JPH11217442A - ヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物およびシルアルカリーレン変性有機樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 分子鎖両末端にヒドロキシフェニル基を有す
る新規なヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレン
化合物および、該化合物により改質されたシルアルカリ
ーレン変性有機樹脂を提供する。 【解決手段】 一般式： （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種または異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０
のアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換
のフェニレン基であり、Ａは置換もしくは非置換のヒド
ロキシフェニル基であり、Ｂは炭素原子数２以上のアル
キレン基またはアルキレンオキシアルキレン基である。
ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜６０の整数であ
り、ａは０または１である。）で表されるヒドロキシフ
ェニル基含有シルアルカリーレン化合物、該ヒドロキシ
フェニル基含有シルアルカリーレン化合物と有機樹脂モ
ノマーとを共重合反応させてなるシルアルカリーレン変
性有機樹脂およびコーテイング剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なヒドロキシフ
ェニル基含有シルアルカリーレン化合物およびシルアル
カリーレン変性有機樹脂に関する。詳しくは、分子鎖両
末端にヒドロキシフェニル基を有する新規なヒドロキシ
フェニル基含有シルアルカリーレン化合物、該シルアル
カリーレン化合物により改質されたシルアルカリーレン
変性有機樹脂、特には、該シルアルカリーレン化合物に
より改質されたシルアルカリーレン変性ポリカーボネー
ト樹脂、該シルアルカリーレン化合物により改質された
シルアルカリーレン変性ポリアリレート樹脂およびコー
テイング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機官能性基を有するシリコーン化合物
は、有機樹脂の改質剤，界面活性剤，繊維処理剤等とし
て広い分野で使用されている。特に、有機樹脂の改質剤
として使用される場合においては、有機樹脂分子中にシ
リコーン化合物が組み込まれるようないわゆる共重合体
の一原料として使用される際には、その有機樹脂と共重
合可能な有機官能性基を選択する必要がある。例えば、
有機樹脂がポリカーボネート樹脂のような主に縮重合反
応により得られるものである場合には、その改質剤とし
て一般に、ヒドロキシフェニル基を含有するオルガノポ
リシロキサンが使用されている。このようなオルガノポ
リシロキサンにより改質されたポリカーボネート樹脂と
しては、主鎖中にシロキサン単位を組み込んだポリカー
ボネート樹脂（特開平３−７９６２６号公報参照）や、
オルガノポリシロキサン鎖の運動の自由度をより一層高
めるためにシロキサン鎖をグラフト結合させてなるポリ
カーボネート樹脂（特開平５−１５５９９９号公報およ
び特開平７−１６５８９７号公報参照）が提案されてい
る。しかし、これらのシリコーン変性ポリカーボネート
樹脂は、分子中のオルガノポリシロキサン鎖が柔軟性に
富む高分子であることからガラス転移点が低く、このた
め成形品のガラス転移点や硬さが低下するという問題点
があった。また、その離型性や撥水性が不十分であると
いう欠点があった。一方、シルアルカリーレン化合物と
して、例えば、分子鎖中に、式：

【化９】 で表されるシルメチレンフェニレンシロキサン単位を有
するポリマーが知られているものの｛High Temperature
Siloxane Elastomers, Chapter IV, p.215-231参
照｝、両末端にヒドロキシフェニル基を有するシルアル
カリーレン化合物は知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点を解消するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、分子鎖両末端にヒドロキシ
フェニル基を有する新規なヒドロキシフェニル基含有シ
ルアルカリーレン化合物および、該シルアルカリーレン
化合物により改質されたシルアルカリーレン変性有機樹
脂、特には、該シルアルカリーレン化合物により改質さ
れたシルアルカリーレン変性ポリカーボネート樹脂，該
シルアルカリーレン化合物により改質されたシルアルカ
リーレン変性ポリアリレート樹脂とコーテイング剤を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式：

【化１０】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種または異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０
のアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換
のフェニレン基であり、Ａは置換もしくは非置換のヒド
ロキシフェニル基であり、Ｂは炭素原子数２以上のアル
キレン基またはアルキレンオキシアルキレン基である。
ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜６０の整数であ
り、ａは０または１である。）で表されるヒドロキシフ
ェニル基含有シルアルカリーレン化合物、該ヒドロキシ
フェニル基含有シルアルカリーレン化合物と有機樹脂モ
ノマーとを共重合反応させてなるシルアルカリーレン変
性有機樹脂およびコーテイング剤に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】最初に、本発明のヒドロキシフェ
ニル基含有シルアルカリーレン化合物について説明す
る。本発明のヒドロキシフェニル基含有シルアルカリー
レン化合物は、一般式：

【化１１】 で表される。上式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない
同種または異種の一価炭化水素基であり、具体的には、
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基等のアルキル基；フェニル基，トリル基，キシ
リル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等の
アラルキル基；３,３,３−トリフルオロプロピル基，１
Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基，１Ｈ,１
Ｈ,２Ｈ,２Ｈ−パーフルオロデシル基等のハロゲン化ア
ルキル基が例示される。これらの中でもメチル基もしく
はフェニル基が好ましい。またこのＲは同一のものでも
異なるものでもよい。Ｒ¹は炭素原子数１〜１０のアル
キレン基であり、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン
基が挙げられる。具体的には、メチレン基，エチレン
基，メチルエチレン基，エチルエチレン基，プロピルエ
チレン基，ブチルエチレン基，プロピレン基，ブチレン
基，１−メチルプロピレン基，ペンチレン基，ヘキシレ
ン基，ヘプチレン基，オクチレン基，ノニレン基，デシ
レン基が例示される。これらの中でもエチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基が好ましい。この
Ｒ¹は同一のものでも異なるものでもよい。−Ｐｈ−は
置換もしくは非置換のフェニレン基であり、具体的に
は、p−フェニレン基；m−フェニレン基；o−フェニレ
ン基；２−メチル−１，４−フェニレン基；２−メトキ
シ−１，４−フェニレン基が例示される。中でも、p−
フェニレン基が好ましい。Ａは置換もしくは非置換のヒ
ドロキシフェニル基であり、好ましくは式：

