JPH04272929A - 反応性基をもつシリコンｕｖ安定剤 - Google Patents
反応性基をもつシリコンｕｖ安定剤Info
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- JPH04272929A JPH04272929A JP3264024A JP26402491A JPH04272929A JP H04272929 A JPH04272929 A JP H04272929A JP 3264024 A JP3264024 A JP 3264024A JP 26402491 A JP26402491 A JP 26402491A JP H04272929 A JPH04272929 A JP H04272929A
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
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- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は、分子中に立体的に束縛されたピ
ペリジン基及び安定化されるポリマー構造に結合できる
反応性基を含む紫外線及び熱に対する有機ポリマー用安
定剤として使用される化合物に関する。本発明はまたこ
れらの安定化化合物を製造する方法及び安定化された高
分子組成物に関する。
ペリジン基及び安定化されるポリマー構造に結合できる
反応性基を含む紫外線及び熱に対する有機ポリマー用安
定剤として使用される化合物に関する。本発明はまたこ
れらの安定化化合物を製造する方法及び安定化された高
分子組成物に関する。
【０００２】有機ポリマーが大気試剤、中でも紫外線に
対する暴露のために時間とともに劣化することが知られ
；それはまた加工及び変換工程中に到達する高温のため
に容易に劣化される。この劣化は有機ポリマーの物理的
特性の低下例えば破壊荷重及びたわみ性の低下、並びに
製品の光学性質の変化を生ずる。この劣化と戦うために
、安定化化合物が通常有機ポリマー中へ導入される。
対する暴露のために時間とともに劣化することが知られ
；それはまた加工及び変換工程中に到達する高温のため
に容易に劣化される。この劣化は有機ポリマーの物理的
特性の低下例えば破壊荷重及びたわみ性の低下、並びに
製品の光学性質の変化を生ずる。この劣化と戦うために
、安定化化合物が通常有機ポリマー中へ導入される。
【０００３】この目的に広く使用される化合物の群は立
体的に束縛されたアミンである。例えば米国特許第４３
２５８６４号及び第４３４６１８８号はＵＶ安定剤とし
てのピロリジン誘導体の使用を記載し、米国特許第３８
４０４９４号は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
ジン−４−オロのエステルの使用を記載している。特許
出願ＥＰ１６２５２４及びＩＴ２１９３５Ａ／８６中に
、分子中に加水分解性シリケート官能もまた有するピロ
リジン、モルホリン及びピペリジンの誘導体もまた記載
されている。これらの化合物はシリケート官能の加水分
解により、それらが混合された有機ポリマーの内部に長
時間持続することができる複合樹脂状構造を生ずる。
体的に束縛されたアミンである。例えば米国特許第４３
２５８６４号及び第４３４６１８８号はＵＶ安定剤とし
てのピロリジン誘導体の使用を記載し、米国特許第３８
４０４９４号は２，２，６，６−テトラアルキルピペリ
ジン−４−オロのエステルの使用を記載している。特許
出願ＥＰ１６２５２４及びＩＴ２１９３５Ａ／８６中に
、分子中に加水分解性シリケート官能もまた有するピロ
リジン、モルホリン及びピペリジンの誘導体もまた記載
されている。これらの化合物はシリケート官能の加水分
解により、それらが混合された有機ポリマーの内部に長
時間持続することができる複合樹脂状構造を生ずる。
【０００４】しかし、安定化される有機ポリマー内部の
これらの複合樹脂状構造の生成は容易に制御できず、そ
れは異なる生成物がそれぞれのときに得られることを意
味する。よく規定され、予め確立された構造が容易に得
られ、従って、安定化されるポリマー中へ均一にかつ容
易に制御できる方法で混合することができる、立体的に
束縛されたピペリジン基を含むポリマー安定化化合物の
群が、同一出願人により提出されたイタリア特許出願第
２０７６２Ａ／８８号中に記載されている。
これらの複合樹脂状構造の生成は容易に制御できず、そ
れは異なる生成物がそれぞれのときに得られることを意
味する。よく規定され、予め確立された構造が容易に得
られ、従って、安定化されるポリマー中へ均一にかつ容
易に制御できる方法で混合することができる、立体的に
束縛されたピペリジン基を含むポリマー安定化化合物の
群が、同一出願人により提出されたイタリア特許出願第
２０７６２Ａ／８８号中に記載されている。
【０００５】しかし、ポリマー構造中のピペリジン安定
剤の混合が、安定化されるポリマー物質内の均一な混合
を可能にし、有機ポリマー内部に長く持続する効果を有
するとしても、これらの安定剤がそれらの予定される用
途に対して十分な保証を与えない場合がある。例えば、
製品が安定化シロキサンポリマーを抽出できる特定溶媒
に接触するとき、又は食品に接触させることが予定され
るとき、この場合に添加物が決して製品の表面へ移動し
ないことが絶対的に保証されねばならない。
剤の混合が、安定化されるポリマー物質内の均一な混合
を可能にし、有機ポリマー内部に長く持続する効果を有
するとしても、これらの安定剤がそれらの予定される用
途に対して十分な保証を与えない場合がある。例えば、
製品が安定化シロキサンポリマーを抽出できる特定溶媒
に接触するとき、又は食品に接触させることが予定され
るとき、この場合に添加物が決して製品の表面へ移動し
ないことが絶対的に保証されねばならない。
【０００６】従って本発明は既知技術に含まれる前記の
すべての不都合を克服する新規の群の高分子安定剤に関
する。詳しくは、立体的に束縛されたピペリジン基のほ
かに、安定化される高分子構造に結合できる反応性有機
基を含む新規群の高分子安定化化合物が本発明により見
いだされた。これにより、本発明の１観点は式（Ｉ）
すべての不都合を克服する新規の群の高分子安定剤に関
する。詳しくは、立体的に束縛されたピペリジン基のほ
かに、安定化される高分子構造に結合できる反応性有機
基を含む新規群の高分子安定化化合物が本発明により見
いだされた。これにより、本発明の１観点は式（Ｉ）
【
０００７】
０００７】
【化１０】
【０００８】〔式中、ｍ及びｎは、同一か又は異なり、
１〜５０の２つの整数であり、Ａ及びＢは、同一か又は
