JPH04265200A - スケールの沈積を抑制する方法 - Google Patents

スケールの沈積を抑制する方法

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JPH04265200A
JPH04265200A JP3277244A JP27724491A JPH04265200A JP H04265200 A JPH04265200 A JP H04265200A JP 3277244 A JP3277244 A JP 3277244A JP 27724491 A JP27724491 A JP 27724491A JP H04265200 A JPH04265200 A JP H04265200A
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water
formula
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acid
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JP3277244A
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Brian George Clubley
ブライアン　ジョージ　クラブレイ
Jan Rideout
ジャン　ライダウト
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Ciba Geigy AG
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    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水系から炭酸カルシウム
スケールの沈積を抑制する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第４０４６７０７号において水
系からカルシウム、マグネシウム、バリウムおよびスト
ロンチウムのスケール形成塩の沈積の抑制の方法が示さ
れている。この方法は水系に次式：
【化２】 〔式中Ｒ”は水素原子、メチル基またはエチル基を表し
；Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、次式：
【化３】 （式中、Ｒ”は上記の意味を持ち、およびｍとｎの合計
は最大１００の整数を表す。）で表される残基を表すか
、またはＲはＸが水素原子または炭素原子数１ないし４
のアルキル基を表す−ＯＸ残基を表し；およびＲ’はＸ
が前記の意味を持つ−ＯＸ残基を表す。〕で表されるテ
ロマー系化合物からなる生成物の少量を加えることであ
る。
【０００３】それゆえ米国特許第４０４６７０７号が広
範囲の異なる型のスケールの抑制、および異なる範囲の
スケールの該抑制を行う非常に広い範囲の化合物に関す
ることは明らかであろう。
【０００４】水系における炭酸カルシウムスケール形成
の抑制という特定な問題を扱っている際、大ざっぱにみ
ると米国特許４０４６４０７号の化合物の範囲内にはあ
るが、その中で明確に言及されていない、特に炭酸カル
シウムスケール抑制に関連していないことが確かな非常
に狭い範囲の化合物から選択するとき著しく良い結果が
得られることがここで、思いがけなくも見出された。
【０００５】
【課題を解決するための手段】よって、本発明は式Ｉ：
【化４】 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属イオン、アン
モニウムイオンまたは第四級アミン基を表し；Ｒ１　は
水素原子またはメチル基を表し；およびｎは１ないし１
０の、好ましくは４ないし１０の整数を表す。）で表さ
れる化合物を水系に加えることからなる、水系から炭酸
カルシウムスケールの沈積を抑制する方法を提供する。
【０００６】アルカリ金属カチオンＭは、基本的にはリ
チウム、ナトリウム、カリウムイオン；例えばトリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ビス（２−
ヒドロキシエチル）アンモニウム、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）アンモニウムおよびビス（２−ヒドロキル
エチル）−２−（ヒドロキシ−３−ｐ−ノニルフェノキ
シプロピル）アンモニウムイオンを含むアンモニウムイ