【化１２】 で表される基である。式中、Ｒ²は炭素原子数１〜４の
アルキル基もしくはアルコキシ基またはハロゲン原子で
あり、ｂは０〜４の整数である。このようなヒドロキシ
フェニル基として具体的には、２−ヒドロキシフェニル
基，３−ヒドロキシフェニル基，４−ヒドロキシフェニ
ル基，４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル基，４−
ヒドロキシ−２−メトキシフェニル基，３−ヒドロキシ
−４−メトキシフェニル基，３−ヒドロキシ−２−メト
キシフェニル基，２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニ
ル基，２−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル基が例示
される。Ｂは炭素原子数２以上のアルキレン基またはア
ルキレンオキシアルキレン基であり、アルキレン基とし
て具体的には、エチレン基，プロピレン基，ブチレン
基，ペンチレン基，ヘキシレン基が例示され、アルキレ
ンオキシアルキレン基としては、エチレンオキシプロピ
レン基，エチレンオキシブチレン基が例示される。ｘは
１〜１００の整数であり、好ましくは１〜３０の範囲で
ある。ｙは０〜６０の整数であり、好ましくは１〜３０
の範囲である。ａは０または１である。

【０００６】このような本発明のヒドロキシフェニル基
含有シルアルカリーレン化合物としては、下記式で示さ
れる化合物が挙げられる。下式中、Ｍｅはメチル基であ
る。

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【０００７】本発明のヒドロキシフェニル基含有シルア
ルカリーレン化合物は、例えば、式：

【化２１】 （式中、Ｒおよびｙは前記と同じである。）で表される
１分子中にケイ素原子結合水素原子を２個有する有機ケ
イ素化合物に、ヒドロシリル化反応用触媒の存在下、
式：Ｒ⁶−Ｐｈ−Ｒ⁶（式中、Ｐｈは前記と同じであり、
Ｒ⁶はビニル末端を有する炭素原子数２〜１０のアルケ
ニル基である。）で表されるジアルケニル基含有有機化
合物と脂肪族不飽和結合含有フェノール化合物とを付加
反応させることによって製造することができる。この反
応方法は特に限定されないが、例えば、ヒドロシリル化
反応用触媒の存在下、過剰量の上記有機ケイ素化合物中
に上記ジアルケニル基含有有機化合物を滴下して反応さ
せた後、過剰の有機ケイ素化合物を除去する。次いで、
残存するＳｉＨ官能性基と等モル量の脂肪族不飽和結合
含有フェノール化合物を滴下してさらに反応させる方法
が挙げられる。また、ヒドロシリル化反応用触媒の存在
下、過剰量の上記有機ケイ素化合物と脂肪族不飽和結合
含有フェノール化合物とを反応させて過剰の有機ケイ素
化合物を除去した後、残存するＳｉＨ官能性基量の１／
２モル量の上記ジアルケニル基含有有機化合物を滴下し
てさらに反応させる方法も挙げられる。ここで使用され
る脂肪族不飽和結合含有フェノール化合物としては、フ
ェノール基中の水酸基がトリオルガノシリル基等で保護
されているものが好ましい。そしてそのようなフェノー
ル化合物を使用した場合には、付加反応終了後、酸触媒
の存在下にメタノール等を加えて加熱することにより該
保護基を脱離すればよい。また、上式で表されるジアル
ケニル基含有有機化合物中のＲ⁶のアルケニル基として
具体的には、ビニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテ
ニル基，５−ヘキセニル基，ヘプテニル基，オクテニル
基，ノネニル基，デセニル基が例示され、好ましくはビ
ニル基，アリル基である。ヒドロシリル化反応用触媒と
しては、例えば、白金系触媒，ロジウム系触媒，パラジ
ウム系触媒，有機過酸化物が挙げられる。これらの中で
も特に白金系触媒が好ましく、具体的には、白金担持の
シリカ微粉末，白金担持のカーボン粉末，塩化白金酸，
塩化白金酸のアルコール溶液，白金とビニルシロキサン
との錯体，白金とオレフィンとの錯体が例示される。ま
たこの付加反応は、加熱下でも有機溶媒存在下でも行う
ことができる。有機溶媒として具体的には、トルエン，
キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン，ヘプタ
ン，オクタン，ノナン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シク
ロヘキサン，シクロヘプタン，シクロオクタン等の脂環
式炭化水素系溶媒；トリフルオロメチルベンゼン，１,
３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン等の含フッ素
原子芳香族炭化水素系溶媒が使用できる。

【０００８】一方、本発明のヒドロキシフェニル基含有
シルアルカリーレン化合物の別の製造方法としては、例
えば、エーテル，テトラヒドロフラン，ポリアルキレン
グライコールジアルキルエーテル等の溶媒に金属マグネ
シウム粉末を懸濁させ、式： Ｚ−Ｃ_nＨ_2n−Ｐｈ−Ｃ_nＨ_2n−Ｚ （式中、Ｐｈは前記と同じであり、Ｚはハロゲン原子で
あり、ｎは１〜１０の整数である。）で表されるジハロ
アルキル化合物を添加して、ジグリニャール試薬を生成
させる。次いでこれを、式：Ｃｌ−ＳiＲ₂Ｈ（式中、Ｒ
は前記と同じである。）で表されるクロロシランとカッ
プリング反応させることにより、式：