異なり、Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、１〜６個の炭素原子
をもつ線状又は枝分れ鎖のアルキル基Ｒ４ であること
ができ、あるいはＡ及びＢは共同して環状構造を与える
直接結合を表わすことができ、ｐは、Ａ及びＢが直接結
合であるときに０であり、他の場合に１であり、Ｒ１
はメチル、フェニル、アルコキシル基、−ＯＨ、−ＯＳ
ｉ（ＯＲ）３（ただしＲは線状又は枝分れアルキル基で
ある）、−ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３であり、Ｒ２ は基
１〜５０の２つの整数であり、Ａ及びＢは、同一か又は
異なり、Ｈ、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、１〜６個の炭素原子
をもつ線状又は枝分れ鎖のアルキル基Ｒ４ であること
ができ、あるいはＡ及びＢは共同して環状構造を与える
直接結合を表わすことができ、ｐは、Ａ及びＢが直接結
合であるときに０であり、他の場合に１であり、Ｒ１
はメチル、フェニル、アルコキシル基、−ＯＨ、−ＯＳ
ｉ（ＯＲ）３（ただしＲは線状又は枝分れアルキル基で
ある）、−ＯＳｉ（ＯＣＨ３）３であり、Ｒ２ は基
【０００９】
【化１１】
【００１０】の１つであり、Ｒ３ は
【００１１】
【化１２】
【００１２】（式中、Ｒ５ は−Ｈ、−ＣＨ３ 、Ｃ６
Ｈ５−ＣＨ２ −であることができる）であることがで
きる〕で規定される安定化高分子化合物に関する。式（
Ｉ）に相当する本発明の安定剤はモノマー単位のランダ
ム分布及び線状及び（又は）環状構造を有するポリマー
である。詳しくは、それらはＡ及びＢが同一か又は異な
り、水素原子、−Ｓｉ（ＣＨ３）３基又はアルキル基Ｒ
４ を表わすときに線状構造を有し、一方、それらはＡ
及びＢが共同して直接結合を表わすときに環状構造を有
する。
Ｈ５−ＣＨ２ −であることができる）であることがで
きる〕で規定される安定化高分子化合物に関する。式（
Ｉ）に相当する本発明の安定剤はモノマー単位のランダ
ム分布及び線状及び（又は）環状構造を有するポリマー
である。詳しくは、それらはＡ及びＢが同一か又は異な
り、水素原子、−Ｓｉ（ＣＨ３）３基又はアルキル基Ｒ
４ を表わすときに線状構造を有し、一方、それらはＡ
及びＢが共同して直接結合を表わすときに環状構造を有
する。
【００１３】線状構造の場合に、モノマー単位の全数（
ｎ＋ｍ）が４〜５０である安定剤が好ましく、一方、環
状構造の場合に（ｍ＋ｎ）が３〜７の数である安定剤を
もつことが好ましい。詳しくは、線状構造をもつ安定剤
の場合に、Ｒ１ がＣＨ３ であり、Ｒ３ が式
ｎ＋ｍ）が４〜５０である安定剤が好ましく、一方、環
状構造の場合に（ｍ＋ｎ）が３〜７の数である安定剤を
もつことが好ましい。詳しくは、線状構造をもつ安定剤
の場合に、Ｒ１ がＣＨ３ であり、Ｒ３ が式
【００
１４】
１４】
【化１３】
【００１５】に相当する基であり、Ｒ５ が前記の意味
を有する安定剤をもつことが好ましい。一般式（Ｉ）の
有する基Ｒ１ が−ＯＳｉ（ＯＲ）３又は−ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ３）３ 基であるとき、これらの基は少量の水の存在
で２ＲＯＨ モルを遊離して２分子の（Ｉ）を連結する
架橋構造を生ずることができる。これらの構造物もまた
本発明の主題である。Ａ及びＢが水素原子を表わす一般
式（Ｉ）に相当する本発明の高分子安定化化合物は、式
（ＩＩ）
を有する安定剤をもつことが好ましい。一般式（Ｉ）の
有する基Ｒ１ が−ＯＳｉ（ＯＲ）３又は−ＯＳｉ（Ｃ
Ｈ３）３ 基であるとき、これらの基は少量の水の存在
で２ＲＯＨ モルを遊離して２分子の（Ｉ）を連結する
架橋構造を生ずることができる。これらの構造物もまた
本発明の主題である。Ａ及びＢが水素原子を表わす一般
式（Ｉ）に相当する本発明の高分子安定化化合物は、式
（ＩＩ）
【００１６】
【化１４】
【００１７】（式中、Ｒ１ 及びＲ２ は前記の意味を
有し、Ｒ６ は１〜４個の炭素原子をもつアルキル基で
ある）に相当するジアルコキシシランと一般式（ＩＩＩ
）
有し、Ｒ６ は１〜４個の炭素原子をもつアルキル基で
ある）に相当するジアルコキシシランと一般式（ＩＩＩ
）
【００１８】
【化１５】
【００１９】（式中、Ｒ１ 、Ｒ３ 及びＲ６ は前記
の意味を有する）に相当するジアルコキシシランとを所
要比で、それぞれ到達されるｎ及びｍの値により混合し
、それらを水及び適当な触媒の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。反応は次のとおり
である：
の意味を有する）に相当するジアルコキシシランとを所
要比で、それぞれ到達されるｎ及びｍの値により混合し
、それらを水及び適当な触媒の存在下に反応させること
により容易に製造することができる。反応は次のとおり
である：
【００２０】
【化１６】
【００２１】反応は試薬の還流温度で、試薬の存在がも
はやガスクロマトグラフィー分析により検出されないこ
とを保証するために必要な時間行なわれる。反応時間は
一般に２〜１０時間である。使用される反応触媒はラウ
リン酸ジブチルスズ、オクタン酸亜鉛、オクタン酸スズ
及び水酸化アルカリである。触媒の濃度は反応に使用さ
れる生成物に関して０．００５〜０．５重量％であるこ
とができる。
はやガスクロマトグラフィー分析により検出されないこ
とを保証するために必要な時間行なわれる。反応時間は
一般に２〜１０時間である。使用される反応触媒はラウ
リン酸ジブチルスズ、オクタン酸亜鉛、オクタン酸スズ
及び水酸化アルカリである。触媒の濃度は反応に使用さ
れる生成物に関して０．００５〜０．５重量％であるこ
とができる。
【００２２】反応の終りに、一般に飽和又は不飽和炭化
水素から選ばれる有機溶媒が添加され、それがポリマー
を溶解することにより水の分離を生ずる。抽出溶媒は脂
肪族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素例えばヘプタン
、シクロヘキサン、トルエンから選ばれる。溶媒を蒸留
により除去した後、所要高分子生成物が、一定量の環状
生成物とともに得られる。２生成物
水素から選ばれる有機溶媒が添加され、それがポリマー
を溶解することにより水の分離を生ずる。抽出溶媒は脂
肪族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素例えばヘプタン
、シクロヘキサン、トルエンから選ばれる。溶媒を蒸留
により除去した後、所要高分子生成物が、一定量の環状
生成物とともに得られる。２生成物
【００２３】
【化１７】
