JPH0426638A - シス―２―ブテン―１，４―ジオールの精製方法 - Google Patents
シス―２―ブテン―１，４―ジオールの精製方法Info
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- JPH0426638A JPH0426638A JP13074490A JP13074490A JPH0426638A JP H0426638 A JPH0426638 A JP H0426638A JP 13074490 A JP13074490 A JP 13074490A JP 13074490 A JP13074490 A JP 13074490A JP H0426638 A JPH0426638 A JP H0426638A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は、医薬、農薬等の原料として有用な化合物であ
るシス−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方法に関
する。
るシス−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方法に関
する。
［従来技術とその解決しようとする課題］従来、２−ブ
テン−１，４−ジオールはアセチレンを原料とし、アル
キノール合成によって得られた２−ブチン−１，４−ジ
オールを、特定の触媒を用いてシス還元することにより
得られる。
テン−１，４−ジオールはアセチレンを原料とし、アル
キノール合成によって得られた２−ブチン−１，４−ジ
オールを、特定の触媒を用いてシス還元することにより
得られる。
この時得られる２−ブテン−１，４−ジオールは殆どが
シス−２−ブテン−１，４−ジオール（以後、シス体と
略記する。）であるが、その中に一部トランスー２−ブ
テンー１．４−ジオール（以後、トランス体と略記する
。）が混入し、シス体とトランス体は沸点が返信してい
るため通常の蒸留等では分離しにくく、どうしても数−
ｔ％のトランス体が残留し、それを取り除くのが難しい
。
シス−２−ブテン−１，４−ジオール（以後、シス体と
略記する。）であるが、その中に一部トランスー２−ブ
テンー１．４−ジオール（以後、トランス体と略記する
。）が混入し、シス体とトランス体は沸点が返信してい
るため通常の蒸留等では分離しにくく、どうしても数−
ｔ％のトランス体が残留し、それを取り除くのが難しい
。
そして、上記生成物を医農薬の原料として使った場合、
トランス体を含有する化合物が生成してしまい、この時
点でのトランス体の除去は難しい場合も多く、また経済
的でないという問題点があった。
トランス体を含有する化合物が生成してしまい、この時
点でのトランス体の除去は難しい場合も多く、また経済
的でないという問題点があった。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、上記数−ｔ％残留するトランス体の含有
割合をさらに低減させるため鋭意検討を行ったところ、
有Ｓ溶媒、特にアセトンまたはＴ）ＩＦに上記原料を一
旦溶解させた後、溶液を冷却して結晶を析出させ、これ
を分離、洗浄することにより、意外にもトランス体の含
有割合が大きく減少することを見い出し、本発明に到達
したものである。
割合をさらに低減させるため鋭意検討を行ったところ、
有Ｓ溶媒、特にアセトンまたはＴ）ＩＦに上記原料を一
旦溶解させた後、溶液を冷却して結晶を析出させ、これ
を分離、洗浄することにより、意外にもトランス体の含
有割合が大きく減少することを見い出し、本発明に到達
したものである。
すなわち本発明は、トランス−２−ブテン−１，４ジオ
ールを含有するシス−２−ブテン−１，４−ジオール（
以後、ブチンジオールと略記する。）を溶媒に溶解した
後、冷却して結晶を析出させ、分離、洗浄することを特
徴とするシス−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方
法、および溶解ための溶媒がケトンまたはテトラヒドロ
フラン（以後、ＴＩＩＦと略記する。）である上記シス
−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方法である。
ールを含有するシス−２−ブテン−１，４−ジオール（
以後、ブチンジオールと略記する。）を溶媒に溶解した
後、冷却して結晶を析出させ、分離、洗浄することを特
徴とするシス−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方
法、および溶解ための溶媒がケトンまたはテトラヒドロ
フラン（以後、ＴＩＩＦと略記する。）である上記シス
−２−ブテン−１，４−ジオールの精製方法である。
本発明で使用する溶媒は、ブチンジオールを溶解し、冷
却した場合に結晶を析出する溶媒であれば何でもよいが
、中でもケトンまたはＴＨＦが好ましい。
却した場合に結晶を析出する溶媒であれば何でもよいが
、中でもケトンまたはＴＨＦが好ましい。
また、本発明で使用するケトンは、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン等が好ましい。
チルケトン、ジエチルケトン等が好ましい。
通常溶解工程は室温で行い、この場合に原料のブチンジ
オールは溶媒中に完全に溶解する。
オールは溶媒中に完全に溶解する。
また、原料を溶解するための原料に対するケトンまたは
ＴＨＦの量は、原料１００重景重量対し３００〜１００
０重量部が好ましく、分離後の洗浄においては、原料１
００重量部に対し２０〜２００重量部が好ましい。