【化２２】 （式中、Ｒ、Ｒ¹およびＰｈは前記と同じである。）で
表されるＳｉＨ官能性の前駆体を生成する。さらにこの
化合物に、公知の方法を用いて、例えば両末端シラノー
ル基封鎖ジオルガノオリゴシロキサンを縮重合させてシ
ラノール官能性とし、次いで両末端のシラノール基をＳ
ｉＨ官能性基に変換することにより、シロキサン単位を
有するＳｉＨ官能性の前駆体を生成することができる。
このようなＳｉＨ官能性の前駆体に、ヒドロシリル化反
応用触媒の存在下、２倍モル量の脂肪族不飽和結合含有
フェノール化合物を前記と同様に付加反応させることに
よって、本発明のヒドロキシフェニル基含有シルアルカ
リーレン化合物を製造することができる。

【０００９】以上のような本発明のヒドロキシフェニル
基含有シルアルカリーレン化合物は室温で粘性のある液
体であり、またその表面張力がポリジメチルシロキサン
と有機材料の中間（２０〜３０ｍＮ／ｍ）であるという
特性を有する。加えて、酸やアルカリ等のイオン性物質
による分子鎖の切断が生じ難く耐加水分解性に優れ、ま
た、直鎖状のジオルガノポリシロキサンのように屈曲性
が高すぎないので、このような特性を活かした工業用材
料として有用である。さらに本発明のヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物は、分子鎖両末端に
ヒドロキシフェニル基を有していることから、各種有機
樹脂の改質剤として利用される。例えば、本発明のヒド
ロキシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物を、カ
ルボキシル基，イソシアネート基，エポキシ基等を官能
性基として有する有機樹脂モノマーと共重合反応させる
と、シルアルカリーレン単位がブロック共重合したシル
アルカリーレン変性有機樹脂が得られる。このシルアル
カリーレン化合物と有機樹脂モノマーとの共重合反応比
率（モル％）は、１：９９〜７０：３０の範囲であるこ
とが好ましく、より好ましくは、１：９９〜５０：５０
の範囲である。本発明のヒドロキシフェニル基含有シル
アルカリーレン化合物により変性される有機樹脂として
は、ポリカーボネート樹脂，ポリアリレート樹脂，ポリ
スルホン樹脂，フェノール樹脂，エポキシ樹脂などが挙
げられる。これらの中でも、本発明のヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物は、ポリカーボネー
ト樹脂またはポリアリレート樹脂の共重合反応成分とし
て好適に使用される。また、本発明のヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物を各種有機樹脂に添
加配合して改質する場合には、有機樹脂１００重量部に
対して１〜５０重量部配合することが好ましい。この他
にも、本発明のヒドロキシフェニル基含有シルアルカリ
ーレン化合物は界面活性剤としても有用である。

【００１０】次に、本発明のシルアルカリーレン変性ポ
リカーボネート樹脂について説明する。本発明のシルア
ルカリーレン変性ポリカーボネート樹脂は、下記構造式
（Ａ）で表される構成単位と構造式（Ｂ）で表される構
成単位からなる化合物である。 構造式（Ａ）：

【化２３】 構造式（Ｂ）：

【化２４】 上式中、Ｒ²，Ｂ，ａおよびｂは前記と同じである。Ｄ
は式：

【化２５】 （式中、Ｒ，Ｒ¹，−Ｐｈ−，ｘおよびｙは前記と同じ
である。）で表されるシルアルカリーレン単位である。
Ｒ³はハロゲン原子または炭素原子数１〜４の一価炭化
水素基であり、一価炭化水素基として具体的には、メチ
ル基，エチル基，プロピル基，ブチル基等のアルキル
基；ビニル基，アリル基等のアルケニル基が例示され
る。Ｅは炭素原子数１〜２０の二価炭化水素基，−Ｏ
−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ₂−からなる群から選択
される基であり、二価炭化水素基として具体的には、ア
ルキリデン基，アリール置換アルキリデン基，アルキレ
ン基，シクロアルキレン基，アリーレン基およびこれら
が結合してなる基が挙げられる。アルキリデン基の構造
は直鎖状，分岐状，環状のいずれでもよく、具体的には
次式で示される基が例示される。

【化２６】

【化２７】 アリール置換アルキリデン基としては、次式で示される
基が例示される。

【化２８】 アルキレン基としては、メチレン基，エチレン基，イソ
プロピレン基が例示され、アリーレン基としてはフェニ
レン基が例示される。これらの他にも、次式で示される
基が例示される。

【化２９】 ｃは０〜４の整数である。上記構造式（Ａ）で表される
構成単位と構造式（Ｂ）で表される構成単位の共重合比
率は、０.１〜１００モル％：９９.９〜０モル％であ
り、好ましくは１〜７０モル％：９９〜３０モル％であ
り、より好ましくは１〜５０モル％：９９〜５０モル％
である。また本発明のシルアルカリーレン変性ポリカー
ボネート樹脂の分子量は特に限定されないが、重量平均
分子量が５,０００〜３００,０００の範囲であることが
好ましい。

【００１１】本発明のシルアルカリーレン変性ポリカー
ボネート樹脂は上記構成単位からなるものであるが、こ
れには必要に応じて、テフロン粉末や他の有機樹脂，亜
硫酸ナトリウムやハイドロサルファイト等の酸化防止
剤，光安定剤や酸化チタン等の光触媒，着色剤，無機系
もしくは有機系の充填剤，炭素繊維，ガラス繊維などの
補強剤，滑剤，帯電防止剤などを添加配合することがで
きる。