【００２４】（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 、ｍ及び
ｎは前記の意味を有する）が実際に得られる。最終混合
物中の２構造の重量量は反応条件による。一般に、１４
０℃で６〜８時間行なうと構造Ｉａを約８０〜８５％含
む生成物が得られる。構造式（ＩＩ）
ｎは前記の意味を有する）が実際に得られる。最終混合
物中の２構造の重量量は反応条件による。一般に、１４
０℃で６〜８時間行なうと構造Ｉａを約８０〜８５％含
む生成物が得られる。構造式（ＩＩ）
【００２５】
【化１８】
【００２６】（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ６ は前記の
意味を有する）に相当するジアルコキシシラン生成物は
市販製品であり、一方構造式Ｒ４ −Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ
３）−Ｏ−Ｒ４ （ＩＩＩ ）（式中、Ｒ１ 、Ｒ３
及びＲ４ は通常の意味を有する）に相当するジアルコ
キシシラン生成物は同一出願人により提出された親出願
２１９３５Ａ／８６に従って合成できる。
意味を有する）に相当するジアルコキシシラン生成物は
市販製品であり、一方構造式Ｒ４ −Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１Ｒ
３）−Ｏ−Ｒ４ （ＩＩＩ ）（式中、Ｒ１ 、Ｒ３
及びＲ４ は通常の意味を有する）に相当するジアルコ
キシシラン生成物は同一出願人により提出された親出願
２１９３５Ａ／８６に従って合成できる。
【００２７】少くともＡ又はＢが−Ｓｉ（ＣＨ３）３基
である構造式（Ｉ）に相当する高分子安定化化合物は構
造式（Ｉａ）を有する相当する高分子生成物を次の化合
物、（ＣＨ３）３−ＳｉＣｌ（トリメチルクロロシラン
）（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ −Ｓｉ−（ＣＨ３）３（ヘ
キサメチルジシロキサン） （ＣＨ３）３−Ｓｉ−ＮＨ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３（ヘキ
サメチルジシラザン） の１つと反応させることにより合成できる。反応は次の
とおりである：
である構造式（Ｉ）に相当する高分子安定化化合物は構
造式（Ｉａ）を有する相当する高分子生成物を次の化合
物、（ＣＨ３）３−ＳｉＣｌ（トリメチルクロロシラン
）（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ −Ｓｉ−（ＣＨ３）３（ヘ
キサメチルジシロキサン） （ＣＨ３）３−Ｓｉ−ＮＨ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３（ヘキ
サメチルジシラザン） の１つと反応させることにより合成できる。反応は次の
とおりである：
【００２８】
【化１９】
【００２９】反応は２０〜１２０℃、好ましくは４０〜
８０℃の温度で１〜５時間行なわれる。前記反応は少量
のＫＯＨ（シリコンポリマーに関して０．０５重量％）
の存在下に行なうことができ、それは反応の終りに生成
物を水で洗浄することにより除去される。Ａ及びＢが１
〜６個の炭素原子をもつ線状又は枝分れアルキルＲ５
基を表わす一般式（Ｉ）に相当する本発明の高分子化合
物は次のものから出発して合成できる。
８０℃の温度で１〜５時間行なわれる。前記反応は少量
のＫＯＨ（シリコンポリマーに関して０．０５重量％）
の存在下に行なうことができ、それは反応の終りに生成
物を水で洗浄することにより除去される。Ａ及びＢが１
〜６個の炭素原子をもつ線状又は枝分れアルキルＲ５
基を表わす一般式（Ｉ）に相当する本発明の高分子化合
物は次のものから出発して合成できる。
【００３０】
【化２０】
【００３１】前記反応はポリマーに関して約０．５重量
％の量の触媒の存在下に通常８０〜１３０℃の温度で行
なわれる。その目的に適する触媒は前記ＫＯＨ、酸化亜
鉛、ジラウリン酸ジブチルスズ、トリラウリン酸ブチル
スズ、ラウリン酸トリブチルスズ、アルカリ金属アルコ
ラート（ＣＨ３ＯＮａ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａ など）である
。
％の量の触媒の存在下に通常８０〜１３０℃の温度で行
なわれる。その目的に適する触媒は前記ＫＯＨ、酸化亜
鉛、ジラウリン酸ジブチルスズ、トリラウリン酸ブチル
スズ、ラウリン酸トリブチルスズ、アルカリ金属アルコ
ラート（ＣＨ３ＯＮａ、Ｃ２Ｈ５ＯＮａ など）である
。
【００３２】最後に、分子の少くとも９０％が前記Ｉｂ
型の環状構造を有する構造式（Ｉ）に相当する高分子生
成物は前の線状生成物から出発して１３０〜１８０℃の
反応温度で０．５〜１ｍｍＨｇの真空下に合成できる。 反応は通常、少量のＫＯＨ（シリコン生成物の重量の０
．０５〜０．１重量％）の存在下に２〜５時間行なわれ
る。
型の環状構造を有する構造式（Ｉ）に相当する高分子生
成物は前の線状生成物から出発して１３０〜１８０℃の
反応温度で０．５〜１ｍｍＨｇの真空下に合成できる。 反応は通常、少量のＫＯＨ（シリコン生成物の重量の０
．０５〜０．１重量％）の存在下に２〜５時間行なわれ
る。
【００３３】あるいは、同一生成物は、２つの相当する
ジアルコキシシラン又はジクロロシランモノマーの所要
割合における加水分解により得ることができる。最終ポ
リマーの２成分のモル比は、この場合に立体的に束縛さ
れたアミンをもつモノマー３モルに対して反応性基をも
つモノマー１モルから１モルに対し１モルまでの範囲で
ある。
ジアルコキシシラン又はジクロロシランモノマーの所要
割合における加水分解により得ることができる。最終ポ
リマーの２成分のモル比は、この場合に立体的に束縛さ
れたアミンをもつモノマー３モルに対して反応性基をも
つモノマー１モルから１モルに対し１モルまでの範囲で
ある。
【００３４】本発明の高分子生成物は、それらがポリマ
ーマトリックス又はプラスチックポリマーの補強物質あ
るいは装填材料にそれらを結合させ、従って安定剤がマ
トリックスから離れるのを防ぎ又はマトリックスと支持
体との間の付着を改良する反応性官能を有することを特
徴とする。既に記載したように、これらの特徴はＵＶ線
に暴露されたポリマーの劣化を遅らせるだけでなく、ま
た安定剤が溶媒、脂肪又はセッケンにより抽出されない
ことを保証するために殊に重要である。
ーマトリックス又はプラスチックポリマーの補強物質あ
るいは装填材料にそれらを結合させ、従って安定剤がマ
トリックスから離れるのを防ぎ又はマトリックスと支持
体との間の付着を改良する反応性官能を有することを特
徴とする。既に記載したように、これらの特徴はＵＶ線
