JPH04270292A - 可溶性の重金属アミノアルコキシド - Google Patents
可溶性の重金属アミノアルコキシドInfo
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- JPH04270292A JPH04270292A JP3040671A JP4067191A JPH04270292A JP H04270292 A JPH04270292 A JP H04270292A JP 3040671 A JP3040671 A JP 3040671A JP 4067191 A JP4067191 A JP 4067191A JP H04270292 A JPH04270292 A JP H04270292A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な重金属アミノア
ルコキシドに関する。
ルコキシドに関する。
【０００２】
【従来の技術】例えば銅のアミノアルコキシド組成物に
関して、従来技術の内にいくつかの開示がある。例えば
、日本国特公昭６２−２４０６９１ 号公報（１９８７
年１０月２１日）には、一般式Ｃｕ（ＯＲＮＲ´２）２
（ここでＲはアルキレン基であり、少なくとも一つの
Ｒ´がヒドロキシアルキル基である）の化合物が記載さ
れている。もっと最近には、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ）第２４３ 巻（１９８９年１月６日）６６〜６９ペ
ージに、超伝導体ＹＢａ２ Ｃｕ３ Ｏ６＋ｘ の生成
に関連して、例えば式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｃ
２ Ｈ５ ）２ ）２ の、加水分解され得る化合物が
開示されている。
関して、従来技術の内にいくつかの開示がある。例えば
、日本国特公昭６２−２４０６９１ 号公報（１９８７
年１０月２１日）には、一般式Ｃｕ（ＯＲＮＲ´２）２
（ここでＲはアルキレン基であり、少なくとも一つの
Ｒ´がヒドロキシアルキル基である）の化合物が記載さ
れている。もっと最近には、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ）第２４３ 巻（１９８９年１月６日）６６〜６９ペ
ージに、超伝導体ＹＢａ２ Ｃｕ３ Ｏ６＋ｘ の生成
に関連して、例えば式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｃ
２ Ｈ５ ）２ ）２ の、加水分解され得る化合物が
開示されている。
【０００３】１９８８年１１月１８日にカール シー
グレコ（Ｃａｒｌ Ｃ． Ｇｒｅｃｏ） らによっ
て提出された関連する米国シリアル番号第２７０，５７
０ 号には、一般式Ｍ（ＯＲＮＲ´２ ）２ （ここで
、Ｍは超伝導体金属前駆体例えば銅であり、Ｒは２〜３
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ´は１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基である）の、特定の
金属（ジアルキルアミノアルコラート）溶液が開示され
ている。この関連出願中に示された適当な化合物の例は
、一般式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ ＮＲ´２ ）２ （
ここで、Ｒ´はメチル基またはエチル基であり得る）を
有する。そのような銅化合物を（例えば溶解することに
よって）含有する溶液はしかし、数週間以上放置すると
、元は溶解していた銅（ジアルキルアミノアルコラート
）の望ましくない沈殿をある程度生じ得る。
グレコ（Ｃａｒｌ Ｃ． Ｇｒｅｃｏ） らによっ
て提出された関連する米国シリアル番号第２７０，５７
０ 号には、一般式Ｍ（ＯＲＮＲ´２ ）２ （ここで
、Ｍは超伝導体金属前駆体例えば銅であり、Ｒは２〜３
個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ´は１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基である）の、特定の
金属（ジアルキルアミノアルコラート）溶液が開示され