【００１２】このような本発明のシルアルカリーレン変
性ポリカーボネート樹脂は、例えば、本発明のヒドロキ
シフェニル基含有シルアルカリーレン化合物と、一般
式：

【化３０】 （式中、Ｒ³，Ｅおよびｃは前記と同じである。）で示
される二価フェノール化合物に、ホスゲン，炭酸ジエス
テルまたはポリカーボネートオリゴマーを反応させるこ
とにより製造することができる。この製造方法において
は、通常、芳香族ポリカーボネート樹脂の一般的な製造
方法が使用され、例えば、炭酸ジエステルとの反応によ
るエステル交換法や、ホスゲンとの反応によるホスゲン
法が挙げられる。ホスゲン法の中では、界面重合法，ピ
リジン法が例示される。

【００１３】上記一般式で示される二価フェノール化合
物としては、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン，
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル，ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン，ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホキシド，ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド，ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン，１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン，
２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，２,
２−ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン，２,２−ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン，２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサフルオロプロパン，２,２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）ブタン，１,１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン，２,２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン，２,２−
ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジクロロフェニル）プ
ロパン，２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフ
ェニル）プロパン，２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−クロロフェニル）プロパン，２,２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパン，１,１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタ
ン，ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン
が例示される。これらの中でも、２,２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン，１,１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサンが好ましい。

【００１４】本発明のシルアルカリーレン変性ポリカー
ボネート樹脂をエステル交換法により製造する場合に
は、例えば、本発明のヒドロキシフェニル基含有シルア
ルカリーレン化合物、前記した二価フェノール化合物お
よびジフェニルカーボネートを溶融重縮合する方法が挙
げられる。このとき、エステル交換法は平衡反応である
ので、真空下で温度を１５０〜３００℃に上げて、副生
するフェノールを系外に除去する必要がある。ここで使
用される触媒としては、アルカリ金属，アルカリ土類金
属の水素化物，水酸化物，酸化物，アルコレート，フェ
ノラート，有機無機の弱酸塩が例示される。これ以外に
も、エステル交換触媒として一般に使用されているもの
を使用してもよい。また必要に応じて、分子量調節剤
（末端停止剤）を使用することができる。この分子量調
節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する有機
化合物が挙げられ、具体的には、フェノール，ｐ−第三
ブチルフェノール，トリブロモフェノール，長鎖アルキ
ルフェノール，脂肪族カルボン酸クロライド，脂肪族カ
ルボン酸，ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル，ヒド
ロキシ・フェニル酸アルキルエステル，アルキルエーテ
ルフェノールが例示される。これらの化合物を２種類以
上混合して使用してもよい。この分子量調節剤の添加量
は、上記シルアルカリーレン化合物と二価フェノール化
合物の合計１００モルに対して１００〜０.５モルの範
囲であるのが好ましく、特に５０〜１モルの範囲である
のがより好ましい。尚、この分子量調節剤の添加時期は
重合反応開始から終了までの間であればよく、特に限定
されない。さらに分岐化剤を添加配合することにより、
分岐化したシルアルカリーレン変性ポリカーボネート樹
脂を製造することもできる。分岐化剤としては、フロロ
グリシン，２,６−ジメチル−２,４,６−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプテン−３，４,６−ジメチル−
２,４,６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）へプテン−
２，１,３,５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
ール，１,１,１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン，２,６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジ
ル）−メチルフェノール，α,α',α'−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）−１,３,５−トリイソプロピルベンゼ
ンなどのポリヒドロキシ化合物；３,３−ビス（１−ヒ
ドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビス
フェノール），５−クロルイサチン，５,７−ジクロル
イサチン，５−ブロムイサチンが例示される。この分岐
化剤の添加量は、上記シルアルカリーレン化合物と二価
フェノール化合物の合計量に対して０.０１〜３.０モル
％となるような量であり、特に０.１〜１.０モル％とな
るような量であることが好ましい。またこの反応は、重
合反応に対して不活性である有機溶媒の存在下で行うこ
とができる。このような有機溶媒としては、ジクロロメ
タン，１,２−ジクロロエタン，１,１,２,２−テトラク
ロロエタン，クロロホルム，１,１,１−トリクロロエタ
ン，四塩化炭素，モノクロロベンセン，ジクロロベンゼ
ン等の塩素化炭化水素類；ベンゼン，トルエン，キシレ
ン，エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエ
ーテル等のエーテル系化合物が例示される。これらの有
機溶媒を２種類以上混合して使用してもよい。さらに、
上記以外のエーテル類，ケトン類，エステル類，ニトリ
ル類などの水に対して親和性を有する有機溶媒を、これ
を添加した後の混合溶媒系が水と完全に相溶しない限度
内であれば使用することができる。

【００１５】また、本発明のシルアルカリーレン変性ポ
リカーボネート樹脂を界面重合法により製造する場合に
は、例えば、重合反応に対して不活性である有機溶媒お
よびアルカリ水溶液の存在下に、本発明のヒドロキシフ
ェニル基含有シルアルカリーレン化合物と前記したよう
な二価フェノール化合物、分子量調節剤（末端停止
剤）、分岐化剤を加えてこれらとホスゲンとを反応させ
た後、第三級アミンもしくは第四級アンモニウム塩など
の重合触媒を用いて界面重合を行う方法が挙げられる。
このとき上記シルアルカリーレン化合物と二価フェノー
ル化合物の配合順序は特に限定されない。例えば、両者
を同時に反応させたり、シルアルカリーレン化合物もし
くは二価フェノール化合物の一部をホスゲンと反応させ
た後、これにシルアルカリーレン化合物もしくは二価フ
ェノール化合物を反応させたりすることができる。重合
触媒としては、例えば、トリメチルアミン，トリエチル
アミン，トリブチルアミン，トリプロピルアミン，トリ
ヘキシルアミン，トリデシルアミン，Ｎ,Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン，ピリジン，キノリン，ジメチル
アニリンなどの第三級アミン類；トリメチルベンジルア
ンモニウムクロライド，テトラメチルアンモニウムクロ
ライド，トリエチルベンジルアンモニウムクロライドな
どの第四級アンモニウム塩などが挙げられる。