オン；および次式：
【化５】 （式中、Ｒａ　、Ｒｂ　、Ｒｃ　およびＲｄ　は同一か
異なって、おのおの炭素原子数１ないし６のアルキル基
、特にメチル基またはエチル基を表すか；またはＲａ　
、Ｒｂ　、Ｒｃ　およびＲｄ　の一つがベンジル基を、
そしてＲａ　、Ｒｂ　、Ｒｃ　およびＲｄ　の他の三つ
は炭素原子数１ないし６のアルキル基、特にメチル基ま
たはエチル基を表し；そして
【化６】 はハロゲン化イオン、特に塩素イオンまたは臭素イオン
を表し、あるいは水酸イオンまたは硫酸イオンを表す。 ）含む第四級アミン基を表す。
【０００７】式Ｉで表される化合物は米国特許第２９５
７９３１号において、そして、既に述べたように米国特
許第４６４６７０７号において大まかに述べられている
化合物として公知である。
【０００８】式Ｉで表される化合物は所望するｎの値に
よる、アクリル酸、メタクリル酸または炭素原子数１な
いし６のアルキルエステルの適当なモル比を、例えばジ
エチルホスフィットのようなジ−炭素原子数１ないし４
のアルキルホスフィットの１モルと反応させることによ
って製造することができる。
【０００９】この反応はこれに限らないがビスアゾブチ
ロニトリルのような重合開始剤；ベンゾイルペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジ−第三ブチル
ペルオキシドおよびモノ−ブチルヒドロペルオキシドの
ような有機過酸化物；または過酸化水素、過ホウ酸ナト
リウム、過硫酸ナトリウムのような酸化剤の存在下で都
合良く行うことができる。
【００１０】ジエチルホスフィットと（メタ）アクリル
系モノマー間の反応の完了時に、所望するならば、都合
のよい方法で粗製反応混合物を精製できる。例えば過剰
のジエチルホスフィット反応物は反応混合物の蒸留によ
って取り除くことができる。さらに、式Ｉで表される化
合物中（メタ）アクリル部分のどんなエステル基も例え
ば酸加水分解によってカルボキシル基に変換が可能であ
る。この酸加水分解の後加水分解物を式Ｉの固体材料を
調製するため、乾燥するまで蒸発ことができる。
【００１１】式中、酸性水素原子Ｍの幾つかまたは全て
がアルカリ金属−アンモニウムまたは第四級アミンカチ
オンによって置換されている式Ｉで表される化合物の塩
は必要な塩基を含む水性またはアルコール性の溶液をそ
の量が酸性水素の総置換のための化学量的要求量以上、
当量、あるいは以下の量において、混合することによっ
て調製できる。塩基の溶媒は例えば蒸発のような方法で
除去できる。
【００１２】本発明の方法によって処理される水系の多
くは十分塩基性であるから、水系それ自身は中和するの
に十分であり、そのため式Ｉで表される化合物の酸性形
態を加えるとき、それはその場でアルカリ金属型に変換
する。
【００１３】本発明による方法で使用される式Ｉで表さ
れる化合物、およびその塩の量は、例えば水系の重量に
対し１ないし２００ｐｐｍ、好ましくは２ないし２０ｐ
ｐｍの範囲をとることができる。
【００１４】本発明に関わる処理を効果的に行える水系
は例えば、冷却水系、蒸気発生系、海水蒸発器、逆浸透
装置、ビン洗浄装置、製紙装置、砂糖蒸発装置、土壌灌
漑系、水圧調理装置、ガス洗浄系、閉鎖循環加熱水系、
水ベースの冷凍系、深井戸水系またはトップサイド水系
を包含する。
【００１５】本発明の方法において式Ｉで表される化合
物は水処理において有益な公知の他の材料と組み合わせ
て使用できる。
【００１６】他の水処理添加剤の例は１またはそれ以上
の腐食抑制剤；金属不活性剤；他のスケール抑制剤／分
散剤；限界剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ａｇｅｎｔ）；沈
澱剤；酸素捕捉剤；金属イオン封鎖剤；消泡剤および殺
生物剤を含有する。
【００１７】使用され得る腐食抑制剤は水溶性亜鉛塩類
；リン酸塩類；ポリリン酸塩類；ホスホン酸類またはそ
れらの塩類、例えばヒドロキシエチルジホスホン酸（Ｈ
ＥＤＰ）、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、メチル
アミノジメチレンホスホノカルボン酸類（例えば、西独
特許ＤＥ−ＯＳ２６３２７７４号に示されているそれら
の物質。）、ヒドロキシホスホノ酢酸、２−ホスホノブ
タン−１，２，４−トリカルボン酸および英国特許ＧＢ
−ＰＳ１５７２４０６号に示されているそれらの物質；
硝酸塩類、例えば硝酸ナトリウム；亜硝酸塩類、例えば
亜硝酸ナトリウム；モリブデン酸塩類、例えばモリブデ