ＴＨＦの量は、原料１００重景重量対し３００〜１００
０重量部が好ましく、分離後の洗浄においては、原料１
００重量部に対し２０〜２００重量部が好ましい。
次に、この溶液を冷却して溶液中のブチンジオールを晶
出させる。溶液の冷却方法は冷媒を使用して液外部より
冷却する方法や直接ドライアイス等の冷媒を液中に投入
する方法がある。
出させる。溶液の冷却方法は冷媒を使用して液外部より
冷却する方法や直接ドライアイス等の冷媒を液中に投入
する方法がある。
１０°Ｃを過ぎたあたりから徐々に結晶が析出し始める
ので、実際に収率よく析出した結晶を分離するためには
、−２０℃以下で溶媒の融点以上の範囲で析出を行う。
ので、実際に収率よく析出した結晶を分離するためには
、−２０℃以下で溶媒の融点以上の範囲で析出を行う。
ただ、通常はあまり低温まで冷却する必要はなく、冷却
を行い易いドライアイスを用い−４０〜−６０℃程度の
温度まで冷却するのが好ましい。
を行い易いドライアイスを用い−４０〜−６０℃程度の
温度まで冷却するのが好ましい。
析出した結晶は、溶媒と分離する必要があり、通常の遠
心分離、濾過等の方法により分離することができるが、
この際重要なことは結晶が溶解しないようになるべく同
じ温度に保つような条件にすることである。そのため、
必要によっては分離器を冷却しておく等の処理が必要と
なる。また、分離処理自体も素早く短時間で行う必要が
ある。
心分離、濾過等の方法により分離することができるが、
この際重要なことは結晶が溶解しないようになるべく同
じ温度に保つような条件にすることである。そのため、
必要によっては分離器を冷却しておく等の処理が必要と
なる。また、分離処理自体も素早く短時間で行う必要が
ある。
析出、分離によって純度は大きく向上するが、さらに分
離したブチンジオールを洗浄することにより、純度を上
げることができる。
離したブチンジオールを洗浄することにより、純度を上
げることができる。
洗浄する場合、通常は溶解に使用したのと同じ溶媒を使
用し、冷却した結晶が再び溶解しないように析出時と同
様の温度で洗浄を行う必要がある。
用し、冷却した結晶が再び溶解しないように析出時と同
様の温度で洗浄を行う必要がある。
通常、工業的に得られるシス−２−ブテン−１，４ジオ
ールは１〜３％程度、トランス体を含有するが、本発明
の方法による処理を行うことにより、その量を１７３以
下にすることができ、この操作を２回繰り返しても同様
の程度に精製されるので、２回繰り返せば初めの純度の
１７９以下とすることができる。
ールは１〜３％程度、トランス体を含有するが、本発明
の方法による処理を行うことにより、その量を１７３以
下にすることができ、この操作を２回繰り返しても同様
の程度に精製されるので、２回繰り返せば初めの純度の
１７９以下とすることができる。
本発明によって得られた高純度のシス−２−ブテン−１
，４−ジオールは、医薬、農薬等の原料として、生成す
る異性体の量をできるだけ低減したい場合、極めて有用
である。
，４−ジオールは、医薬、農薬等の原料として、生成す
る異性体の量をできるだけ低減したい場合、極めて有用
である。
［実施例］
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はかかる実施例に限定されるものではない。
明はかかる実施例に限定されるものではない。
実施例１
攪拌機の付いた２５０ Ｉｌのポリテトラフルオロエチ
レンライニング容器に原料のブチンジオール（ブチンジ
オールの純度： ９９．１１１１ｔ％、トランス−２−
ブテン−１，４−ジオールの含有量： ２．５ ｗｔ％
） ２０Ｋｇおよびアセトン６０Ｋｇを仕込み、よく攪
拌する。一方、市販のドライアイスを粉砕し、１０メツ
シユのＳＵＳ製篩にかけ、通過したちの約６０Ｋｇを使
用し、攪拌しながら約３０分かけて徐々に溶液中に投入
する。液温が一１７°Ｃ付近に低下した時に結晶が析出
し始め、さらに液温か低下すると析出量が増加してして
いくが、−４０〜４５°Ｃ付近になった時、析出量もほ
ぼ飽和状態になったと考えられるので、予め冷却してお
いた遠心分離機によりアセトンとの分離を行う。
レンライニング容器に原料のブチンジオール（ブチンジ
オールの純度： ９９．１１１１ｔ％、トランス−２−
ブテン−１，４−ジオールの含有量： ２．５ ｗｔ％
） ２０Ｋｇおよびアセトン６０Ｋｇを仕込み、よく攪
拌する。一方、市販のドライアイスを粉砕し、１０メツ
シユのＳＵＳ製篩にかけ、通過したちの約６０Ｋｇを使
用し、攪拌しながら約３０分かけて徐々に溶液中に投入
する。液温が一１７°Ｃ付近に低下した時に結晶が析出
し始め、さらに液温か低下すると析出量が増加してして
いくが、−４０〜４５°Ｃ付近になった時、析出量もほ
ぼ飽和状態になったと考えられるので、予め冷却してお
いた遠心分離機によりアセトンとの分離を行う。
その後、〜４０゛Ｃに冷却したアセトン２０Ｋｇを遠心
分離機に添加して析出結晶の洗浄を行う。
分離機に添加して析出結晶の洗浄を行う。
得られた結晶を容器に移し、室温に放置すると液状とな
るので、簡単に減圧医留を行ってアセトンを取り除いた
ところ、得られたブチンジオールが１９．２ｋｇ （収
率： ９６．０％）で、その純度が９９．７ｗｔ％、前
記化合物中に存在するシス−２〜ブテン−１，４−ジオ
ールの純度は９９．３ｗｔ％であった。
るので、簡単に減圧医留を行ってアセトンを取り除いた
ところ、得られたブチンジオールが１９．２ｋｇ （収
率： ９６．０％）で、その純度が９９．７ｗｔ％、前
記化合物中に存在するシス−２〜ブテン−１，４−ジオ
ールの純度は９９．３ｗｔ％であった。
ブチンジオールの純度およびシス体、トランス体の純度
分析は、得られた化合物のトリメチルシリル化を行った
