JPH04266832A - エチル化ナフタレンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エチル化ナフタレンの
製造方法に関し、詳しくは、強酸性スルホン酸を触媒と
し、エチレン又はエタノールをエチル化剤とする原料ナ
フタレン類のエチル化によつて、原料ナフタレン類のタ
ール化を抑えつつ、収率よくエチル化ナフタレンを製造
する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチル化ナフタレンを含むアルキルナフ
タレン類は、重合体、医薬、農薬等の原料として有用で
ある。従来、かかるエチル化ナフタレンの製造方法とし
ては、ナフタレンやアルキルナフタレン等の原料ナフタ
レン類を塩化アルミニウム触媒の存在下にエチレンをエ
チル化剤としてエチル化する方法が、例えば、特公昭５
８−２２２３号公報に記載されているように知られてい
る。しかし、かかる方法によれば、原料ナフタレン類が
タール化しやすく、エチル化ナフタレン類を収率よく得
ることができない。

【０００３】他方、ゼオライト類を触媒とする方法も提
案されているが、ゼオライト類は触媒活性が低いために
、目的とするエチル化ナフタレンの収率が一般に低い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、エチル化ナ
フタレンの製造における上記した問題を解決するために
なされたものであつて、ナフタレン又はアルキルナフタ
レンを、そのタール化を抑えつつ、エチル化して、高収
率にてエチル化ナフタレンを製造する方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によるエチル化ナ
フタレンの製造方法は、一般式（Ｉ） （Ｅｔ）ｎ−Ｎａｐｈ−（Ｒ）ｍ　 （式中、Ｎａｐｈはナフタレン環を示し、Ｒは水素、メ
チル基、エチル基又はイソプロピル基を示し、Ｅｔはエ
チル基を示し、ｍは０〜７の整数を示し、ｎは１〜８の
整数を示し、但し、１≦ｍ＋ｎ≦８である。）で表わさ
れるエチル化ナフタレンの製造方法において、一般式（
ＩＩ）Ｎａｐｈ−（Ｒ）ｍ （式中、Ｎａｐｈ、Ｒ及びｍは上記と同じである。）で
表わされるナフタレン類に強酸性スルホン酸の存在下に
エチレン又はエタノールをアルキル化剤として反応させ
ることを特徴とする。

【０００６】本発明の方法においては、原料として、前
記一般式（ＩＩ）で表わされるナフタレン類を用いて、
前記一般式（Ｉ）で表わされるエチル化ナフタレン類を
得る。つて、前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、
ｍは０〜７の整数を示し、ｎは１〜８の整数を示し、但
し、ここに１≦ｍ＋ｎ≦８である。原料である前記一般
式（ＩＩ）で表わされるナフタレン類としては、例えば
、ナフタレンのほか、１−メチルナフタレン、２−メチ
ルナフタレン等のメチルナフタレン類、１，５−ジメチ
ルナフタレン、１，６−ジメチルナフタレン等のジメチ
ルナフタレン類、１，３，６−トリメチルナフタレン等
のトリメチルナフタレン類、１−エチルナフタレン、２
−エチルナフタレン等のエチルナフタレン類、２，３−
ジエチルナフタレン等のジエチルナフタレン類、２，３
，６−トリエチルナフタレン等のトリエチルナフタレン
類、１−イソプロピルナフタレン、２−イソプロピルナ
フタレン、２，６−ジイソプロピルナフタレン等のジイ
ソプロピルナフタレン類、メチルエチルナフタレン、メ
チルイソプロピルナフタレン、エチルイソプロピルナフ
タレン、ジメチルエチルナフタレン、ジメチルジエチル
ナフタレン、ジメチルジイソプロピルナフタレン、トリ
メチルエチルナフタレン、トリメチルジエチルナフタレ
ン、ジエチルイソプロピルナフタレン、ジエチルジイソ
プロピルナフタレン等の混合アルキル化ナフタレン等を
挙げることができる。 これらナフタレン類は、単独で用いられてもよく、また
、２種以上の混合物として用いられてもよい。

【０００７】特に、本発明においては、原料ナフタレン
類としては、ナフタレンのほか、メチル基、エチル基及
びイソプロピル基から選ばれる１又は２のアルキル基を
有するモノ又はジアルキルナフタレン類が好ましく用い
られる。このような原料ナフタレン類としては、例えば
、ナフタレンのほか、メチルナフタレン類、エチルナフ
タレン類、ジメチルナフタレン類、イソプロピルナフタ
レン類等を挙げることができる。