に暴露されたポリマーの劣化を遅らせるだけでなく、ま
た安定剤が溶媒、脂肪又はセッケンにより抽出されない
ことを保証するために殊に重要である。
【００３５】これは有機製品が食品との接触を予定され
るとき又は有機ポリマー類又はポリマーと無機支持体の
多層からなる複合製品の製造に対し殊に必要である。後
者の場合に、添加物の移動がほとんど常に異なる層の分
離、製品の機械的特性の低下及び有機物質のより早い劣
化を生ずる。下記シリコン生成物は記載したように使用
できる。適用の１形態において、複反応性結合をもつシ
リコン生成物は安定化される有機ポリマーにコンパウン
ディング段階中に、ラジカルの生成を刺激することによ
り添加物を高温における加工工程の間にポリマーマトリ
ックスに結合させる少量の有機過酸化物とともに添加で
きる。
るとき又は有機ポリマー類又はポリマーと無機支持体の
多層からなる複合製品の製造に対し殊に必要である。後
者の場合に、添加物の移動がほとんど常に異なる層の分
離、製品の機械的特性の低下及び有機物質のより早い劣
化を生ずる。下記シリコン生成物は記載したように使用
できる。適用の１形態において、複反応性結合をもつシ
リコン生成物は安定化される有機ポリマーにコンパウン
ディング段階中に、ラジカルの生成を刺激することによ
り添加物を高温における加工工程の間にポリマーマトリ
ックスに結合させる少量の有機過酸化物とともに添加で
きる。
【００３６】この方法は製品の製造において押出段階の
間の架橋ＬＤＰＥに適用される。より一般的には、特許
請求生成物は合成工程の最終段階中、又は製品の製造段
階中に添加物として添加され、例えばそれらをゴム（ブ
タジエンスチレン、ブタジエンアクリロニトリル）又は
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンノルボルナジエン）の合
成工程の最終段階に添加することができ、添加物は熱グ
ラフト化により結合される。
間の架橋ＬＤＰＥに適用される。より一般的には、特許
請求生成物は合成工程の最終段階中、又は製品の製造段
階中に添加物として添加され、例えばそれらをゴム（ブ
タジエンスチレン、ブタジエンアクリロニトリル）又は
ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルブタジエンスチレン）、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンノルボルナジエン）の合
成工程の最終段階に添加することができ、添加物は熱グ
ラフト化により結合される。
【００３７】しかし、製品の製造段階における生成物の
添加は、添加レベルを製品の所要特性に適合させること
を可能にする点で技術的に最も広く使用される。この目
的に適するポリマーはポリオレフィン（ＬＤＰＥ、ＬＬ
ＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ）、これらとアクリル酸又は無
水マレイン酸とのコポリマー、ＥＰＤＭ、合成ゴム、タ
ーポリマー（ＡＢＳ）、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、シートプレーティング
及び芸術品の保護カバーに通常使用される水溶性ポリア
ミドであることができる。
添加は、添加レベルを製品の所要特性に適合させること
を可能にする点で技術的に最も広く使用される。この目
的に適するポリマーはポリオレフィン（ＬＤＰＥ、ＬＬ
ＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＰＰ）、これらとアクリル酸又は無
水マレイン酸とのコポリマー、ＥＰＤＭ、合成ゴム、タ
ーポリマー（ＡＢＳ）、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、シートプレーティング
及び芸術品の保護カバーに通常使用される水溶性ポリア
ミドであることができる。
【００３８】シリコン化合物は単独又は、立体的に束縛
されたフェノール例えばアノックス（Ａｎｏｘ）２０、
アノックスＰＰ１８及びＢＨＴの名称で販売されるもの
、ホスフィット類及びホスホニット類例えばウルトラノ
ックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６、ウェストン（Ｗｅ
ｓｔｏｎ）６１８、アルカノックス（Ａｌｋａｎｏｘ
）２４０、サンドスタブ（Ｓａｎｄｏｓｔａｂ ）ＰＥ
ＰＱの名称で販売されるもの、ＤＳＴＤＰ、ＤＬＴＤＰ
型の硫黄を含む有機化合物を基にする該技術において通
常使用される他の添加剤と組合せて添加できる。
されたフェノール例えばアノックス（Ａｎｏｘ）２０、
アノックスＰＰ１８及びＢＨＴの名称で販売されるもの
、ホスフィット類及びホスホニット類例えばウルトラノ
ックス（Ｕｌｔｒａｎｏｘ）６２６、ウェストン（Ｗｅ
ｓｔｏｎ）６１８、アルカノックス（Ａｌｋａｎｏｘ
）２４０、サンドスタブ（Ｓａｎｄｏｓｔａｂ ）ＰＥ
ＰＱの名称で販売されるもの、ＤＳＴＤＰ、ＤＬＴＤＰ
型の硫黄を含む有機化合物を基にする該技術において通
常使用される他の添加剤と組合せて添加できる。
【００３９】これらの化合物はまた他のＵＶ線安定剤例
えばヒドロキシベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベン
ゾフェノン類、Ｎｉの有機化合物、ヒドロキシ安息香酸
塩類又は他の類似製品と組合わせることができる。通常
使用されるシリコン添加物の量は安定される樹脂の０．
０５１重量％であり、好ましい量は樹脂の０．１〜０．
８重量％である。
えばヒドロキシベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベン
ゾフェノン類、Ｎｉの有機化合物、ヒドロキシ安息香酸
塩類又は他の類似製品と組合わせることができる。通常
使用されるシリコン添加物の量は安定される樹脂の０．
０５１重量％であり、好ましい量は樹脂の０．１〜０．
８重量％である。
【００４０】本発明を決して制限しない若干の実施例が
次に示される。 実施例１ 次式に相当するポリシロキサンの製造
次に示される。 実施例１ 次式に相当するポリシロキサンの製造
【００４１】
【化２１】
【００４２】Ｈ２Ｏ ５０ｇ、メチルジエトキシシリル
−３−オキシプロピル−４−（２，２，６，６−テトラ
メチル）ピペリジン３３．２ｇ（０．１モル）、メチル
ジエトキシビニルシラン１．６ｇ（０．０１モル）、ジ
ラウリン酸ブチルスズ０．００５ｇをかくはん機、コン
デンサー及び温度計を備えたフラスコ中へ装入する。混
合物を、ガスクロマトグラフィー分析がもう混合物中に
試薬が存在しないことを示すまで加熱還流する。