ている。この関連出願中に示された適当な化合物の例は
、一般式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ ＮＲ´２ ）２ （
ここで、Ｒ´はメチル基またはエチル基であり得る）を
有する。そのような銅化合物を（例えば溶解することに
よって）含有する溶液はしかし、数週間以上放置すると
、元は溶解していた銅（ジアルキルアミノアルコラート
）の望ましくない沈殿をある程度生じ得る。
【０００４】ディー ジー ギロット（Ｄ． Ｇ．
Ｇｕｉｌｌｏｔ） の米国特許第３，８５６，８３５
号には、有機金属化合物とアミノポリオールとの、エ
ポキシド化合物の重合のための触媒組成物として有用な
種々の反応生成物が記載されている。その実施例１１〜
１２には、ジフェニルマグネシウムと、より低いモル量
の３−ジメチルアミノ−１，２− プロパンジオールま
たは３−ジエチルアミノ−１，２− プロパンジオール
のいずれかとの反応によって生じた触媒の存在下での、
プロピレンオキサイドの重合が記載されている。この特
許は、その触媒組成物の構造を、いくつかの炭素‐マグ
ネシウム結合が未反応のまま残っていると言うこと以外
には、記載していない。この総ての実施例では、マグネ
シウムを含有する有機金属反応物を用い、亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、カドミウム、ストロンチウム、ガ
リウム、あるいはバリウムのような金属を有するものは
使用していない。ギロットの特許中に記載された方法を
用いて生じた組成物は、混合物であり、本明細書に記載
されたような実質的に純粋な重金属アミノアルコキシド
ではない。
Ｇｕｉｌｌｏｔ） の米国特許第３，８５６，８３５
号には、有機金属化合物とアミノポリオールとの、エ
ポキシド化合物の重合のための触媒組成物として有用な
種々の反応生成物が記載されている。その実施例１１〜
１２には、ジフェニルマグネシウムと、より低いモル量
の３−ジメチルアミノ−１，２− プロパンジオールま
たは３−ジエチルアミノ−１，２− プロパンジオール
のいずれかとの反応によって生じた触媒の存在下での、
プロピレンオキサイドの重合が記載されている。この特
許は、その触媒組成物の構造を、いくつかの炭素‐マグ
ネシウム結合が未反応のまま残っていると言うこと以外
には、記載していない。この総ての実施例では、マグネ
シウムを含有する有機金属反応物を用い、亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、カドミウム、ストロンチウム、ガ
リウム、あるいはバリウムのような金属を有するものは
使用していない。ギロットの特許中に記載された方法を
用いて生じた組成物は、混合物であり、本明細書に記載
されたような実質的に純粋な重金属アミノアルコキシド
ではない。
【０００５】
【発明の構成】より優れた貯蔵安定性を有する（すなわ
ち、そこに含有され溶解した金属化合物が沈殿する傾向
が減ぜられた）優れた溶液を、本発明に従い得ることが
できる。本発明は、一般式Ｉ Ｍ［ＯＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）−ＣＨ２ ＮＲ２ ］２
（Ｉ）（ここで、Ｍは重金属例えばバリウム、鉛
、銅などであり、Ｒは低級アルキル基である）の化合物
に、及びそれらを溶解含有する有機溶媒溶液に関する。
ち、そこに含有され溶解した金属化合物が沈殿する傾向
が減ぜられた）優れた溶液を、本発明に従い得ることが
できる。本発明は、一般式Ｉ Ｍ［ＯＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）−ＣＨ２ ＮＲ２ ］２
（Ｉ）（ここで、Ｍは重金属例えばバリウム、鉛
、銅などであり、Ｒは低級アルキル基である）の化合物
に、及びそれらを溶解含有する有機溶媒溶液に関する。
【０００６】本発明の化合物は、式ＩでＲが約１〜３個
の炭素原子を有する低級アルキル基であり得る、重金属
アミノアルコキシド化合物に関する。典型的な例は、Ｒ
がメチル基またはエチル基であるこれら化合物を包含す
る。本文中で用いられる“重金属”と言う語は、約６０
以上の原子量を有し、ここに記載されたタイプの化合物
を生成し得る重金属を包含し、さらに、バリウム及びス