【０００８】本発明においては、エチル化剤として、エ
チレン、エタノール又はこれらの混合物が用いられる。 これらエチル化剤のうち、エチレンは、原料ナフタレン
類に対して、通常、０．８以上のモル比にて用いられる
。 反応において、通常、エチレンは加圧下に用いられる。 また、エタノールは、原料ナフタレン類に対して、通常
、０．３〜２０のモル比にて用いられる。

【０００９】本発明においては、触媒として、強酸性ス
ルホン酸が用いられる。このような強酸性スルホン酸と
しては、例えば、トリフルオロメタンスルホン酸、フル
オロスルホン酸、ナフイオン（デュポン社登録商標）−
Ｈ等のパーフルオロスルホン酸樹脂等が好ましく用いら
れる。このような触媒は、原料ナフタレン類に対して、
重量比にて０．００１〜４、好ましくは０．０１〜２の
範囲にて用いられる。

【００１０】反応は、液相にて行なわれる。反応温度は
、通常、４０〜３００℃、好ましくは６０〜２５０℃の
範囲である。反応には、必要に応じて、反応溶剤が用い
られる。反応溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、デカリン等の脂肪族
炭化水素、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、
ジブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、二硫化炭
素、酢酸エチル、ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセ
トニトリル、ベンゾニトリル等が用いられる。

【００１１】また、反応時間は、特に、限定されるもの
ではないが、通常、１分乃至２４時間であり、好ましく
は３０分乃至８時間である。

【００１２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。 実施例１ ナフタレン７０４ｍｇ、トリフルオロメタンスルホン酸
５０ｍｇ及びｏ−ジクロロベンゼン２ｍｌからなる混合
物を５０ｍｌ容量オートクレーブに仕込み、オートクレ
ーブ内のエチレン圧が２０Ｋｇ／平方センチメートルＧ
になるまでエチレンを封入した後、１８０℃で３時間、
加熱攪拌した。

【００１３】反応成績は、ナフタレン転化率３２％、エ
チルナフタレン選択率７１％、ジエチルナフタレン選択
率１８％及びトリエチルナフタレン選択率６％であつた
。 実施例２ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、ナフイオン−Ｈ３００ｍｇを用いた以外は、実施
例１と同様に処理した。反応成績は、ナフタレン転化率
５６％、エチルナフタレン選択率５５％、ジエチルナフ
タレン選択率２６％及びトリエチルナフタレン選択率９
％であつた。 実施例３ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、フルオロスルホン酸５０ｍｇを用いると共に、反
応温度を１６０℃とした以外は、実施例１と同様に処理
した。反応成績は、ナフタレン転化率３４％、エチルナ
フタレン選択率７０％、ジエチルナフタレン選択率１９
％及びトリエチルナフタレン選択率４％であつた。 比較例１ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、ｐ−トルエンスルホン酸１００ｍｇを用いた以外
は、実施例１と同様に処理したが、反応は全く起こらな
かつた。 比較例２ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、メタンスルホン酸５０ｍｇを用いた以外は、実施
例１と同様に処理した。反応成績は、ナフタレン転化率
２％、エチルナフタレン選択率９９％であつた。 比較例３ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、塩化アルミニウム２００ｍｇを用いると共に、反
応温度を３０℃とした以外は、実施例１と同様に処理し
た。反応成績は、ナフタレン転化率３６％、エチルナフ
タレン選択率３４％、ジエチルナフタレン選択率１５％
、トリエチルナフタレン選択率８％及びタール選択率３
８％であつた。 比較例４ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、ＭＥＬＳ（キヤタリテイカ社製）２００ｍｇを用
いた以外は、実施例１と同様に処理した。反応成績は、
ナフタレン転化率６％、エチルナフタレン選択率９６％
であつた。 比較例５ 実施例１において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、プロトン型Ｙゼオライト（東ソー（株）製ＨＳＺ
−３２０ＨＯＡ）２００ｍｇを用いた以外は、実施例１
と同様に処理した。反応成績は、ナフタレン転化率３％
、エチルナフタレン選択率９６％であつた。 実施例４ ２−エチルナフタレン７００ｍｇ、トリフルオロメタン
スルホン酸５０ｍｇ及びジクロロメタン２ｍｌからなる
混合物を５０ｍｌ容量オートクレーブに仕込み、オート
クレーブ内のエチレン圧が２０Ｋｇ／平方センチメート
ルＧになるまでエチレンを封入した後、１６０℃で４時
間、加熱攪拌した。