【００１６】以上のような本発明のシルアルカリーレン
変性ポリカーボネート樹脂は、これを例えばジクロロメ
タンのような有機溶媒に溶解した後、各種基材表面にキ
ャストして溶媒を除去することにより、撥水性に優れた
高硬度のコーティング薄膜を得ることができるという利
点を有する。このため、本発明のシルアルカリーレン変
性ポリカーボネート樹脂はコーテイング剤や塗料として
有用である。また、本発明のシルアルカリーレン変性ポ
リカーボネート樹脂は成形加工性に優れ、得られた成形
品は硬度の低下が少なく、かつ、離型性，撥水性，撥油
性，機械特性に優れている。尚、成形品は、本発明のシ
ルアルカリーレン変性ポリカーボネート樹脂を加熱溶融
した後、成形、冷却固化することにより得られ、通常、
芳香族ポリカーボネート樹脂の一般的な成形法が適用で
きる。これらの中でも、特に射出成形法が好適に用いら
れる。即ち、シルアルカリーレン変性ポリカーボネート
樹脂ペレットを十分乾燥させた後、これを射出成形機の
ホッパー中に吸湿しないように投入、保持し、次いで温
度２５０〜３２０℃のシリンダ中で成形することによっ
て得ることができる。

【００１７】次に、本発明のシルアルカリーレン変性ポ
リアリレート樹脂について詳細に説明する。本発明のシ
ルアルカリーレン変性ポリアリレート樹脂は、下記構造
式（Ｃ）で表される構成単位と構造式（Ｄ）で表される
構成単位からなる化合物である。 構造式（Ｃ）：

【化３１】 構造式（Ｄ）：

【化３２】 上式中、Ｒ²，Ｒ³，Ｂ，Ｄ，Ｅ，ａ，ｂおよびｃは前記
と同じである。Ｇは炭素原子数１〜２０の置換もしくは
非置換の二価炭化水素基であるが、この内少なくとも５
０％は芳香族である。芳香族としては、オルトフェニレ
ン基，メタフェニレン基，パラフェニレン基，ナフチレ
ン基，ジフェニレンアルカン基が挙げられる。また芳香
族以外の二価炭化水素基としては、アルキレン基，シク
ロアルキレン基およびこれらのハロゲン置換基が挙げら
れる。上記構造式（Ｃ）で表される構成単位と構造式
（Ｄ）で表される構成単位の共重合比率は、０.１〜１
００モル％：９９.９〜０モル％であり、好ましくは１
〜７０モル％：９９〜３０モル％であり、より好ましく
は１〜５０モル％：９９〜５０モル％である。また本発
明のシルアルカリーレン変性ポリアリレート樹脂の分子
量は特に限定されないが、重量平均分子量が５,０００
〜３００,０００の範囲であることが好ましい。

【００１８】本発明のシルアルカリーレン変性ポリアリ
レート樹脂は前記した構成単位からなるものであるが、
これには必要に応じて、テフロン粉末や他の有機樹脂，
亜硫酸ナトリウムやハイドロサルファイト等の酸化防止
剤，光安定剤や酸化チタン等の光触媒，着色剤，無機系
もしくは有機系の充填剤，炭素繊維，ガラス繊維などの
補強剤，滑剤，帯電防止剤などを添加配合することがで
きる。

【００１９】このような本発明のシルアルカリーレン変
性ポリアリレート樹脂は、例えば、本発明のヒドロキシ
フェニル基含有シルアルカリーレン化合物と、一般式：

【化３３】 （式中、Ｒ³，Ｅおよびｃは前記と同じである。）で示
される二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン酸とを
重縮合反応させることにより製造することができる。反
応方法としては、通常の溶融重合法，界面重合法，溶液
重合法などが挙げられる。

【００２０】上記一般式で示される二価フェノール化合
物としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン，１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１
−フェニルエタン，ハイドロキノン，レゾルシノール，
４,４'−ジヒドロキシビフェニル，１,１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン，１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３,３,５−トリメチルシ
クロヘキサン，ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン，ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン，ビス
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン，ビス（３,５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）メタン，１,１−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン，１,１−ビス（３,５−ジエチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）エタン，１,１−ビス
（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン，２,２−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン，１,１−ビス（３,５−ジエチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン，２,２−ビス（３,５
−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，２,
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロ
パン，２,２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）プロパン，２,２−ビス（２−アリル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン，２,２−ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン，２,２−ビス
（４−ヒドロキシ）ヘキサフルオロプロパン，１,１−
ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブ
タン，２,２−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン，１,１−ビス（３,５−ジエチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン，２,２−ビス（３,５−
ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン，１,１−
ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン，１,１−ビス（３,５−ジエチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン，ビス（３,５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン，ビ
ス（３,５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）フェ
ニルメタン，１,１−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン，１,１−ビス
（３,５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−
フェニルエタン，ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ジフェニルメタン，ビス（３,５−ジエ
チル−４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン，ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル，ビス（３,５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル，ビス
（３,５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル，ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド，ビ
ス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）サル
ファイド，ビス（３,５−ジエチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）サルファイド，ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン，ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン，ビス（３,５−ジエチル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン，ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ケトン，ビス（３,５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）ケトン，ビス（３,５−ジエチル−４
−ヒドロキシフェニル）ケトン，４,４'−ジヒドロキシ
ジフェニルが挙げられる。これらの中でも、２,２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン，１,１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン，
２,２−ビス（３,５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパンが好ましい。この二価フェノール化合物は
単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用
してもよい。