ン酸ナトリウム；タングステン酸塩類、例えばタングス
テン酸ナトリウム；ケイ素酸類、例えばケイ素酸ナトリ
ウム；Ｎ−アシルサルコシン類；Ｎ−アシルイミノ二酢
酸類；エタノールアミン類；脂肪族アミン類；およびポ
リカルボン酸類、例えばポリマレイン酸およびポリアク
リル酸（およびそれらのそれぞれのアルカリ金属塩）、
例えばスルホン化スチレンとの無水マレイン酸コポリマ
ー類、例えばヒドロキシアルキル化アクリル酸とのアク
リル酸のコポリマー類およびポリマレイン酸およびポリ
アクリル酸の置換された誘導体類ならびにそれらのコポ
リマー類を含有する。
【００１８】金属不活性剤、特に銅に対するものとして
はベンゾトリアーゾール、ビス−ベンゾトリアゾールま
たは銅不活性化のベンゾトリアゾールまたはトルトリア
ゾール誘導体類、またはそれらのマンニッヒ塩基誘導体
類、あるいはメルカプトベンゾトリアーゾールが含まれ
る。
【００１９】他のスケール抑制／分散剤は重合化したア
クリル酸（またはその塩類）、ホスフィノ−ポリカルボ
ン酸類（例えば英国特許ＰＳ１４５８２３５号に記載さ
れているそれらの物質）、ヨーロッパ特許ＰＳ０１５０
８０６号に示されているコテロマー類、加水分解された
ポリアクリロニトリル、重合化したメタクリル酸および
その塩類、ポリアクリルアミドおよびアクリルアミドと
アクリルおよびメタクリル酸類のコポリマー類、リグニ
ンスルホン酸およびその塩類、タンニンナフタレンスル
ホン酸／ホルムアルデヒド縮合生成物、デンプンおよび
その誘導体類、セルロース、アクリル酸／低級アルキル
ヒドロキシ−アクリレートコポリマー類（例えば米国特
許ＰＳ−４０２９５７７号に記載されているそれらの物
質）、スチレン／無水マレイン酸コポリマー類およびス
ルホン化スチレンホモポリマー類（例えば米国特許ＰＳ
−４３７４７３３号に記載されているそれらの物質）、
およびこれらの組み合せを含有している。
【００２０】特記すべき限界剤は２−ホスホノブタン−
１，２，４−トリ−カルボン酸（ＰＢＴＣ）、ヒドロキ
シエチルジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、加水分解されたポ
リマレイン酸無水物およびその塩類、アルキルホスホン
酸類、ヒドロキシホスホノ酢酸、１−アミノ−アルキル
−１，１−ジホスホン酸類およびその塩類、および金属
ポリリン酸類を含んでいる。
【００２１】ホスホノカルボン酸類のようなある添加剤
はスケール抑制剤ならびに腐食抑制剤の両方として働く
ことが上記一覧から明らかであろう。
【００２２】使用され得る沈澱剤共添加剤はアルカリ金
属オルトリン酸塩類または炭酸塩であり；酸素捕捉剤は
アルカリ金属亜硫酸塩類およびヒドラジン類を含有する
；金属イオン封鎖剤はニトリロトリ酢酸およびその塩類
であり；消泡剤はポリジメチルシロキサン、ジステアリ
ルセバカミド、ジステアリルアジパミドのようなシリコ
ン類およびカピリルアルコールのような脂肪族アルコー
ルに付加したエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシド縮合物およびそのエチレンオキシド縮合物か
ら誘導された生成物である。使用され得る殺生物剤は例
えばアミン類、第四級アンモニウム化合物類、ｍ−クロ
ロフェノール類、スルホン類のような硫黄含有化合物、
メチレンビスチオシアネート類およびカーバメート類、
イソチアゾロン類、臭素化プロピオアミド類、トリアジ
ン類、ホスホニウム化合物類、塩素原子および塩素放出
剤およびトリブチル錫オキシドのような有機金属化合物
である。
【００２３】本発明による方法で使用するための特に興
味のある添加剤のパッケージはポリマレイン酸またはポ
リアクリル酸、あるいはそれらのコポリマー類または置
換されたコポリマー類；ヒドロキシホスホノ酢酸；ＨＥ
ＤＰ；ＰＢＴＣ；トルトリアゾールのようなトリアゾー
ル類；モリブデン酸塩類および亜硝酸塩類から選択され
た一種またはそれ以上の共添加剤との組み合わせにおけ
る、式Ｉで表される一種またはそれ以上の化合物からな
るこれらの物質である。
【００２４】
【実施例】下記の実施例で本発明をさらに説明する。実
施例Ａ、ＢおよびＣは本発明の方法で使用するための式
Ｉで表される化合物の製造方法に関する。
【００２５】実施例Ａ ジエチルホスフィット１３８ｇに、別々に、アクリル酸
エチル１００ｇおよびジ−第三ブチルペルオキシド１５
ｇを１４０℃で攪拌しながら４時間にわたって滴下添加
する。添加の完了後、温度を更に２時間１４０℃に保つ