トロンチウムのようなアルカリ土類金属、並びに銅及び
鉛のような遷移金属を包含する趣旨である。該金属は二
価であり、アミノアルコキシド配位子と組み合わされる
と、六配位のサイトとなり得ると信じられている。初め
の二つは、酸素原子と共有結合してアルキルアミノ基を
誘導すると信じられている。次の二つは、電子が豊富な
ヒドロキシ置換基との間に配位結合を作ると信じられて
いる。最後の二つは、アミノ官能性の電子の豊富な二つ
の窒素原子との間に配位結合を作ると信じられている。 しかしながら、良好な溶解性のためのこの配位の説明は
、本発明についての可能な理論的説明に過ぎず、それに
よって本出願を拘束することを意図しているのではない
と解されるべきである。
の炭素原子を有する低級アルキル基であり得る、重金属
アミノアルコキシド化合物に関する。典型的な例は、Ｒ
がメチル基またはエチル基であるこれら化合物を包含す
る。本文中で用いられる“重金属”と言う語は、約６０
以上の原子量を有し、ここに記載されたタイプの化合物
を生成し得る重金属を包含し、さらに、バリウム及びス
トロンチウムのようなアルカリ土類金属、並びに銅及び
鉛のような遷移金属を包含する趣旨である。該金属は二
価であり、アミノアルコキシド配位子と組み合わされる
と、六配位のサイトとなり得ると信じられている。初め
の二つは、酸素原子と共有結合してアルキルアミノ基を
誘導すると信じられている。次の二つは、電子が豊富な
ヒドロキシ置換基との間に配位結合を作ると信じられて
いる。最後の二つは、アミノ官能性の電子の豊富な二つ
の窒素原子との間に配位結合を作ると信じられている。 しかしながら、良好な溶解性のためのこの配位の説明は
、本発明についての可能な理論的説明に過ぎず、それに
よって本出願を拘束することを意図しているのではない
と解されるべきである。
【０００７】これらの化合物は、下記の実施例２及び３
に非常に詳しく記載されているように、金属アルコキシ
ド例えば銅メトキシドを、適当な有機溶媒例えばテトラ
ヒドロフランに懸濁させ、続いて ３−（ジアルキルア
ミノ）−１，２−プロパンジオールを加え、同時に該混
合物を適当に加熱して適当な交換反応を起こし、所望の
銅アミノアルコキシドを含有する溶液を得ることによっ
て、容易に合成することができる。以下の実施例４と比
較例１との比較によって示されるように、本化合物は、
例えば式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｅｔ）２ ）２
の銅（ジアルキルアミノアルコラート）化合物に比べ
、時間経過におけるより優れた溶解性を有する。実施例
５及び６は、本発明に従う、鉛の及びバリウムのアミノ
アルコキシドの合成を説明する。該溶液は、例えばか燒
されて超伝導体酸化物組成物を生成し得る超伝導体前駆
体組成物の生成に有用である。
に非常に詳しく記載されているように、金属アルコキシ
ド例えば銅メトキシドを、適当な有機溶媒例えばテトラ
ヒドロフランに懸濁させ、続いて ３−（ジアルキルア
ミノ）−１，２−プロパンジオールを加え、同時に該混
合物を適当に加熱して適当な交換反応を起こし、所望の
銅アミノアルコキシドを含有する溶液を得ることによっ
て、容易に合成することができる。以下の実施例４と比
較例１との比較によって示されるように、本化合物は、
例えば式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｅｔ）２ ）２
の銅（ジアルキルアミノアルコラート）化合物に比べ
、時間経過におけるより優れた溶解性を有する。実施例
５及び６は、本発明に従う、鉛の及びバリウムのアミノ
アルコキシドの合成を説明する。該溶液は、例えばか燒
されて超伝導体酸化物組成物を生成し得る超伝導体前駆
体組成物の生成に有用である。
【０００８】本発明は、ギロットの開示とは異なり、重
金属アミノアルコキシドが有機金属化合物を試薬として
用いて合成されるのではないため、開示された重金属ア
ミノアルコキシドを、実質的に金属‐炭素結合不含の、
実質的に純粋な形で製造することが可能である。本文中
で“実質的に純粋”とは、ギロットの組成物に必ず含有
される金属‐炭素成分を含まないような重金属アミノア
ルコキシドの組成物を意味すると意図している。
金属アミノアルコキシドが有機金属化合物を試薬として