【００２１】芳香族ジカルボン酸としては、オルトフタ
ル酸，テレフタル酸，イソフタル酸，ナフタレンジカル
ボン酸，４,４'−ジカルボキシジフェニル，ビス（ｐ−
カルボキシフェニル）アルカンが挙げられる。これらの
中でも、オルトフタル酸，テレフタル酸，イソフタル酸
が好ましい。これらのオルトフタル酸，テレフタル酸，
イソフタル酸はそれぞれ単独で使用してもよく、また混
合して使用してもよく、その混合比率に特に制限はな
い。また、本発明のシルアルカリーレン変性ポリアリレ
ート樹脂においては、その特性を実用的に損なわない範
囲であれば、芳香族ジカルボン酸の一部をその他の芳香
族を有さないジカルボン酸に置き換えてもよい。このよ
うなジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカルボン
酸，アジピン酸，セバシン酸，グルタル酸などの脂環式
もしくは脂肪族ジカルボン酸およびこれらのハロゲン化
物などが挙げられる。このようなジカルボン酸は、全て
のジカルボン酸に対して５０モル％以下であり、２０モ
ル％以下であることが好ましい。

【００２２】本発明のシルアルカリーレン変性ポリアリ
レート樹脂を溶融重合法で製造する場合には、例えば、
アセチル化された二価フェノール化合物と芳香族ジカル
ボン酸と本発明のヒドロキシフェニル基含有シルアルカ
リーレン化合物とを、必要に応じてルイス酸などの触媒
を用いて、高温，減圧下で重合すればよい。また、本発
明のシルアルカリーレン変性ポリアリレート樹脂を界面
重合法で製造する場合には、テレフタル酸，イソフタル
酸を酸ハロゲン化物としたものを水に対して非相溶性の
有機溶剤に溶解した溶液と、二価フェノール化合物をア
ルカリ水溶液に溶解した溶液と、本発明のヒドロキシフ
ェニル基含有シルアルカリーレン化合物をアルカリ水溶
液に懸濁した溶液とを混合撹袢すればよい。

【００２３】以上のような本発明のシルアルカリーレン
変性ポリアリレート樹脂は、これを例えばジクロロメタ
ンのような有機溶媒に溶解した後、各種基材表面にキャ
ストして溶媒を除去することにより、撥水性に優れた高
硬度のコーティング薄膜を得ることができるという利点
を有する。このため、本発明のシルアルカリーレン変性
ポリアリレート樹脂はコーテイング剤や塗料として有用
である。また、本発明のシルアルカリーレン変性ポリア
リレート樹脂は成形加工性に優れ、得られた成形品は硬
度の低下が少なく、かつ、離型性，撥水性，撥油性，機
械特性に優れている。尚、成形品は、本発明のシルアル
カリーレン変性ポリアリレート樹脂を加熱溶融した後、
成形、冷却固化することにより得られ、通常、ポリアリ
レート樹脂の一般的な成形法が適用できる。これらの中
でも、特に射出成形法が好適に用いられる。即ち、シル
アルカリーレン変性ポリアリレート樹脂ペレットを十分
乾燥させた後、これを射出成形機のホッパー中に吸湿し
ないように投入、保持し、次いで温度２５０〜３２０℃
のシリンダ中で成形することによって得ることができ
る。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、Ｍｅはメチル基を意味している。

【００２５】

【実施例１】反応容器に、式：（ＨＭe₂Ｓｉ）₂Ｏで表
されるテトラメチルジシロキサン１３４ｇ（１モル），
トルエン１００ｇおよび白金とジビニルテトラメチルジ
シロキサンとの錯体溶液を系中の白金金属自体の含有量
が２０ｐｐｍとなるような量投入して、これらを撹拌し
ながら５０℃に加熱した。これを撹拌しながら、この反
応系に、１３ｇ（０.１モル）のジビニルベンゼン（パ
ラ体とメタ体との比は２：８であった。）と２０ｇのト
ルエンの混合物を滴下した。滴下終了後、２時間加熱還
流した。次いで減圧下にて揮発分を留去した後、冷却
し、トルエン８０ｇを加えて７０℃に加熱した。さらに
この反応系に２６.８ｇ（０.２モル）の２−アリルフェ
ノールと３０ｇのトルエンの混合物を滴下した。これを
２時間加熱還流した後、冷却、ろ過を行い、さらに減圧
下にて揮発分を留去して、粘稠な液体５７.３ｇを得
た。収率は８６％であった。この粘稠な液体を、フーリ
エ変換赤外線分光分析（以下、ＦＴ−ＩＲ）、¹³Ｃ−核
磁気共鳴スペクトル分析（以下、¹³Ｃ−ＮＭＲ）および
²⁹Ｓｉ−核磁気共鳴スペクトル分析（以下、²⁹Ｓｉ−Ｎ
ＭＲ）により分析したところ、次式で表されるヒドロキ
シフェニル基含有シルアルカリーレン化合物であること
が確認された。