−３−オキシプロピル−４−（２，２，６，６−テトラ
メチル）ピペリジン３３．２ｇ（０．１モル）、メチル
ジエトキシビニルシラン１．６ｇ（０．０１モル）、ジ
ラウリン酸ブチルスズ０．００５ｇをかくはん機、コン
デンサー及び温度計を備えたフラスコ中へ装入する。混
合物を、ガスクロマトグラフィー分析がもう混合物中に
試薬が存在しないことを示すまで加熱還流する。
【００４３】次いでトルエン８０ｃｃを溶液に加え、水
相を有機層から分離する。有機層を水３０ｃｃ２部で洗
浄する。次いで有機層を初めに大気圧で、次に真空下に
１６６℃の温度まで５ｍｍ（Ｈｇ）の圧力で蒸発させる
。得られた生成物は環状及び線状生成物の混合物からな
り、２７００Ｄａの浸透圧法平均分子量及び２０℃で約
３０Ｐａ・秒の粘度を有する。 実施例２ 次の一般式に相当する生成物の製造
相を有機層から分離する。有機層を水３０ｃｃ２部で洗
浄する。次いで有機層を初めに大気圧で、次に真空下に
１６６℃の温度まで５ｍｍ（Ｈｇ）の圧力で蒸発させる
。得られた生成物は環状及び線状生成物の混合物からな
り、２７００Ｄａの浸透圧法平均分子量及び２０℃で約
３０Ｐａ・秒の粘度を有する。 実施例２ 次の一般式に相当する生成物の製造
【００４４】
【化２２】
【００４５】Ｈ２Ｏ １５０ｇ及びジラウリン酸ブチル
スズ０．１ｇをメチルジエトキシシリル−３−オキシプ
ロピル−４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリ
ジン９９．６ｇ（０．３モル）及びメチルジエトキシビ
ニルシラン１６ｇ（０．１モル）に加える。生成物を実
施例１に記載したように加水分解させる。次いで水層を
分離し、有機層をＫＯＨ０．０５ｇの存在下に約８０〜
９０℃の温度に４時間加熱する。反応の終りに生成物を
水で洗浄し、有機層を実施例１に記載したように蒸発さ
せる。
スズ０．１ｇをメチルジエトキシシリル−３−オキシプ
ロピル−４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリ
ジン９９．６ｇ（０．３モル）及びメチルジエトキシビ
ニルシラン１６ｇ（０．１モル）に加える。生成物を実
施例１に記載したように加水分解させる。次いで水層を
分離し、有機層をＫＯＨ０．０５ｇの存在下に約８０〜
９０℃の温度に４時間加熱する。反応の終りに生成物を
水で洗浄し、有機層を実施例１に記載したように蒸発さ
せる。
【００４６】粘性液体残留物は約１０００Ｄａの平均分
子量を有し、ＨＰＬＣ分析から環状生成物の９０％含量
を有することが示される。 実施例３ 次式に相当する生成物の製造
子量を有し、ＨＰＬＣ分析から環状生成物の９０％含量
を有することが示される。 実施例３ 次式に相当する生成物の製造
【００４７】
【化２３】
【００４８】ジエトキシメチルビニルシランをジエトキ
シメチルγ−グリシジルオキシプロピルシランで置換し
て実施例１に記載したと同様の操作を用いる。 実施例４ 次の一般式に相当する生成物の製造
シメチルγ−グリシジルオキシプロピルシランで置換し
て実施例１に記載したと同様の操作を用いる。 実施例４ 次の一般式に相当する生成物の製造
【００４９】
【化２４】
【００５０】ジエトキシメチルビニルシランを、メチル
ジエトキシシリル−３−オキシプロピルピペリジン各１
０モルに対し１モル量のγ−アミノプロピルジアルコキ
シシランで置換し、実施例１に記載したと同様の操作を
用いる。 実施例５ 次の一般式に相当する生成物の製造
ジエトキシシリル−３−オキシプロピルピペリジン各１
０モルに対し１モル量のγ−アミノプロピルジアルコキ
シシランで置換し、実施例１に記載したと同様の操作を
用いる。 実施例５ 次の一般式に相当する生成物の製造
【００５１】
【化２５】
【００５２】ジエトキシメチル−３−オキシプロピル−
〔４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル
〕−シランを同モル比のジエトキシメチル−３−オキシ
プロピル−〔４−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
）ピペリジニル〕−シランで置換し、実施例１に記載し
たと同様の操作を用いる。 実施例６ 次の一般式に相当する生成物の製造
〔４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル
〕−シランを同モル比のジエトキシメチル−３−オキシ
プロピル−〔４−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
）ピペリジニル〕−シランで置換し、実施例１に記載し
たと同様の操作を用いる。 実施例６ 次の一般式に相当する生成物の製造
【００５３】
【化２６】
【００５４】ジエトキシメチル−３−オキシプロピル−
〔４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル
〕−シランを同モル比のジエトキシメチルメチレン〔２
−（３，３，５，５−テトラメチル）モルホリニル〕シ
ランで置換し、実施例１に記載したと同様の操作を用い
る。 実施例７ 次の一般式に相当する生成物の製造
〔４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル
〕−シランを同モル比のジエトキシメチルメチレン〔２
−（３，３，５，５−テトラメチル）モルホリニル〕シ
ランで置換し、実施例１に記載したと同様の操作を用い
る。 実施例７ 次の一般式に相当する生成物の製造
【００５５】
【化２７】
【００５６】ジエトキシメチルビニルシランを、実施例
１と同じモル比のジエトキシメチル−メタクリルオキシ
プロピルシランで置換することにより１９００Ｄａの平
均浸透圧法分子量を有する帯黄色粘性液体生成物が得ら
れる。 実施例８ 次の一般式に相当する化合物の製造
１と同じモル比のジエトキシメチル−メタクリルオキシ
プロピルシランで置換することにより１９００Ｄａの平
均浸透圧法分子量を有する帯黄色粘性液体生成物が得ら
れる。 実施例８ 次の一般式に相当する化合物の製造
【００５７】
【化２８】
【００５８】ジクロロメチル−３−オキシプロピル−〔
４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル〕
シラン３１．２ｇ（０．１モル）を４０〜６０℃の温度
に保持したＮａＯＨの２０％水溶液４０ｇに加える。加
水分解の終りにトルエンを加え、混合物を６０℃の温度
でさらに３時間放置する。
４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジニル〕
シラン３１．２ｇ（０．１モル）を４０〜６０℃の温度