用いて合成されるのではないため、開示された重金属ア
ミノアルコキシドを、実質的に金属‐炭素結合不含の、
実質的に純粋な形で製造することが可能である。本文中
で“実質的に純粋”とは、ギロットの組成物に必ず含有
される金属‐炭素成分を含まないような重金属アミノア
ルコキシドの組成物を意味すると意図している。
【０００９】本発明を以下の実施例によってさらに説明
する。
する。
【００１０】
【００１１】
【実施例１】塩化銅（ＩＩ）３４ｇ（０．２５モル）を
６００ ｍｌのメタノールに溶解し、次に、５ｇ（０．
７２５モル）のリチウムを添加した。該溶液を室温で４
時間攪拌したところ、青色の固体沈殿が生じた。該沈殿
を反応混合物から濾別し、各回２５０ ｍｌずつのメタ
ノールで４回洗浄した。該青色固体（銅メトキシド）を
真空乾燥し、実施例２及び３で使用した。
６００ ｍｌのメタノールに溶解し、次に、５ｇ（０．
７２５モル）のリチウムを添加した。該溶液を室温で４
時間攪拌したところ、青色の固体沈殿が生じた。該沈殿
を反応混合物から濾別し、各回２５０ ｍｌずつのメタ
ノールで４回洗浄した。該青色固体（銅メトキシド）を
真空乾燥し、実施例２及び３で使用した。
【００１２】
【実施例２】実施例１で得られた銅メトキシド１５ｇ（
０．１２モル）を、３５０ ｍｌのテトラヒドロフラン
中に、室温で懸濁した。このものに、良好な攪拌の下、
３５ｇ の ３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパ
ンジオール（０．２４モル）を、１５分間に渡って加え
た。得られた溶液を１時間還流し、その間に５０ｍｌの
溶媒を除去した。該溶液を次に、生成物として集めた。 分析は、溶液中に３．１１％の銅があることを示した。 従って、分析によると、溶液中の次式Ｃｕ［ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ ］２ の銅アルコキシドの量は、１７．４ｇ 、すなわち ９
．２重量％であった。
０．１２モル）を、３５０ ｍｌのテトラヒドロフラン
中に、室温で懸濁した。このものに、良好な攪拌の下、
３５ｇ の ３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパ
ンジオール（０．２４モル）を、１５分間に渡って加え
た。得られた溶液を１時間還流し、その間に５０ｍｌの
溶媒を除去した。該溶液を次に、生成物として集めた。 分析は、溶液中に３．１１％の銅があることを示した。 従って、分析によると、溶液中の次式Ｃｕ［ＯＣＨ（Ｃ
Ｈ２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ ］２ の銅アルコキシドの量は、１７．４ｇ 、すなわち ９
．２重量％であった。
【００１３】
【実施例３】実施例１で得られた銅メトキシド１０．５
ｇ（０．０８４ モル）を３５０ ｍｌのトルエンに室
温にて懸濁した。このものに、２４．６ｇ の ３−（
ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール（０．１
６８モル）を添加した。得られた溶液を２時間還流し、
次に溶媒を留去した。蒸留は、約８０℃のポット温度を
用い、僅かな減圧下で行った。生成物として、粘稠なオ
イル ２９．８ｇが残った。このオイルを分析し、次に
２１１ｇのトルエンに再溶解して、実施例２におけるよ
うに、１２重量％の所望の銅アルコキシド濃度とした。 該溶液をドライボックス中で約３か月貯蔵しても、沈殿
の証拠はなかった。
ｇ（０．０８４ モル）を３５０ ｍｌのトルエンに室
温にて懸濁した。このものに、２４．６ｇ の ３−（
ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール（０．１
６８モル）を添加した。得られた溶液を２時間還流し、
次に溶媒を留去した。蒸留は、約８０℃のポット温度を
用い、僅かな減圧下で行った。生成物として、粘稠なオ
イル ２９．８ｇが残った。このオイルを分析し、次に
２１１ｇのトルエンに再溶解して、実施例２におけるよ
うに、１２重量％の所望の銅アルコキシド濃度とした。 該溶液をドライボックス中で約３か月貯蔵しても、沈殿
の証拠はなかった。
【００１４】