。未反応のジエチルホスフィットを減圧下の蒸留によっ
て除去し、残留物を１８％ｗ／ｗ塩化水素酸４００ｇ中
に懸濁し、混合物を還流条件のもとで４８時間加熱する
。結果として得られた液体は減圧下で蒸発乾固され、６
８ｇの生成物が得られる（アクリル酸ベースで９４％の
収量）。生成物はＭｎ　＝６４４およびＭｗ　＝９４１
を持ち、それらの値はＭｗ　／Ｍｎ　＝１．４６を与え
る。生成物の微量分析は整数の平均値ｎ＝４を示す８．
１５％のＰの値を与える。
【００２６】実施例Ｂ 実施例Ａで使用した手順に従って、ジエチルホスフィッ
ト５５．２ｇ、アクリル酸エチル１６０ｇおよびジ−第
三ブチルペルオキシド１５ｇからＭｎ　＝６６９、Ｍｗ
　＝１０１９の値をもつ生成物１２４ｇ（１０８％）が
得られる。生成物の微量分析は整数の平均値ｎ＝８に相
当する４．７％のＰの値を与える。
【００２７】実施例Ｃ 実施例Ａで使用した手順に従って、ジメチルホスフィッ
ト５５ｇ、アクリル酸メチル４３ｇおよびジ−第三ブチ
ルペルオキシド７．５ｇからＭｎ　＝７０５、Ｍｗ　＝
１１０２の値をもつ生成物４０ｇ（１１１％）が得られ
る。 生成物の微量分析は整数の平均値ｎ＝５に相当する７．
１％のＰの値を与える。
【００２８】実施例１および２ 炭酸カルシウム（冷却水）限界試験（ｔｈｒｅｓｈｏｌ
ｄ　ｔｅｓｔ）　条件 　　　　　　温度　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０℃　　　　　　試験期
間　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２４時間　　　　　　通気　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１リットル／
分　　　　　　攪拌　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５０ｒｐｍ　　　　　
　カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｃａ２＋として３００ｐｐｍ　　　　　　マ
グネシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｍｇ２＋として８８ｐｐｍ　　　　　　炭酸塩　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＯ３　２−として１０２ｐｐｍ　　　　　　炭酸水
素塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＨＣＯ３　−　として５３８ｐｐｍこれは一定時間を
通してＣａＣＯ３　を抑制する添加剤の能力を測定でき
得るスケール試験である。この試験で使用される水は冷
却水系で見出される水の型を模擬している。同様に試験
水の温度は冷却水系の熱交換器に近い典型的な温度を再
現している。系を通して空気を泡立てることにより試験
の厳しさが増加し、そして液中における一定の粒子の混
合物は試験水を攪拌することによって保つことができる
。塩化カルシウムおよび塩化マグネシウムの上記の割合
で含む溶液５００ｍｌを、試験される添加剤を既に含み
炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムを上記の割合
で含む溶液５００ｍｌと混合する。空気を得られた溶液
を通して１リットル／分で泡立て、そして混合液は４０
℃で２４時間保たれる。３時間後、試料の５０ｍｌをお
のおの試験溶液から取り出す。試料を吸引下でろ過し、
ろ液中のカルシウム残量をＥＤＴＡ滴定で決定する。 ＣａＣＯ３　抑制値％　　＝　　試料滴定値−ブランク
滴定値　　　　×　　１００　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　標準滴定値−ブランク滴定値
　　　　　　　　　　　　　　標準試験溶液はＣａＣｌ
２　・２Ｈ２　Ｏの１１．０ｇおよびＭｇＣｌ２　・６
Ｈ２　Ｏの７．５０ｇ／５ｌを含む溶液５００ｍｌ及び
蒸留水５００ｍｌを含む。ブランク試験溶液は標準試験
溶液５００ｍｌおよび１．８０ｇ／５ｌのＮａＣＯ３　
および７．４０ｇ／５ｌのＮａＨＣＯ３　を含む溶液５
００ｍｌを含有する。結果を以下の表１にまとめる。
【００２９】実施例３ないし５ 炭酸カルシウムの限界試験 以下に示す溶液（ａ），（ｂ）および（ｃ）を調製する
： ａ）硝酸カルシウム溶液 硝酸カルシウム４水和物１．４７０ｇを脱イオン水に溶
