JPH04268362A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH04268362A JPH04268362A JP3048612A JP4861291A JPH04268362A JP H04268362 A JPH04268362 A JP H04268362A JP 3048612 A JP3048612 A JP 3048612A JP 4861291 A JP4861291 A JP 4861291A JP H04268362 A JPH04268362 A JP H04268362A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ト樹脂組成物に関し、特にポリカーボネート樹脂に導電
性カーボンブラックを配合してなる、機械的性質、成形
性、表面平滑性に優れた導電性樹脂組成物に関する。
性高分子は、導線、電極、電磁波遮蔽、帯電防止等の従
来の金属系導電材料を代替する用途は勿論、電池、触媒
、記録表示素子、センサなどの用途に使用され、または
発展が期待されている。しかしながら、ポリカーボネー
ト樹脂に導電性カーボンブラックを添加してなる組成物
は成形品の外観が悪く、かつカーボンブラックの添加量
が少ない場合には導電性が低く、添加量を多くすると導
電性は改良されるものの、成形品の強度が低下したり、
成形品の外観がますます悪くなるという欠点があった。 また、押出時にカーボンブラックが分級して押出が困難
になったり、カーボンブラックの分散不良による導電性
のバラツキを生じることがあった。
ボネート樹脂を用いることによりそれらの欠点を克服し
たものである。すなわち本発明は(a) 下記の一般式
(1) 及び(2) で表される構成単位を有し、(1
)の構成単位が0.1 〜50重量%である熱可塑性ポ
リカーボネート樹脂
アルキレン基又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数
1〜3 のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
n は1〜200 の整数を示す。また、一般式(2)
の Aは炭素数 1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環
状のアルキリデン基、、アリール置換アルキリデン基、
アリーレンジアルキリデン基、又は−O−, −S−,
−CO−, −SO2− を示し、R4、R5、R6
及びR7は水素、ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアル
キル基、アルケニル基を示す。) に、(b) 導電性
カーボンブラックを配合してなり、(b) の配合量が
(a) の 100重量部に対し 0.1〜30重量部
である熱可塑性組成物である。
発明のコ−ポリカーボネート樹脂は、下記の一般式(3
) 及び(4) で表される二価フェノール
】
R5、R6、R7、A は一般式 (1)、(2) と
同じ。)をホスゲン、炭酸エステル、或いはクロロホー
メートとを共重合させて得られ、前記一般式(1) 及
び(2) を構成単位とするものである。粘度平均分子
量は通常、10,000〜50,000、好ましくは2
0,000〜40,000である。一般式(1) の構
成単位の割合は 0.1〜50重量%、好ましくは 0
.1〜30重量%である。繰り返し数 nは 1〜20
0 の範囲、好ましくは 5〜100 の範囲である。 また、一般式(1) 中のR1としては、エチレン、プ
ロピレン、イソプロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘ
キシレンなどが例示されるが、特に −CH2CH2C
H2−、−CHR8−CH2− (式中のR8はベンゼ
ン環側の炭素原子に結合したもので、水素またはメチル
基を表す。) が好適である。この一般式 (1)の構
成単位は、前記一般式(3) で表されるフェノール性
水酸基を両末端に有する二価フェノールを通常のビスフ
ェノールと同様に用いることにより導入されるものであ
る。
て用いられる一般式(3) で表される二価フェノール
は、一般式(1) の構成単位として説明したのと同じ
である。 この一般式(3) で表される化合物は、オレフィン性
の不飽和炭素−炭素結合を有するフェノール類、好適に
はビニルフェノール、アリルフェノール、イソプロペニ
ルフェノールを所定の重合度(n) を有するポリシロ
キサン鎖の末端に、ハイドロシラネーション反応させる
ことにより容易に製造されるものである。
ート樹脂に用いる一般式(4) で表される二価フェノ
ール系化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)メタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ケトン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル
)エタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−ブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−
クロロフェニル)プロパン、1,1−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)−1−フェニルエタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)ジフェニルメタンが例示され、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンが熱安