に保持したＮａＯＨの２０％水溶液４０ｇに加える。加
水分解の終りにトルエンを加え、混合物を６０℃の温度
でさらに３時間放置する。
【００５９】次いで有機層を水相から分離し、水で２回
洗浄し、１６０℃の温度及び５ｍｍＨｇまで蒸発させる
。得られた生成物は２５００Ｄａの平均粘度法分子量を
有する環状及び線状の生成物（５０／５０）の混合物で
ある。 実施例９ ＬＤＰＥフィルムの製造 実施例１、２、５、６、７、８に記載したように製造さ
れた安定化化合物をそれぞれ市販ＬＤＰＥ型リブレン（
Ｒｉｂｌｅｎｅ ）Ａ４２ＣＬと、予め粉砕されたポリ
マー各１００部に対し１０重量部の安定化化合物を用い
て混合した。
洗浄し、１６０℃の温度及び５ｍｍＨｇまで蒸発させる
。得られた生成物は２５００Ｄａの平均粘度法分子量を
有する環状及び線状の生成物（５０／５０）の混合物で
ある。 実施例９ ＬＤＰＥフィルムの製造 実施例１、２、５、６、７、８に記載したように製造さ
れた安定化化合物をそれぞれ市販ＬＤＰＥ型リブレン（
Ｒｉｂｌｅｎｅ ）Ａ４２ＣＬと、予め粉砕されたポリ
マー各１００部に対し１０重量部の安定化化合物を用い
て混合した。
【００６０】混合操作は粉末ミキサー中で成分９０℃で
１時間加熱することにより行なわれる。得られたマスタ
ーを他のポリマーで希釈してポリマー各１００ｇに対し
０．１及び０．２５重量％部を含む混合物を得る。同様
の方法で、さらにポリマー各１００部に対し０．０１ｇ
のジ−ｔ−ブチルペルオキシドを含む第２の組の混合物
を調製した。
１時間加熱することにより行なわれる。得られたマスタ
ーを他のポリマーで希釈してポリマー各１００ｇに対し
０．１及び０．２５重量％部を含む混合物を得る。同様
の方法で、さらにポリマー各１００部に対し０．０１ｇ
のジ−ｔ−ブチルペルオキシドを含む第２の組の混合物
を調製した。
【００６１】得られた混合物はすべてブラベンダー実験
室ドロウプレートに次の条件下に通す：Ｔ：１２５、１
５０、１７５、１９５、１９０℃スクリュー回転数：２
０ｒｐｍ 上記方法で押出されたコンパウンドをチップに切り、フ
ラットヘッドを備えた同じドロウプレートを用いて再び
押出して厚さ１５０μｍのフィルムを得た。
室ドロウプレートに次の条件下に通す：Ｔ：１２５、１
５０、１７５、１９５、１９０℃スクリュー回転数：２
０ｒｐｍ 上記方法で押出されたコンパウンドをチップに切り、フ
ラットヘッドを備えた同じドロウプレートを用いて再び
押出して厚さ１５０μｍのフィルムを得た。
【００６２】これらのフィルムをアトラス（ＡＴＬＡＳ
）ＣＩ６５ＷＯＭ装置を次の運転条件：ブラックパネル
温度：６０℃ 相対湿度：５０％ 全光の存在下にサイクル 下に用いてＵＶ線に暴露する。
）ＣＩ６５ＷＯＭ装置を次の運転条件：ブラックパネル
温度：６０℃ 相対湿度：５０％ 全光の存在下にサイクル 下に用いてＵＶ線に暴露する。
【００６３】引張試験を種々の暴露時間で行ない、破断
までの伸びを測定する。表１はＷＯＭ中の暴露時間を破
断までの伸びが５０％低下するのに必要な時間数（ｔ５
０％ＡＲ）として示す。
表 １
ｔ５０％ＡＲ
ｔ５０％ＡＲ （＋ジ−ｔ−
ブチルペ
（ｈ）
ルオキシド）（ｈ）リブレン Ａ４２
ＣＬ １００
９０Ａ４２ＣＬ＋０．１
％ 生成物８ １０００
９８０Ａ４２ＣＬ＋０．２５％
生成物８ １３００
１４００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物
１ ９５０
１６００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物１
１３５０ １９００
Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物２
１１００ １７００Ａ４２Ｃ
Ｌ＋０．２５％ 生成物２ １２５０
２１００Ａ４２ＣＬ＋０．１
％ 生成物７ １０００
１８００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％
生成物７ １６５０
２０００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物５
７５０
１０８０Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物５
８５０ １２００
Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物６
１１５０ １７５０Ａ４２Ｃ
Ｌ＋０．２５％ 生成物６ １６００
２４００ 実施例１０ ＬＤＰＥ射出成形試験片の調製 前記実施例中と同じ操作を試験片の調製に用い、ポリマ
ー各１００部に対し１０重量部の生成物１、２、５、６
、８を含むＬＤＰＥマスター（リブレンＡ４２ＣＬ）を
製造する。このマスターを次いで前記生成物の濃度がポ
リマーの重量の０．１及び０．２５％に相当するまで希
釈する。
までの伸びを測定する。表１はＷＯＭ中の暴露時間を破
断までの伸びが５０％低下するのに必要な時間数（ｔ５
０％ＡＲ）として示す。
表 １
ｔ５０％ＡＲ
ｔ５０％ＡＲ （＋ジ−ｔ−
ブチルペ
（ｈ）
ルオキシド）（ｈ）リブレン Ａ４２
ＣＬ １００
９０Ａ４２ＣＬ＋０．１
％ 生成物８ １０００
９８０Ａ４２ＣＬ＋０．２５％
生成物８ １３００
１４００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物
１ ９５０
１６００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物１
１３５０ １９００
Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物２
１１００ １７００Ａ４２Ｃ
Ｌ＋０．２５％ 生成物２ １２５０
２１００Ａ４２ＣＬ＋０．１
％ 生成物７ １０００
１８００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％
生成物７ １６５０
２０００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物５
７５０
１０８０Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物５
８５０ １２００
Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物６
１１５０ １７５０Ａ４２Ｃ
Ｌ＋０．２５％ 生成物６ １６００
２４００ 実施例１０ ＬＤＰＥ射出成形試験片の調製 前記実施例中と同じ操作を試験片の調製に用い、ポリマ
ー各１００部に対し１０重量部の生成物１、２、５、６
、８を含むＬＤＰＥマスター（リブレンＡ４２ＣＬ）を