【実施例４】５００ ｍｌの一口フラスコ中に、実施例
２で得られた銅アルコキシド‐テトラヒドロフラン溶液
１５０ｇを加えた。この溶液は３．１１重量％の銅（０
．０７３５モル）を含有した。この溶液に、ジエチルア
ミノプロパンジオールのバリウムアルコキシドのキシレ
ン溶液１９０ｇを添加した。この溶液は ３．５重量％
のバリウム（０．０４９モル）を含有した。最後に、３
．７ 重量％のイットリウム（０．０２４５ モル）を
含有する、イットリウムジエチルアミノエトキシドのキ
シレン溶液５９ｇを添加した。上記の溶液を、８０ｍｍ
Ｈｇの減圧下、８０℃にて、最終残渣の重量が１５５ｇ
となるまで蒸留した。該溶液はそれ故、３．０２重量％
の銅、４．３５重量％のバリウム、及び１．４１重量％
のイットリウムを含有した。この溶液は、２か月放置後
にも沈殿の徴候を示さず、極めて貯蔵安定であった。
２で得られた銅アルコキシド‐テトラヒドロフラン溶液
１５０ｇを加えた。この溶液は３．１１重量％の銅（０
．０７３５モル）を含有した。この溶液に、ジエチルア
ミノプロパンジオールのバリウムアルコキシドのキシレ
ン溶液１９０ｇを添加した。この溶液は ３．５重量％
のバリウム（０．０４９モル）を含有した。最後に、３
．７ 重量％のイットリウム（０．０２４５ モル）を
含有する、イットリウムジエチルアミノエトキシドのキ
シレン溶液５９ｇを添加した。上記の溶液を、８０ｍｍ
Ｈｇの減圧下、８０℃にて、最終残渣の重量が１５５ｇ
となるまで蒸留した。該溶液はそれ故、３．０２重量％
の銅、４．３５重量％のバリウム、及び１．４１重量％
のイットリウムを含有した。この溶液は、２か月放置後
にも沈殿の徴候を示さず、極めて貯蔵安定であった。
【００１５】
【比較例１】６００ ｍｌのメタノールに、３４ｇ の
塩化銅（ＩＩ）（０．２５３モル）を溶解した。この溶
液に、５ｇのリチウム（０．７２５モル）を加えた。該
溶液を室温で４時間攪拌した。すると、青色固体の沈殿
（銅メトキシド）が生じた。該沈殿を反応混合物から濾
別し、４回洗浄した。各回 ２５０ｍｌのメタノールを
使用し、ＬｉＣｌ及び未反応の塩化銅を除去した。該青
色固体を減圧オーブン中、窒素下で４０℃にて減圧乾燥
し、次に４００ ｍｌのトルエンに懸濁した。このスラ
リーに８６ｇ のジエチルアミノエタノール（０．７６
モル）を、１０分間に渡って加えた。該反応混合物を、
２５ｍｍＨｇの減圧下、３５℃に４５分間加熱してメタ
ノールを除去した。この間、ポット温度を４０℃未満に
保ちながら、約１００ ｍｌのメタノール‐トルエンを
留去した。加熱段階の後に透明な濃青色の溶液が生じ、
さらにトルエンで希釈して、６６８ｇの最終重量とした
。この溶液中の、式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｅｔ
）２ ）２ の銅アルコキシドの量は、７４．８ｇ 、
すなわち１１．２重量％であった。
塩化銅（ＩＩ）（０．２５３モル）を溶解した。この溶
液に、５ｇのリチウム（０．７２５モル）を加えた。該
溶液を室温で４時間攪拌した。すると、青色固体の沈殿
（銅メトキシド）が生じた。該沈殿を反応混合物から濾
別し、４回洗浄した。各回 ２５０ｍｌのメタノールを
使用し、ＬｉＣｌ及び未反応の塩化銅を除去した。該青
色固体を減圧オーブン中、窒素下で４０℃にて減圧乾燥
し、次に４００ ｍｌのトルエンに懸濁した。このスラ
リーに８６ｇ のジエチルアミノエタノール（０．７６
モル）を、１０分間に渡って加えた。該反応混合物を、
２５ｍｍＨｇの減圧下、３５℃に４５分間加熱してメタ
ノールを除去した。この間、ポット温度を４０℃未満に
保ちながら、約１００ ｍｌのメタノール‐トルエンを
留去した。加熱段階の後に透明な濃青色の溶液が生じ、
さらにトルエンで希釈して、６６８ｇの最終重量とした
。この溶液中の、式Ｃｕ（ＯＣＨ２ ＣＨ２ Ｎ（Ｅｔ
）２ ）２ の銅アルコキシドの量は、７４．８ｇ 、
すなわち１１．２重量％であった。
【００１６】該物質をドライボックス中で数週間貯蔵し
たところ、沈殿の証拠は生じなかった。この物質の一部
をバリウムジエチルアミノ‐エトキシドの溶液と混合し
、窒素下、室温で放置した。この溶液はまた、幾週間も
安定であった。沈殿の徴候は見られなかった。しかしな
がら、１か月放置の後、元の銅アルコキシド溶液中に、