【化３４】 （式中、Ｐｈはパラ体とメタ体との比が２：８であるフ
ェニレン基である。）

【００２６】

【実施例２】反応容器に、２,２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン１１４ｇ，実施例１で得たヒドロ
キシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物１７.５
ｇ，ジフェニルカーボネート１２４ｇ，トルエン１００
ｇおよび水素リチウム０.０２ｇを投入して、これらを
窒素雰囲気下で加熱撹拌して溶媒を３０分間還流させ
た。次いでこれを徐々に減圧して緩やかな真空下（１０
０〜５０ｍｍＨｇ）にして、温度を次第に上げたとこ
ろ、１６０〜１８０℃の条件下でフェノールの留出が認
められた。さらにゆっくりと温度を２５０℃まで上げ
て、フェノールの留出がほぼ終了するまでこの温度を維
持した。その後、徐々に真空度を上げて１ｍｍＨｇ以下
とするとともに温度を２９０℃にして、２時間反応させ
た。冷却後、塩化メチレン−イソプロパノールを用いて
反応重合物を再沈させた。この沈殿物を濾過した後乾燥
して、白色粉末状の樹脂を得た。得られた樹脂をＮＭＲ
により分析したところ、下記構造式（Ａ−１）と構造式
（Ｂ−１）で表される構成単位からなるシルアルカリー
レン変性ポリカーボネート樹脂であることが判明した。
これらの構成単位の共重合比（Ａ−１）：（Ｂ−１）
は、モル％でおよそ５：９５であった。また得られた樹
脂の重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、２２,０
００であった。 構造式（Ａ−１）：

【化３５】 （式中、Ｐｈはパラ体とメタ体との比が２：８であるフ
ェニレン基である。） 構造式（Ｂ−１）：

【化３６】 このようにして得られたシルアルカリーレン変性ポリカ
ーボネート樹脂を塩化メチレンに溶解して、濃度１０％
の溶液を調製した。これをアルミ板に塗工して、温度１
２０℃の条件下で乾燥して透明な塗膜を形成した。得ら
れた塗膜の水に対する接触角を接触角度計にて測定し
た。またその鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ ５４００に規定さ
れる方法に従って測定した。これらの測定結果を表１に
示した。また、上記においてアルミ板の代わりにテフロ
ンシートを用いて塗膜を形成し、次いでテフロンシート
を剥したところ、透明な薄板が得られた。

【００２７】

【比較例１】実施例２において、実施例１で得たヒドロ
キシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物を使用せ
ず、ジフェニルカーボネートの配合量（１２４ｇ）を１
１８ｇとした以外は実施例２と同様にして、白色粉末状
のポリカーボネート樹脂を得た。得られた樹脂の重量平
均分子量は２２,０００であった。得られたポリカーボ
ネート樹脂を実施例２と同様にして塗膜を形成して、得
られた塗膜の水に対する接触角および鉛筆硬度を実施例
２と同様にして測定した。これらの結果を表１に示し
た。

【００２８】

【比較例２】実施例２において、ヒドロキシフェニル基
含有シルアルカリーレン化合物を使用せずに、式：

【化３７】 で表される直鎖状のヒドロキシフェニル基含有ジメチル
ポリシロキサンを４４ｇ使用し、ジフェニルカーボネー
トの配合量（１２４ｇ）を１２１ｇとした以外は実施例
２と同様にして、白色の樹脂を得た。得られた樹脂を¹³
Ｃ−ＮＭＲおよび²⁹Ｓｉ−ＮＭＲにより分析したとこ
ろ、この樹脂は下記構造式（Ａ−２）と構造式（Ｂ−
２）で表される構成単位からなるシリコーン変性ポリカ
ーボネート樹脂であることが判明した。またその重量平
均分子量は１９,０００であった。 構造式（Ａ−２）：

【化３８】 構造式（Ｂ−２）：

【化３９】 このようにして得られたシリコーン変性ポリカーボネー
ト樹脂を用いて、実施例２と同様にして塗膜を形成し
た。得られた塗膜の水に対する接触角および鉛筆硬度
を、実施例２と同様にして測定した。これらの測定結果
を表１に示した。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【実施例３】反応容器に、２,２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン５.１４ｇ（０.０２２５モル），
実施例１で得られたヒドロキシフェニル基含有シルアル
カリーレン化合物１.６７ｇ（０.００２５モル）および
水酸化ナトリウム２.０ｇを投入し、これらを１５０ｍ
ｌの水に溶解した。この溶液をホモミキサーで激しく混
合しながら、二塩化テレフタロイル２.５４ｇ（０.０１
２５モル）と二塩化イソフタロイル２.５４ｇ（０.０１
２５モル）を７５ｍｌのクロロホルムに溶解した溶液を
滴下した。滴下終了後、１時間撹拌した。次いで、多量
のアセトンを加えてポリマーを濾別し、水およびアセト
ンで洗浄した後乾燥して、白色粉末状の樹脂を得た。得
られた樹脂をＦＴ−ＩＲおよびＮＭＲにより分析したと
ころ、下記構造式（Ｃ−１）と構造式（Ｄ−１）で表さ
れる構成単位からなるシルアルカリーレン変性ポリアリ
レート樹脂であることが判明した。これらの構成単位の
共重合比（Ｃ−１）：（Ｄ−１）は、モル％でおよそ１
０：９０であった。また得られた樹脂の重量平均分子量
をＧＰＣにより測定したところ、２６,０００であっ
た。 構造式（Ｃ−１）：

【化４０】 （式中、Ｐｈはパラ体とメタ体との比が２：８であるフ
ェニレン基であり、フタル酸エステル部分がｍ位である
ものとｐ位であるものとの比は１：１であった。）構造
式（Ｄ−１）：

【化４１】 （フタル酸エステル部分がｍ位であるものとｐ位である
ものとの比は１：１であった。） 得られたシルアルカリーレン変性ポリアリレート樹脂を
クロロホルムに溶解して１０重量％溶液を調製した。こ
れをガラス板にキャストした後、１００℃の温度条件下
で１０分間乾燥して、無色透明の薄膜を形成した。得ら
れた薄膜の鉛筆硬度は３Ｈであり、水に対する接触角は
９５度であった。