【００１４】反応成績は、２−エチルナフタレン転化率
７２％、ジエチルナフタレン選択率６０％、トリエチル
ナフタレン選択率２４％及びテトラエチルナフタレン選
択率９％であつた。 比較例６ 実施例４において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、メタンスルホン酸５０ｍｇを用いた以外は、実施
例４と同様に処理した。反応成績は、２−エチルナフタ
レン転化率６％、ジエチルナフタレン選択率９６％であ
つた。 比較例７ 実施例４において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、塩化アルミニウム２００ｍｇを用いると共に、反
応温度を３０℃とした以外は、実施例４と同様に処理し
た。反応成績は、２−エチルナフタレン転化率５２％、
ジエチルナフタレン選択率２３％、トリエチルナフタレ
ン選択率１９％、テトラエチルナフタレン選択率１４％
及びタール選択率４１％であつた。 実施例５ 実施例４において、トリフルオロメタンスルホン酸に代
えて、ナフイオン−Ｈ２００ｍｇを用いた以外は、実施
例４と同様に処理した。反応成績は、２−エチルナフタ
レン転化率６１％、ジエチルナフタレン選択率５１％、
トリエチルナフタレン選択率２３％及びテトラエチルナ
フタレン選択率１８％であつた。 実施例６ 実施例４において、２−エチルナフタレンに代えて、１
−エチルナフタレン７００ｍｇを用いた以外は、実施例
４と同様に処理した。反応成績は、１−エチルナフタレ
ン転化率６５％、ジエチルナフタレン選択率６１％、ト
リエチルナフタレン選択率２５％及びテトラエチルナフ
タレン選択率１０％であつた。 実施例７ 実施例４において、２−エチルナフタレンに代えて、２
−メチルナフタレン７００ｍｇを用いた以外は、実施例
４と同様に処理した。反応成績は、１−メチルナフタレ
ン転化率６８％、エチル−２−メチルナフタレン選択率
６０％、ジエチル−２−メチルナフタレン選択率３０％
及びトリエチル−２−メチルナフタレン選択率６％であ
つた。 実施例８ ２，６−ジメチルナフタレン８００ｍｇ、ナフイオン−
Ｈ２００ｍｇ、エタノール０．７ｍｌ及びｎ−デカン３
ｍｌからなる混合物を５０ｍｌ容量オートクレーブに仕
込み、１６０℃で４時間、加熱攪拌した。

【００１５】反応成績は、２，６−ジメチルナフタレン
転化率７４％、エチル−２，６−ジメチルナフタレン選
択率４１％、ジエチル−２，６−ジメチルナフタレン選
択率３４％及びトリエチル−２，６−ジメチルナフタレ
ン選択率２１％であつた。

【００１６】

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、強酸性
スルホン酸を触媒とし、エチレン又はエタノールをエチ
ル化剤とするナフタレン類のエチル化によつて、原料ナ
フタレン類のタール化を抑えつつ、収率よくエチル化ナ
フタレンを得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （Ｅｔ）ｎ−Ｎａｐｈ−（Ｒ）ｍ　 （式中、Ｎａｐｈはナフタレン環を示し、Ｒは水素、メ
   チル基、エチル基又はイソプロピル基を示し、Ｅｔはエ
   チル基を示し、ｍは０〜７の整数を示し、ｎは１〜８の
   整数を示し、但し、１≦ｍ＋ｎ≦８である。）で表わさ
   れるエチル化ナフタレンの製造方法において、一般式（
   ＩＩ）Ｎａｐｈ−（Ｒ）ｍ （式中、Ｎａｐｈ、Ｒ及びｍは上記と同じである。）で
   表わされるナフタレン類に強酸性スルホン酸の存在下に
   エチレン又はエタノールをアルキル化剤として反応させ
   ることを特徴とするエチル化ナフタレンの製造方法。
2. 【請求項２】強酸性スルホン酸がトリフルオロメタンス
   ルホン酸、フルオロスルホン酸又はパーフルオロスルホ
   ン酸樹脂であることを特徴とする請求項１記載のエチル
   化ナフタレンの製造方法。
3. 【請求項３】強酸性スルホン酸を一般式（ＩＩ）で表わ
   されるナフタレン類に対して、重量比にて０．００１〜
   ４の範囲で用いることを特徴とする請求項１記載のエチ
   ル化ナフタレンの製造方法。