沈殿が僅かに生成した。沈殿の量は、該溶液を５０℃よ
り高くに僅か数時間加熱することによって、増加させる
ことができた。
たところ、沈殿の証拠は生じなかった。この物質の一部
をバリウムジエチルアミノ‐エトキシドの溶液と混合し
、窒素下、室温で放置した。この溶液はまた、幾週間も
安定であった。沈殿の徴候は見られなかった。しかしな
がら、１か月放置の後、元の銅アルコキシド溶液中に、
沈殿が僅かに生成した。沈殿の量は、該溶液を５０℃よ
り高くに僅か数時間加熱することによって、増加させる
ことができた。
【００１７】
【実施例５】１リットルの三口フラスコに、還流冷却器
、温度計、攪拌機、及び添加ロートを備え付けた。４０
．５ｇ の鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、及び ６
００ｍｌのキシレンをフラスコに加えた。このスラリー
に、２９．４ｇ の ３−（ジエチルアミノ）−１，２
−プロパンジオール（０．２モル）を、窒素の覆いの下
で添加した。該反応混合物を、総ての固体が溶解する温
度まで加熱して還流した。該反応混合物を２時間還流し
、その間に１５０ｍｌ の溶媒を留去した。蒸留は、副
生成物のアセチルアセトンを除去するために必要である
。少量の微粒子を除去するために、該反応混合物を濾過
した。濾液の重量は３２８ｇであり、６．３ ％の鉛を
含有した。収率は、次式： Ｐｂ［ＯＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ
５ ）２ ］２ の鉛ジエチルアミノヒドロキシプロポキシドとして定量
的であった。
、温度計、攪拌機、及び添加ロートを備え付けた。４０
．５ｇ の鉛（ＩＩ）アセチルアセトナート、及び ６
００ｍｌのキシレンをフラスコに加えた。このスラリー
に、２９．４ｇ の ３−（ジエチルアミノ）−１，２
−プロパンジオール（０．２モル）を、窒素の覆いの下
で添加した。該反応混合物を、総ての固体が溶解する温
度まで加熱して還流した。該反応混合物を２時間還流し
、その間に１５０ｍｌ の溶媒を留去した。蒸留は、副
生成物のアセチルアセトンを除去するために必要である
。少量の微粒子を除去するために、該反応混合物を濾過
した。濾液の重量は３２８ｇであり、６．３ ％の鉛を
含有した。収率は、次式： Ｐｂ［ＯＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ
５ ）２ ］２ の鉛ジエチルアミノヒドロキシプロポキシドとして定量
的であった。
【００１８】この鉛化合物は適当な基体上にスパンコー
トし（ｓｐｕｎ ｃｏａｔｅｄ） 、熱分解して酸化鉛
コーティングを作ることができる。
トし（ｓｐｕｎ ｃｏａｔｅｄ） 、熱分解して酸化鉛
コーティングを作ることができる。
【００１９】
【実施例６】実施例５で用いたのと同じ装置に、１６．
４ｇ の金属バリウム（０．１２モル）、及び２５０
ｍｌのキシレンを加えた。得られたスラリーに、３５ｇ
の ３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオ
ール（０．２４モル）を、窒素の覆いの下で添加した。 該反応混合物を加熱して還流したところ、反応媒質から
水素が抜けるのが観察されるにつれ、総ての固体が溶解
した。該反応媒質を２時間還流し、その間に殆どの水素
が発生した。次に、該反応混合物を濾過して少量の微粒
子を除去した。該濾液は３９６ｇの重量であり、３．５
４％のバリウムを含有した。次式：Ｂａ［ＯＣＨ（ＣＨ
２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ ］２ の所望のバリウム化合物の理論量の８３．３％の収率で
あった。
４ｇ の金属バリウム（０．１２モル）、及び２５０
ｍｌのキシレンを加えた。得られたスラリーに、３５ｇ
の ３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオ
ール（０．２４モル）を、窒素の覆いの下で添加した。 該反応混合物を加熱して還流したところ、反応媒質から
水素が抜けるのが観察されるにつれ、総ての固体が溶解
した。該反応媒質を２時間還流し、その間に殆どの水素
が発生した。次に、該反応混合物を濾過して少量の微粒