定性の面から好ましい。
常使用するものであり、これらとしては一価のフェノー
ル性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノー
ル、p−第三ブチルフェノール、トリブロモフェノール
などの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン
酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸
アルキルエステル、ヒドロキシフェニル・アルキル酸エ
ステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される
。 その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物 1
00モルに対して、 100〜0.5モル、好ましくは
50〜2 モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用
することも当然に可能である。更に分岐化剤を上記の二
価フェノール系化合物に対して、0.01〜3 モル%
、特に 0.1〜1.0 モル%の範囲で併用して分岐
化ポリカーボネートと出来、分岐化剤としては、フロロ
グリシン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−
ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、4,6−ジメチル
−2,4,6− トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプ
テン−2、1,3,5−トリ(2−ヒドロキシフェニル
)ベンゾール、1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェ
ニル)エタン、2,6−ビス(2−ヒドロキシ−5−
メチルベンジル)−4−メチルフェノール、α, α′
, α″−トリ(4−ヒドロキシフェニル)−1,3,
5−トリイソプロピルベンゼンなどで例示されるポリヒ
ドロキシ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシア
リール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール
)、5−クロルイサチン、5,7−ジクロルイサチン、
5−ブロムイサチンなどが例示される。
スーパーコンダクティブファーネスブラック、コンダク
ティブファーネスブラック、エクストラコンダクティブ
ファーネスブラック、スーパーアブレイジョンファーネ
スブラック等があげられる。導電性カーボンブラックは
比表面積が800m2/g 以上、吸油量 2〜4ml
/g のものが好ましい。導電性カーボンブラックの添
加量は熱可塑性コポリカーボネート樹脂100 重量部
に対して 0.1〜30重量部、好ましくは 2〜20
重量部である。導電性カーボンブラックを配合する方法
はそれ自体公知の方法、例えばコポリカーボネート粉末
と導電性カーボンブラックとを単純ブレンドすることが
できる。溶融混練はバッチ、連続のいずれも可能である
。
じて、従来、ポリカーボネート樹脂に公知の種々の添加
剤類が配合可能であり、これらとしては補強材、充填剤
、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、
染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエラス
トマーなどが挙げられる。例えば、安定剤としては特に
亜リン酸、又はホスファイトが好適である。又、離型剤
としては飽和脂肪酸のモノ−或いは多価アルコールのエ
ステルが挙げられ、ステアリルステアレート、ベヘニル
ベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート
、ジペンタエリスリトールヘキサオクトエートなどが好
適なものとして例示される。ガラス粉、ガラスビーズ、
合成雲母或いはフッ素化雲母、酸化亜鉛、炭素繊維、特
に繊維径が 2μm 以下のものも含むガラス繊維、酸
化亜鉛ウィスカー、ステンレス繊維、ケブラー繊維など
の有機或いは無機の充填剤や補強剤など、また、エラス
トマーとしてMBS、MABS、MAS、その他が例示
される。さらに通常のポリカーボネート、ポリエステル
カーボネート、ポリアリレートなどの樹脂類も当然に目
的に応じて適宜好適に用いることができる。
し、20℃に保ちながら、これにビスフェノールA (
BPA) 7.2kg と両末端が 2−(4−ヒドロ
キシフェニル) エチル基でシロキサン鎖の平均繰り返
し数n=40のポリジメチルシロキサン (信越化学株
式会社製X−22−165B) 1.3kg、及びハイ
ドロサルファイト 8g を溶解した。これにメチレン
クロライド(MC) 32リットル を加えて撹拌しつ
つ、p−t−ブチルフェノール(PTBP) 158g
を加え、ついでホスゲン 3.5kgを60分かけて
吹き込んだ。ホスゲン吹き込み後、激しく撹拌して反応
液を乳化させ、乳化後、8gのトリエチルアミンを加え
約 1時間撹拌し重合させた。重合液を水相と有機相に
分離し、有機相をリン酸で中和した後、イソプロパノー
ル 35リットル を加え、重合物を沈澱させ、沈澱物
をろ過後、乾燥することにより白色粉末状のポリカーボ
ネート樹脂PC−Aを得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が2−(4−ヒ