解し、そして１リットルにする； ｂ）炭酸ナトリウム溶液 炭酸ナトリウム０．６４６ｇを脱イオン水に溶解し、そ
して１リットルにする。 ｃ）試験化合物の溶液 実施例Ａ、Ｂ、またはＣから得られた試験化合物を有効
成分１０００ｐｐｍを含む溶液になるように水で溶解す
る。 硝酸カルシウム溶液５０ｍｌをスクリューキャップ付の
１２０ｇのガラス瓶に入れる。試験溶液の最終容積（１
００ｍｌ）中、１０ｐｐｍの試験化合物の濃度を調製す
るのに必要である溶液（ｃ）の体積（すなわち、溶液（
ｃ）の０．１％の１．０ｍｌは試験溶液において試験化
合物の１０ｐｐｍの濃度を調製する。）をこの溶液に加
える。溶液（ｂ）の５０ｍｌを加え、混合液を振とうす
る。試験溶液を定温浴に置き２５℃、２４時間保持する
。試料溶液の４０ｍｌが回収され、パトンおよびリーダ
ーの試薬（Ｐａｔｔｏｎ　ａｎｄ　Ｒｅｅｄｅｒ’ｓ　
Ｒｅａｇｅｎｔ　）　（２−ヒドロキシ−１−（２−ヒ
ドロキシ−４−スルホ−１−ナフチラゾ）−３−ナフト
エ酸）の結晶を加え、引き続いて水酸化ナトリウムの２
ペレットを加える。得られた溶液をエチレンジアミン四
酢酸２ナトリウム塩の０．０１Ｍ標準液で滴定する。以
下の表２に示すように、結果はブランクの滴定（すなわ
ち、試験化合物を含まないもの）との比較における炭酸
カルシウムの沈澱の抑制％として表される。
【００３０】実施例６ないし８ 炭酸カルシウムの限界試験 以下に示す溶液（ａ），（ｂ）および（ｃ）を調製する
。 （ａ）塩化カルシウム二水和物１１ｇおよび塩化マグネ
シウム六水和物０．７５ｇを蒸留水に溶解し、１リット
ルにする。 （ｂ）炭酸ナトリウム０．１８ｇおよび炭酸水素ナトリ
ウム０．７４ｇを蒸留水に溶解し、１リットルにする。 （ｃ）実施例Ａ，ＢまたはＣで得られた試料溶液を有効
成分を１０００ｐｐｍ含む溶液になるように水に溶解す
る。 溶液（ａ）５０ｍｌを１１３ｇのガラス瓶にとる。この
溶液に、試験溶液の最終容積（１００ｍｌ）中、２ｐｐ
ｍの試験化合物の濃度を調製するのに必要である溶液（
ｃ）の体積（すなわち、溶液（ｃ）の０．２ｍｌは試験
溶液において試験化合物の２ｐｐｍの濃度を調製する。 ）を加える。溶液（ｂ）５０ｍｌを加え、溶液を混合す
る。試料溶液を定温浴中７０℃で３０分間置く。試験瓶
あたり、空気を溶液中に０．５リットル／分で泡立てる
。試料溶液の４０ｍｌが回収され、それをろ過し、パト
ンおよびリーダーの試薬（Ｐａｔｔｏｎ　ａｎｄ　Ｒｅ
ｅｄｅｒ’ｓ　Ｒｅａｇｅｎｔ　）　（２−ヒドロキシ
−１−（２−ヒドロキシ−４−スルホ−１−ナフチラゾ
）−３−ナフトエ酸）の結晶を加え、引き続いて水酸化
ナトリウムの２ペレットを加える。得られた溶液をエチ
レンジアミン四酢酸２ナトリウム塩の０．０１Ｍ標準液
で滴定する。以下の表３に示すように、結果はブランク
の滴定（すなわち、試験化合物を含まないもの）との比
較における炭酸カルシウムの沈澱の抑制％として表わさ
れる。
【００３０】実施例９ないし１１ カルシウム封鎖試験 条件 温度　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４０℃ｐＨ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９　　設定した攪拌速度　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４チャートレコ
ーダー速度　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
ｃｍ／ｈｒ１０００ｐｐｍ　　Ｃａ２＋ イオン溶液による滴定速度　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２ｃｍ３　／ｍｉｎ分光計の設定した波長　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４２０ｎｍこ
の試験は一定の温度およびｐＨで炭酸水素イオンの存在
下におけるカルシウムを封鎖する添加剤の能力を決定す
る。以下に示す溶液ａ，ｂおよびｃを調製する：溶液　
　ａ：　　蒸留水１リットル中に炭酸水素ナトリウム３
．３６ｇが溶解しているもの。 溶液　　ｂ：　　１００ｐｐｍ（有効成分）添加剤溶液
溶液　　ｃ：　　０．１Ｍ水酸化ナトリウム溶液溶液　
　ｄ：　　蒸留水１リットル中に塩化カルシウム二水和
物３．６７２ｇが溶解しているもの。 溶液ａ）２５ｃｍ３　を溶液ｃ）２ｃｍ３　と混合し、
そして蒸留水で１００ｃｍ３　になるまで希釈する。こ