子を除去した。該濾液は３９６ｇの重量であり、３．５
４％のバリウムを含有した。次式：Ｂａ［ＯＣＨ（ＣＨ
２ ＯＨ）−ＣＨ２ Ｎ（Ｃ２ Ｈ５ ）２ ］２ の所望のバリウム化合物の理論量の８３．３％の収率で
あった。
【００２０】ここに示したアミノアルコキシドは、適当
な基体に有機コーティングにて施与し、熱分解して金属
酸化物フィルムを作ることができる。
な基体に有機コーティングにて施与し、熱分解して金属
酸化物フィルムを作ることができる。
【００２１】先の実施例は、本発明の特定の態様を説明
するために供されたものであり、それ故、本発明をこの
範囲に限定すべきではない。その範囲は、特許請求の範
囲の記載によって決定されるべきである。
するために供されたものであり、それ故、本発明をこの
範囲に限定すべきではない。その範囲は、特許請求の範
囲の記載によって決定されるべきである。
Claims (12)
- 【請求項１】 次式 Ｍ［ＯＣＨ（ＣＨ２ ＯＨ）−ＣＨ２ ＮＲ２ ］２
（ここで、Ｍは二価の重金属、Ｒは低級アルキル基であ
る）で表される、実質的に純粋な重金属アミノアルコキ
シド。 - 【請求項２】 Ｍが銅である、請求項１記載のアルコ
キシド。 - 【請求項３】 Ｍが鉛である、請求項１記載のアルコ
キシド。 - 【請求項４】 Ｍがバリウムである、請求項１記載の
アルコキシド。 - 【請求項５】 請求項１の式の重金属アミノアルコキ
シドを溶解含有する有機溶媒溶液。 - 【請求項６】 Ｍが銅である請求項１の式の銅アミノ
アルコキシドを溶解含有する有機溶媒溶液。 - 【請求項７】 Ｍが鉛である請求項１の式の鉛アミノ
アルコキシドを溶解含有する有機溶媒溶液。 - 【請求項８】 Ｍがバリウムである請求項１の式のバ
リウムアミノアルコキシドを溶解含有する有機溶媒溶液
。 - 【請求項９】 金属アルコキシドを有機溶媒溶液中の
３−（ジアルキルアミノ）−１，２−プロパンジオー
ルと反応させることを含む、請求項１記載の重金属アミ
ノアルコキシドの製造法。 - 【請求項１０】 金属が銅である、請求項９記載の方
法。 - 【請求項１１】 金属が鉛である、請求項９記載の方
法。 - 【請求項１２】 金属がバリウムである、請求項９記
載の方法。
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| US480,705 | 1990-02-15 | ||
| US07/480,705 US5084201A (en) | 1989-11-14 | 1990-02-15 | Soluble copper amino alkoxides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04270292A true JPH04270292A (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=23909018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3040671A Pending JPH04270292A (ja) | 1990-02-15 | 1991-02-14 | 可溶性の重金属アミノアルコキシド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5084201A (ja) |
| EP (1) | EP0442563A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04270292A (ja) |
| CA (1) | CA2035607A1 (ja) |
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| US5252247A (en) * | 1988-11-14 | 1993-10-12 | Akzo America Inc. | Metal (dialkylaminoalcoholate) solutions |
| JP3392609B2 (ja) * | 1995-12-01 | 2003-03-31 | 三菱重工業株式会社 | ガス中の炭酸ガスを除去する方法 |