ドロキシフェニル)エチル基でシロキサン鎖の平均繰り
返し数n=60のポリジメチルシロキサン (信越化学
株式会社製X−22−165C) 1.7kgに変えた
以外は、製造例 1と同様にして、ポリカーボネート樹
脂PC−Bを得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が3−(2−ヒ
ドロキシフェニル) プロピル基でシロキサン鎖の平均
繰り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (東レ
ダウコーニングシリコン株式会社製BY16−752)
を1.3kg に変更した以外は、製造例 1と同様
にして、ポリカーボネート樹脂PC−Cを得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が3−(2−ヒ
ドロキシフェニル) プロピル基でシロキサン鎖の平均
繰り返し数n=100のポリジメチルシロキサン(東レ
ダウコーニングシリコン株式会社製BY16−752E
)を3.0kg に変え、メチレンクロライドの量を
38リットル に変更した以外は、製造例1と同様にし
て、ポリカーボネート樹脂PC−Dを得た。
2−165B) 1.3kgを、両末端が2−(3−ヒ
ドロキシフェニル) エチル基でシロキサン鎖の平均繰
り返し数n=40のポリジメチルシロキサン (信越化
学株式会社製X−22−2975)を1.3kg に変
更した以外は、製造例 1と同様にして、ポリカーボネ
ート樹脂PC−Eを得た。
gと4,4’− ジヒドロキシジフェニルエーテル(D
HPE) 3.2kgに用いた以外は、製造例 1と同
様にして、ポリカーボネート樹脂PC−Fを得た。
ロキシジフェニルスルフィド(TDP) 3.45kg
を用いた以外は、製造例 6と同様にして、ポリカーボ
ネート樹脂PC−Gを得た。
cm3/sec)94重量部及び比表面積800m2/
g のケッチェンブラックEC (ケッチェンブラック
インターナショナル社製)6重量部をベント付二軸押出
機を用いてペレット化した。得られたペレットを圧縮成
形して厚さ約0.2mm のシートを作成し、得られた
シートの導電性、繰り返し折り曲げ疲労強度を測定した
。また射出成形して 3.2mm厚の成形品を作成し、
導電性、振動曲げ疲労強度 (両振り疲労強度) 、表
面外観 (目視) について評価した。また流動性値Q
を測定した。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−B(Q=4.1×10−2cm3/se
c)94重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−C(Q=5.2×10−2cm3/se
c)94重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−D(Q=2.5×10−2cm3/se
c)94重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ート樹脂PC−E(Q=4.9×10−2cm3/se
c)94重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にし
た。結果を表 1に示す。
ネート樹脂PC−F(Q=5.2×10−2cm3/s
ec) 94 重量部を用いる以外は、実施例 1と同
様にした。結果を表 1に示す。
ネート樹脂PC−G(Q=4.7×10−2cm3/s
ec) 94 重量部を用いる以外は、実施例 1と同
様にした。結果を表 1に示す。
ート樹脂(Q=5.0×10−2cm3/sec 、三
菱瓦斯化学株式会社製ユーピロンS−2000) 94
重量部を用いる以外は、実施例 1と同様にした。結果
を表 1に示す。
1と同様にした。結果を表 1に示す。
ーボンブラックを添加することにより、導電性が高く、
かつ外観、及び機械的特性に優れた成形品を与えるポリ
カーボネート樹脂組成物が得られる。本発明の樹脂組成
物は、射出成形材料、フィルム、シート用材料として好
適である。
Claims (2)
- 【請求項1】 (a) 下記の一般式(1) 及び(
2) で表される構成単位を有し、(1) の構成単位
が 0.1〜50重量%である熱可塑性コポリカーボネ
ート樹脂 【化1】 ( 構成単位(1) のR1は 2〜6 のアルキレン
基又はアルキリデン基、R2、R3は炭素数 1〜3
のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、n は
1〜200 の整数を示す。また、構成単位(2) の
Aは炭素数1〜10の直鎖、分岐鎖あるいは環状のア
ルキリデン基、、アリール置換アルキリデン基、アリー
レンジアルキリデン基、又は−O−, −S−, −C
O−, −SO2− を示し、R4、R5、R6及びR
7は水素、ハロゲン又は炭素数 1〜4 のアルキル基
、アルケニル基を示す。) に、(b) 導電性カーボ
ンブラックを配合してなり、(b) の配合量が(a)
の 100重量部に対し 0.1〜30重量部である
熱可塑性組成物 - 【請求項2】 成分 (a)中の (2)の構成単位
が 2種以上のビスフェノールからなる請求項 1記載
の組成物
Priority Applications (5)
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-
1991
- 1991-02-22 JP JP03048612A patent/JP3114737B2/ja not_active Expired - Fee Related
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