後、ガスクロマトグラフィーにより測定した。
分析は、得られた化合物のトリメチルシリル化を行った
後、ガスクロマトグラフィーにより測定した。
実施例２
実施例１で得られたブチンジオールをそのまま用い、洗
浄用アセトンの量だけを１０Ｋｇとじた他は実施例１と
全く同様の条件で、実施したところ、得られたブチンジ
オールが１６．８ｋｇ （収率： ８７．５％）で、そ
の純度が９９．９ｔｏｔ％、前記化合物中のシス−２−
ブテン−１，４−ジオールの純度は９９．８ｗｔ％であ
った。
浄用アセトンの量だけを１０Ｋｇとじた他は実施例１と
全く同様の条件で、実施したところ、得られたブチンジ
オールが１６．８ｋｇ （収率： ８７．５％）で、そ
の純度が９９．９ｔｏｔ％、前記化合物中のシス−２−
ブテン−１，４−ジオールの純度は９９．８ｗｔ％であ
った。
実施例１．２を通じてのブチンジオールの収率は８４．
０％であった。
０％であった。
実施例３〜８
操作方法は実施例Ｉと同様にし、溶媒のＮＭや量等の条
件を第１表に示すような条件に変え、実施した。結果も
同時に第１表に示す。
件を第１表に示すような条件に変え、実施した。結果も
同時に第１表に示す。
ここで、実施例４．６．８は、前の番号の実施例で得ら
れた化合物を使用して再度精製したものである。
れた化合物を使用して再度精製したものである。
実施例１〜８の結果でわかるように、ブチンジオール中
のシス−２−ブテン−１，４−ジオールは、−回目の精
製で少なくとも９９ｗｔ％を越えた純度となり、２回の
精製では９９．８ｗｔ％以上と、シス体が非常に純度の
高いものとなっていることがわかる。
のシス−２−ブテン−１，４−ジオールは、−回目の精
製で少なくとも９９ｗｔ％を越えた純度となり、２回の
精製では９９．８ｗｔ％以上と、シス体が非常に純度の
高いものとなっていることがわかる。
［発明の効果］
本発明の精製方法は、数ｗｔ％Ｆランスー２〜ブテン−
１，４−ジオールを含有するシス−２−ブテン−１，４
−ジオールを、ケｔンまたはＴ）ＩＦを溶媒として溶解
し冷却するという簡単な方法により、−回の精製でトラ
ンス体の量を１／３以下にすることができるという極め
て優れた精製方法である。
１，４−ジオールを含有するシス−２−ブテン−１，４
−ジオールを、ケｔンまたはＴ）ＩＦを溶媒として溶解
し冷却するという簡単な方法により、−回の精製でトラ
ンス体の量を１／３以下にすることができるという極め
て優れた精製方法である。
特許出願人 セントラル硝子株式会社代理人 弁
理士 坂 本 栄
理士 坂 本 栄
Claims (2)
- （１）トランス−２−ブテン−１，４−ジオールを含有
するシス−２−ブテン−１，４−ジオールを溶媒に溶解
した後、冷却して結晶を析出させ、分離、洗浄すること
を特徴とするシス−２−ブテン−１，４−ジオールの精
製方法。 - （２）請求項（１）記載のシス−２−ブテン−１，４−
ジオールの精製方法において、溶解のための溶媒がケト
ンまたはテトラヒドロフランであるシス−２−ブテン−
１，４−ジオールの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13074490A JPH075492B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | シス―２―ブテン―１，４―ジオールの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13074490A JPH075492B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | シス―２―ブテン―１，４―ジオールの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0426638A true JPH0426638A (ja) | 1992-01-29 |
| JPH075492B2 JPH075492B2 (ja) | 1995-01-25 |
Family
ID=15041597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13074490A Expired - Fee Related JPH075492B2 (ja) | 1990-05-21 | 1990-05-21 | シス―２―ブテン―１，４―ジオールの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH075492B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105017192A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-11-04 | 江苏威格瑞斯化工有限公司 | 一种顺-4-（四氢吡喃-2-氧）-2-丁烯-1-醇的合成方法 |
-
1990
- 1990-05-21 JP JP13074490A patent/JPH075492B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105017192A (zh) * | 2014-04-22 | 2015-11-04 | 江苏威格瑞斯化工有限公司 | 一种顺-4-（四氢吡喃-2-氧）-2-丁烯-1-醇的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH075492B2 (ja) | 1995-01-25 |
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