【００３１】

【比較例３】実施例３において、実施例１で得たヒドロ
キシフェニル基含有シルアルカリーレン化合物を使用せ
ず、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
の配合量（５．１４ｇ）を１０．２８ｇとした以外は実
施例３と同様にして白色固体状のポリアリレート樹脂を
得た。得られたポリアリレート樹脂の水に対する接触角
は８５度であった。

【００３２】

【発明の効果】本発明のヒドロキシフェニル基含有シル
アルカリーレン化合物は、分子鎖両末端にヒドロキシフ
ェニル基を有する新規な化合物であり、有機樹脂改質
剤、特にポリカーボネート樹脂用改質剤やポリアリレー
ト樹脂用改質剤として有用であるという利点を有する。
また、このヒドロキシフェニル基含有シルアルカリーレ
ン化合物により改質されたシリコーン変性有機樹脂は、
良好な撥水性を有する高硬度の皮膜を形成するのでコー
テイング剤として好適であるという利点を有する。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は実施例１で得られたヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物のＦＴ−ＩＲスペク
トルチャートである。

【図２】 図２は実施例１で得られたヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物の²⁹Ｓｉ−ＮＭＲス
ペクトルチャートである。

【図３】 図３は実施例１で得られたヒドロキシフェニ
ル基含有シルアルカリーレン化合物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルチャートである。

【図４】 図４は実施例３で得られたシルアルカリーレ
ン変性ポリアリレート樹脂のＦＴ−ＩＲスペクトルチャ
ートである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式： 【化１】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種または異
   種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０
   のアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換
   のフェニレン基であり、Ａは置換もしくは非置換のヒド
   ロキシフェニル基であり、Ｂは炭素原子数２以上のアル
   キレン基またはアルキレンオキシアルキレン基である。
   ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜６０の整数であ
   り、ａは０または１である。）で表されるヒドロキシフ
   ェニル基含有シルアルカリーレン化合物。
2. 【請求項２】 Ａの置換もしくは非置換のヒドロキシフ
   ェニル基が、式： 【化２】 （式中、Ｒ²は炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは
   アルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｂは０〜４の
   整数である。）で表されるヒドロキシフェニル基である
   請求項１に記載のヒドロキシフェニル基含有シルアルカ
   リーレン化合物。
3. 【請求項３】 有機樹脂改質剤である請求項１または請
   求項２に記載のヒドロキシフェニル基含有シルアルカリ
   ーレン化合物。
4. 【請求項４】 請求項３に記載の有機樹脂改質剤と有機
   樹脂モノマーとを共重合反応させてなるシルアルカリー
   レン変性有機樹脂。
5. 【請求項５】 下記構造式（Ａ）で表される構成単位：
   ０.１〜１００モル％と構造式（Ｂ）で表される構成単
   位：９９.９〜０モル％からなる請求項４に記載のシル
   アルカリーレン変性ポリカーボネート樹脂。 構造式（Ａ）： 【化３】 ［式中、Ｒ²は炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは
   アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｂは炭素原子
   数２以上のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキ
   レン基であり、ａは０または１であり、ｂは０〜４の整
   数である。Ｄは式： 【化４】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種または異
   種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０
   のアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換
   のフェニレン基であり、ｘは１〜１００の整数であり、
   ｙは０〜６０の整数である。）で表されるシルアルカリ
   ーレン単位である。］ 構造式（Ｂ）： 【化５】 （式中、Ｒ³はハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
   一価炭化水素基であり、Ｅは炭素原子数１〜２０の二価
   炭化水素基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ ₂−か
   らなる群から選択される基であり、ｃは０〜４の整数で
   ある。）
6. 【請求項６】 請求項５に記載のシルアルカリーレン変
   性ポリカーボネート樹脂からなるコーテイング剤。
7. 【請求項７】 下記構造式（Ｃ）で表される構成単位：
   ０.１〜１００モル％と構造式（Ｄ）で表される構成単
   位：９９.９〜０モル％からなる請求項４に記載のシル
   アルカリーレン変性ポリアリレート樹脂。 構造式（Ｃ）： 【化６】 ［式中、Ｒ²は炭素原子数１〜４のアルキル基もしくは
   アルコキシ基またはハロゲン原子であり、Ｂは炭素原子
   数２以上のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキ
   レン基であり、Ｇは炭素原子数１〜２０の置換もしくは
   非置換の二価炭化水素基である（但し、このＧの内、少
   なくとも５０％は芳香族である。）。ａは０または１で
   あり、ｂは０〜４の整数である。Ｄは式： 【化７】 （式中、Ｒは脂肪族不飽和結合を含まない同種または異
   種の一価炭化水素基であり、Ｒ¹は炭素原子数１〜１０
   のアルキレン基であり、−Ｐｈ−は置換もしくは非置換
   のフェニレン基であり、ｘは１〜１００の整数であり、
   ｙは０〜６０の整数である。）で表されるシルアルカリ
   ーレン単位である。］ 構造式（Ｄ）： 【化８】 [式中、Ｒ³はハロゲン原子または炭素原子数１〜４の一
   価炭化水素基であり、Ｅは炭素原子数１〜２０の二価炭
   化水素基，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ−，−ＳＯ₂−から
   なる群から選択される基であり、Ｇは炭素原子数１〜２
   ０の置換もしくは非置換の二価炭化水素基であり（但
   し、このＧの内、少なくとも５０％は芳香族であ
   る。）、ｃは０〜４の整数である。]
8. 【請求項８】 請求項７に記載のシルアルカリーレン変
   性ポリアリレート樹脂からなるコーテイング剤。