の溶液５０ｃｍ３　をピペットで温度計、ｐＨ電極およ
び光度計の測定セルのついている滴定セルに採る。スタ
ーラーおよびホットプレートのスイッチを入れる。溶液
の温度は温度コントローラで４０℃に設定し、保持させ
る。約１５分かけて４０℃までの温度平衡にする。以下
に示す条件の下で溶液ｄ）で滴定を行う。： ｉ）　　ｐＨを９に設定し、および必要ならばｐＨ緩衝
液でまたは溶液ｃ）の適当量を加えることにより調節す
る。 ｉｉ　）　　光度計の波長を４２０ｎｍに設定し、濁度
をチャートレコーダーでモニターする。 ｉｉｉ）　　溶液ｄ）を０．２ｃｍ３　／分で加える。 チャートレコーダーからのトレースは濁度対時間グラフ
である。トレースが‘振り切れる’点が滴定の終点であ
る。封鎖されたカルシウム量は以下に示す式で計算する
： 封鎖されたｐｐｍ　　ＣａＣＯ３　　　＝　　Ｖ×２．
５×２０（ＣａＣＯ３　として） ここでＶ　　＝　　終点に到達するまでに必要とした溶
液ｄの容積 ２．５　　＝　　イオンとしてのｐｐｍＣａ２＋からＣ
ａＣＯ３　としてのｐｐｍＣａ２＋のへの換算係数２０
　　＝　　１リットル溶液に対する変換係数結果を表４
に示す。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　次式Ｉ： 【化１】 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属イオン、アン
    モニウムイオンまたは第四級アミン基を表し；Ｒ１　は
    水素原子またはメチル基を表し；およびｎは１ないし１
    ０の整数を表す。）で表される化合物を水系に添加する
    ことからなる、水系から炭酸カルシウムスケールの沈積
    を抑制する方法。
  2. 【請求項２】　　式中、ｎが４ないし１０の整数を表す
    、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】　　式中、おのおののＭが水素原子を表す
    、請求項１または２記載の方法。
  4. 【請求項４】　　式中、Ｒ１　は水素原子を表す、請求
    項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】　　水系に添加する式Ｉで表される化合物
    またはその塩の量が水系の重量の、１ないし２００ｐｐ
    ｍの範囲内にある請求項１ないし４のいずれか１項に記
    載の方法。
  6. 【請求項６】　　処理される水系に添加する式Ｉで表さ
    れる化合物またはその塩の量が水系の重量の、２ないし
    ２０ｐｐｍの範囲内にある請求項５記載の方法。
  7. 【請求項７】　　水系が冷却水系、蒸気発生系、海水蒸
    発器の水系、逆浸透装置の水系、ビン洗浄装置の水系、
    製紙装置の水系、砂糖蒸発装置の水系、土壌灌漑系、水
    圧調理装置の水系、ガス洗浄系の水系、閉鎖循環加熱水
    系、水ベースの冷凍系、トップサイド水系（ａｑｕｅｏ
    ｕｓ　ｔｏｐｓｉｄｅ　ｓｙｓｔｅｍ）　または深井戸
    水系（ａｑｕｅｏ−ｕｓ　ｄｏｗｎ−ｗｅｌｌ　ｓｙｓ
    ｔｅｍ）　である、請求項１ないし６のいずれか１項に
    記載の方法。
  8. 【請求項８】　　式Ｉで表される化合物またはその塩が
    １またはそれ以上の他の水処理に有効であることが公知
    の他の材料と組み合わせて使用される請求項１ないし７
    のいずれか１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】　　他の材料が１またはそれ以上の腐食抑
    制剤、金属不活性剤、他のスケール抑制剤／分散剤、限
    界剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ　ａｇｅｎｔ）、酸素捕捉剤
    、金属イオン封鎖剤、消泡剤および殺生物剤である請求
    項８記載の方法。
  10. 【請求項１０】　　他の材料がポリマレイン酸またはポ
    リアクリル酸、またはそれらのコポリマーまたは置換さ
    れたコポリマー；ヒドロキシホスホノ酢酸；ヒドロキシ
    エチルジホスホン酸；２−ホスホノブタン−１，２，４
    −トリカルボン酸；トルトリアゾール；モリブデン酸塩
    ；および亜硝酸塩から選択された１またはそれ以上の助
    剤である請求項８または９に記載の方法。
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