製造する。このマスターを次いで前記生成物の濃度がポ
リマーの重量の０．１及び０．２５％に相当するまで希
釈する。
【００６４】同時に、同じ添加物及びポリマー各１００
部に対し０．０１重量部の量のジ−ｔ−ブチルペルオキ
シドを含む同じポリマーのコンパウンドを調製する。得
られた混合物はすべてブラベンダードロウプレートに通
してチップを得、それを射出成形プレス中で押出し、約
１ｍｍの厚さをもつ試験片を得る。これらの試験片を前
記装置中の促進ＵＶ老化に暴露する。
部に対し０．０１重量部の量のジ−ｔ−ブチルペルオキ
シドを含む同じポリマーのコンパウンドを調製する。得
られた混合物はすべてブラベンダードロウプレートに通
してチップを得、それを射出成形プレス中で押出し、約
１ｍｍの厚さをもつ試験片を得る。これらの試験片を前
記装置中の促進ＵＶ老化に暴露する。
【００６５】試験片の種々の暴露時間において引張試験
片を打抜きにより得、その破壊荷重を測定する。表２は
初期破壊荷重の５０％低下を得るのに必要なＷＯＭ中の
暴露時間（ｔ５０％ＣＲ）を表す。
表 ２
ｔ５０％ＣＲ
ｔ５０％ＣＲ （＋ジ−ｔ−
ブチルペ
（ｈ）
ルオキシド）（ｈ）リブレン Ａ４２
ＣＬ １０００
１３５０Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％
生成物８ ５５００
５４００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物
８ ７３００
６９００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物１
５０００ ９０００
Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物１
７１００ １２１００Ａ４２ＣＬ＋
０．１ ％ 生成物２ ５３５０
８３００Ａ４２ＣＬ＋０．２５
％ 生成物２ ６９５９
１０５００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成
物５ ４８００
６０００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物６
６３００ ８７０
０表１１ アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂のＵＶ安定化
アルカノックス２４０を樹脂の重量の０．２％の量加え
たラビクラル（Ｒａｖｉｋｒａｌ）型の市販ＡＢＳ樹脂
を、樹脂１００部に対し０．２５〜０．５部の量の実施
例１、２、５、７、８の生成物と混合する。
片を打抜きにより得、その破壊荷重を測定する。表２は
初期破壊荷重の５０％低下を得るのに必要なＷＯＭ中の
暴露時間（ｔ５０％ＣＲ）を表す。
表 ２
ｔ５０％ＣＲ
ｔ５０％ＣＲ （＋ジ−ｔ−
ブチルペ
（ｈ）
ルオキシド）（ｈ）リブレン Ａ４２
ＣＬ １０００
１３５０Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％
生成物８ ５５００
５４００Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物
８ ７３００
６９００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物１
５０００ ９０００
Ａ４２ＣＬ＋０．２５％ 生成物１
７１００ １２１００Ａ４２ＣＬ＋
０．１ ％ 生成物２ ５３５０
８３００Ａ４２ＣＬ＋０．２５
％ 生成物２ ６９５９
１０５００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成
物５ ４８００
６０００Ａ４２ＣＬ＋０．１ ％ 生成物６
６３００ ８７０
０表１１ アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂のＵＶ安定化
アルカノックス２４０を樹脂の重量の０．２％の量加え
たラビクラル（Ｒａｖｉｋｒａｌ）型の市販ＡＢＳ樹脂
を、樹脂１００部に対し０．２５〜０．５部の量の実施
例１、２、５、７、８の生成物と混合する。
【００６６】得られた粉末をバンバリーミキサー中で１
９０℃の温度で１０分間混合し、次いで押出してチップ
を得、次にそれをプレス中で次の運転条件下に成形する
： 予熱：３分 成形：３分 温度：１７０℃ 厚さ３ｍｍの試験片を得、ＷＯＭ中で実施例９に記載し
たと同じ条件下に暴露する。
９０℃の温度で１０分間混合し、次いで押出してチップ
を得、次にそれをプレス中で次の運転条件下に成形する
： 予熱：３分 成形：３分 温度：１７０℃ 厚さ３ｍｍの試験片を得、ＷＯＭ中で実施例９に記載し
たと同じ条件下に暴露する。
【００６７】表３は結果をＷＯＭ中で暴露しない製品に
関する黄色度指数変化（ΔＹＴ）に関して示す。
表 ３
ＹＩ ＹＩ
ＷＯＭ中
ＷＯＭ中
５００時間後
１０００時間後ラビクラル
１２
．５２
ラビクラル ＋０．２５％ 生成物 ８
６．２５
１５．５０ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 ８
４．３
１２．２０ ラビクラル ＋０．２５％ 生成物 １
３．２
６．５５ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 １
１．５
３．６８ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ２
２．８２
５．９５ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 ２
１．９８
４．２ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ５
１．０５
３．３ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ７
１．８
５．５ 実施例１２ ポリアミドフィルムの製造 粉末形態におけるＩＣＩのカラトン（Ｃａｌａｔｏｎ
）ＣＡ型の市販ポリアミドを実施例１、３、４、８で得
られた生成物各約１％と混合する。
関する黄色度指数変化（ΔＹＴ）に関して示す。
表 ３
ＹＩ ＹＩ
ＷＯＭ中
ＷＯＭ中
５００時間後
１０００時間後ラビクラル
１２
．５２
ラビクラル ＋０．２５％ 生成物 ８
６．２５
１５．５０ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 ８
４．３
１２．２０ ラビクラル ＋０．２５％ 生成物 １
３．２
６．５５ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 １
