
| AU (1) | AU638100B2 (ja) |
| CA (1) | CA2036570C (ja) |
| DE (1) | DE69102161T2 (ja) |
| DK (1) | DK0443912T3 (ja) |
| ES (1) | ES2054449T5 (ja) |
| FI (1) | FI98465C (ja) |
| FR (1) | FR2658508B1 (ja) |
| GR (1) | GR3024087T3 (ja) |
| IE (1) | IE68778B1 (ja) |
| IL (1) | IL97086A (ja) |
| NO (1) | NO173387C (ja) |
| PT (1) | PT96812B (ja) |
| ZA (1) | ZA911254B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6156224A (en) * | 1992-06-19 | 2000-12-05 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Working fluid containing perfluorodimethylether |
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| US5182040A (en) * | 1991-03-28 | 1993-01-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic and azeotrope-like compositions of 1,1,2,2-tetrafluoroethane |
| US5221492A (en) * | 1991-08-23 | 1993-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic mixture of perfluoropropane and dimethyl ether |
| US5294359A (en) * | 1992-02-03 | 1994-03-15 | Alliedsignal Inc. | Refrigerant compositions |
| WO1994003056A1 (en) * | 1992-07-31 | 1994-02-17 | Ian Alexander Edwin Maccormick | Aerosol insecticide composition |
| WO1994004629A1 (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Substantially constant boiling mixtures of 1,1,1,2-tetrafluoroethane, dimethyl ether and isobutane |
| JP2714486B2 (ja) * | 1993-03-02 | 1998-02-16 | イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヘキサフルオロプロパンを含む組成物 |
| US5611210A (en) * | 1993-03-05 | 1997-03-18 | Ikon Corporation | Fluoroiodocarbon blends as CFC and halon replacements |
| US5484546A (en) * | 1993-05-19 | 1996-01-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Refrigerant compositions including an acylic fluoroether |
| CH686806A5 (de) | 1994-01-12 | 1996-06-28 | Cerberus Ag | Gasgemisch zur Funktionspruefung von Rauchmeldern. |
| US5502076A (en) * | 1994-03-08 | 1996-03-26 | Hoffmann-La Roche Inc. | Dispersing agents for use with hydrofluoroalkane propellants |
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| US7951449B2 (en) | 2002-06-27 | 2011-05-31 | Wenguang Ma | Polyester core materials and structural sandwich composites thereof |
| EP1669961B1 (de) | 2004-12-09 | 2014-06-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Gasgemisch zur Funktionsprüfung von Rauchmeldern |
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