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| US6646147B2 (en) * | 2002-02-14 | 2003-11-11 | Phibrotech, Inc. | Process for the dissolution of copper metal |
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| US2999872A (en) * | 1958-03-06 | 1961-09-12 | Rohm & Haas | Metal salt aminoalcohol complexes |
| US3403163A (en) * | 1960-10-25 | 1968-09-24 | Ferro Corp | Metal alkoxides and methods of making the same |
| US3856835A (en) * | 1970-10-14 | 1974-12-24 | Uniroyal Inc | Reaction product of an organometallic compound and an aminopolyol |
| US3932545A (en) * | 1974-04-08 | 1976-01-13 | The National Hellenic Research Foundation | Alkali metal-containing, organometallic products |
| US4446119A (en) * | 1981-01-12 | 1984-05-01 | The Dow Chemical Company | Method and compositions for reducing corrosion in the removal of acidic gases from gaseous mixtures |
| JPS62240691A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-10-21 | Res Dev Corp Of Japan | 銅（２）−アルカノ−ルアミン錯体 |
| AU607219B2 (en) * | 1987-05-29 | 1991-02-28 | Toray Industries, Inc. | Method of forming superconductive thin films and solutions for forming the same |
| US4847239A (en) * | 1987-12-07 | 1989-07-11 | Texas Alkyls, Inc. | Hydrocarbon soluble copper alkoxide compositions |
| US4982019A (en) * | 1989-07-31 | 1991-01-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Volatile divalent metal alkoxides |
-
1990
- 1990-02-15 US US07/480,705 patent/US5084201A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-02-04 CA CA002035607A patent/CA2035607A1/en not_active Abandoned
- 1991-02-06 EP EP19910200242 patent/EP0442563A3/en not_active Withdrawn
- 1991-02-14 JP JP3040671A patent/JPH04270292A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2035607A1 (en) | 1991-08-16 |
| EP0442563A3 (en) | 1991-11-27 |
| US5084201A (en) | 1992-01-28 |
| EP0442563A2 (en) | 1991-08-21 |
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