１．５
３．６８ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ２
２．８２
５．９５ ラビクラル ＋０．５％ 生成物 ２
１．９８
４．２ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ５
１．０５
３．３ ラビクラル ＋０．２５
％ 生成物 ７
１．８
５．５ 実施例１２ ポリアミドフィルムの製造 粉末形態におけるＩＣＩのカラトン（Ｃａｌａｔｏｎ
）ＣＡ型の市販ポリアミドを実施例１、３、４、８で得
られた生成物各約１％と混合する。
【００６８】混合後この粉末の一部を圧縮成形して５０
μｍの厚さを有するフィルムを得る。圧縮成形は次の条
件下に行なわれる： Ｔ ： １８０℃ Ｐ ： ２００Ｋｇ／ｃｍ２ 成形時間： ３分 次いでフィルムを前記実施例中に記載したように用いた
ＷＯＭ中の促進ＵＶ老化にかけ、黄色度指数を種々の暴
露時間で測定する。
μｍの厚さを有するフィルムを得る。圧縮成形は次の条
件下に行なわれる： Ｔ ： １８０℃ Ｐ ： ２００Ｋｇ／ｃｍ２ 成形時間： ３分 次いでフィルムを前記実施例中に記載したように用いた
ＷＯＭ中の促進ＵＶ老化にかけ、黄色度指数を種々の暴
露時間で測定する。
【００６９】表４は得られた結果を示す。
表 ４ ＷＯＭ中の暴露時
間（ｈ）の関数として黄色度指数変化（ΔＹＩ）
２５
０（ｈ） ５００（ｈ） １００
０（ｈ） １５００（ｈ） カラトンＣＡ
３
１０
カラトンＣＡ＋ 生成物 １ ０
．１ ２ ６
１０ カラトンＣＡ＋ 生成物 ４ ０
．１７ ０．５ １
．２ ５ カラトンＣＡ＋ 生成物 ３ ０
．１５ ０．７ １
．５ ８ カラトンＣＡ＋
表 ４ ＷＯＭ中の暴露時
間（ｈ）の関数として黄色度指数変化（ΔＹＩ）
２５
０（ｈ） ５００（ｈ） １００
０（ｈ） １５００（ｈ） カラトンＣＡ
３
１０
カラトンＣＡ＋ 生成物 １ ０
．１ ２ ６
１０ カラトンＣＡ＋ 生成物 ４ ０
．１７ ０．５ １
．２ ５ カラトンＣＡ＋ 生成物 ３ ０
．１５ ０．７ １
．５ ８ カラトンＣＡ＋
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、ｍ及びｎは、同一か又は異なり、１〜５０の２
つの整数であり、Ａ及びＢは、同一か又は異なり、Ｈ、
−Ｓｉ（ＣＨ３）３、１〜６個の炭素原子をもつ線状又
は枝分れ鎖のアルキルＲ４ 基であることができ、ある
いはＡ及びＢは共同して環状構造を生ずる直接結合を表
わすことができ、ｐは、Ａ及びＢが直接結合であるとき
に０であり、他の場合に１であり、Ｒ１はメチル、フェ
ニル、アルコキシル、−ＯＨ、−Ｓｉ（ＯＲ）３ （た
だしＲは線状又は枝分れアルキル基である）であり、Ｒ
２ は基【化２】 の１つであり、Ｒ３ は 【化３】 （式中、Ｒ５ は−Ｈ、−ＣＨ３ 、Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２
−であることができる）であることができる〕で規定
される高分子安定剤。 - 【請求項２】 モノマー単位のランダム分布及び線状
又は環状型構造を有することを特徴とする、請求項１に
記載の高分子安定剤。 - 【請求項３】 Ａ及びＢが共同して直接結合を表わし
て環状構造を生じ、ｎ及びｍが、（ｎ＋ｍ）が３〜７の
数であるような２つの整数である、請求項１に記載の高
分子安定剤。 - 【請求項４】 Ａ及びＢが同一か又は異なり、Ｈ、−
Ｓｉ（ＣＨ３）３、線状又は枝分れ鎖アルキル基である
ことができ、Ｒ１ ＝ＣＨ３ であり、Ｒ３ は式【化
４】 （式中、Ｒ５ は前記意味を有する）に相当する基であ
る、請求項１に記載の安定剤。 - 【請求項５】 ａ）一般式ＩＩ 【化５】 （式中、Ｒ１ 及びＲ２ は前記の意味を有し、Ｒ６
はメチル又はエチル基である）に相当するジアルコキシ
シラン、ｂ）一般式ＩＩＩ 【化６】 （式中、Ｒ１ 、Ｒ３ 及びＲ６ は前記の意味を有
する）に相当するジアルコキシシランを水及び適当な触
媒のそれぞれの存在下に混合し、反応させることにより
得られる、Ａ及びＢが水素原子に相当し、構造式（Ｉａ
）【化７】 に相当する請求項１に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項６】 反応が試薬の還流温度で行なわれ、接
触が２〜１０時間の間維持される、請求項５に記載の高
分子安定剤の製法。 - 【請求項７】 ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸
亜鉛、オクタン酸スズ、又は水酸化アルカリが反応触媒
として使用されることを特徴とする、請求項５又は６に
記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項８】 構造式（Ｉａ）に相当するポリマーを
次の化合物、（ＣＨ３）３−ＳｉＣｌ（トリメチルクロ
ロシラン）、（ＣＨ３）３−Ｓｉ−Ｏ −Ｓｉ−（ＣＨ
３）３（ヘキサメチルジシロキサン）、（ＣＨ３）３−
Ｓｉ−ＮＨ−Ｓｉ−（ＣＨ３）３（ヘキサメチルジシラ
ザン）、の１つと混合してそれと反応させることによる
、Ａ及びＢが−Ｓｉ（ＣＨ３）３に相当し、構造式【化
８】 に相当する請求項１に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項９】 反応が２０〜１２０℃の温度で１〜５
時間の間の時間にわたり行なわれることを特徴とする、
請求項８に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項１０】 一般式（Ｉａ）に相当するポリマー
とＲ５ −ＯＨアルコールとの適当な触媒の存在下の反
応によりＡ及びＢが１〜６個の炭素原子をもつ線状又は
枝分れアルキルＲ５ 基に相当し、構造式 【化９】 に相当する請求項１に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項１１】 反応が８０〜１３０℃の温度で１〜
８時間の間の時間にわたり行なわれることを特徴とする
、請求項１０に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項１２】 ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン
酸亜鉛、オクタン酸スズ、又は水酸化アルカリが反応触
媒として使用されることを特徴とする、請求項１０及び
１１に記載の高分子安定剤の製法。 - 【請求項１３】 請求項１に記載の高分子安定剤を含
む高分子組成物。
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