JPH04311765A - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、良好な粘着性、接着性
及び流動性を有する硬化性オルガノポリシロキサン組成
物、及びそれを硬化させてなる硬化物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ケイ素原子に結合したビニル基を含有す
るオルガノポリシロキサンとケイ素原子に結合した水素
原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
とを、白金触媒の存在下で付加反応させることによる硬
化反応を利用する硬化性オルガノポリシロキサンは、従
来、公知である。しかし、これらの硬化性オルガノポリ
シロキサンの硬化物は金属、ガラス、ゴム、及びプラス
チック等に対しての接着性が弱いという欠点があった。 そのため、電気部品のコーティング、シーリング、ポッ
ティング等において、形成した硬化物が剥離しやすいと
いう問題があった。その欠点を改善する目的で、既に各
種の接着補助剤が提案されている（特公昭５３−１３５
０８　号、特公昭５８−２６３７６　号、特公昭５９−
５２１９号）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの接着補
助剤を添加した硬化性オルガノポリシロキサン組成物は
、低温条件下で硬化させる場合、及び高温条件下にて短
時間で硬化、接着させる必要がある場合には、基材との
十分な接着性が得られず、前記の欠点は解消されていな
い。また、注入材料、射出材料、及びコーティング材料
において、熱伝導性付与のためにアルミナまたはシリカ
、及び／又は導電性付与のためにカーボン等を高充填に
用いた場合に、組成物の流動性が低下し、作業面におい
て操作が困難になるという難点がある。そこで、本発明
は接着性及び流動性が改善された硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物及びそれを硬化させてなる硬化物を提供
することを課題とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）　１分
子中に、アルケニル基を２個以上有するオルガノポリシ
ロキサン、（ｂ）　一般組成式（１）：

【化１】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　は脂肪族不
飽和結合を含まない、置換もしくは非置換の１価炭化水
素基を表し、ｃ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ独立に正数、
ｄは０または正数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ　は１で
あり、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇ　は　０．３〜４である
。）で表され、１分子中に　ＳｉＯ４／２　単位を３０
個以下含有し、（ｂ）　成分　１００ｇ当りＳｉＯＨ基
を０．０１〜０．５　モル含有するオルガノポリシロキ
サン、（ｃ）　１分子中に、ケイ素原子に結合した水素
原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサン、及び（ｄ）　白金系触媒を含有する組成物を提
供するものである。また、本発明は、該組成物を硬化さ
せることにより得られる硬化物を提供するものである。

【０００５】（ａ）　のオルガノポリシロキサン（ａ）
　のオルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも
２個のアルケニル基を有し、好ましくは２５℃における
粘度が５０〜２００，０００ｃＳｔ、さらに好ましくは
　１００〜１００，０００ｃＳｔの範囲にあるものであ
る。アルケニル基は、例えばビニル基、アリル基、１−
メチル−２−　プロペニル基、ヘキセニル基、γ−（メ
タ）　アクリロキシプロピル基等の炭素原子数２〜８の
アルケニル基、好適にはビニル基を挙げることができる
。またアルケニル基以外の有機基として、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニ
ル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、β−フェ
ニルエチル基等のアラルキル基あるいはこれらの基の水
素原子の一部もしくは全部をハロゲン原子等で置換した
クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基
などの置換又は非置換の、炭素原子数１〜１０、好まし
くは炭素原子数１〜８の１価の炭化水素基を含んでいて
よい。

【０００６】この様なオルガノポリシロキサンとして、
具体的には下記の化学式：

【化２】 （上記式中において、ｐは２または３、ｓ，　ｕ及びｗ
は正の整数、ｔ，ｖ及びｘは０または正の整数を表し、
ｓ＋ｔ、ｕ＋ｖ、ｗ＋ｘはそれぞれ２０００以下の正の
整数を表す。）で表されるものを例示することができる
。

【０００７】（ａ）　のオルガノポリシロキサンの構造
は、直鎖状でも一部分岐した構造でもよい。また、この
オルガノポリシロキサンは、１種単独でもまたは２種以
上の混合物であってもよい。

【０００８】（ｂ）　のオルガノポリシロキサン（ｂ）
　のオルガノポリシロキサンは、本発明の特徴をなす成
分であり、この成分により組成物の接着性と流動性が改
善される。特に、組成物中に充填剤が多量に配合されて
いる場合の流動性が、著しく向上する。

【０００９】（ｂ）　のオルガノポリシロキサンは、　
ＳｉＯ４／２　単位を基本構成単位とする３次元構造の
オルガノポリシロキサンである。（ｂ）　のオルガノポ
リシロキサンを表す一般組成式（１）　において、　Ｓ
ｉＯ４／２　単位の配合割合を表すｇは、正の数であり
、１分子中に含まれる　ＳｉＯ４／２　単位の数は３０
以下とされ、好ましくは３〜２０である。３０を越える
と、（ａ）　のオルガノポリシロキサンとの相溶性が低
下する。なお、３未満でも使用可能であるが、（ｂ）　
のオルガノポリシロキサン中の揮発成分の割合が多くな
るという不利な点がある。

【００１０】下記の化学式：

【化３】 で表される単位の配合割合を表すｃは、（ｂ）　のオル
ガノポリシロキサンが、（ａ）のオルガノポリシロキサ
ンと付加反応により架橋することで、硬化物からブリー
ドすることが少なくなるようにするため正の数である必
要があり、分子中に含まれるＳｉＣＨ＝ＣＨ２　基の数
は、（ｂ）　のオルガノポリシロキサン　１００ｇ中、
０．０５〜０．２０モル、特に０．０７〜０．１２モル
となる範囲が好ましい。

【００１１】ｅは、粘着性及び接着性の改善のために正
の数である必要があり、正の数であること、即ち分子中
にケイ素原子に結合したヒドロキシル基（ＳｉＯＨ基）
を特定量含有していることにより、被着材に対する粘着
性及び接着性が大きく改善され、前記の高温条件下にて
短時間の硬化での硬化物においても、被着材に対する十
分な粘着性及び接着性を得られる。しかも、充填剤を多
量に配合した場合でも、得られる組成物の流動性が、著
しく改善される。特に付加反応によるオルガノポリシロ
キサン組成物を、例えば注入材料、射出材料、及びコー
ティング材料として使用する場合において、熱伝導性付
与のためにアルミナまたはシリカ、及び／または導電性
付与のためにカーボン等の充填剤を多量に用いる場合に
は、組成物の流動性が低下し、作業面において操作が困
難になるという問題があるが、本発明の組成物では（ｂ
）　成分のＳｉＯＨ基の存在により、組成物の粘度が著
しく低下し、流動性が改善される。このＳｉＯＨ基は、
（ｂ）　のオルガノポリシロキサン　１００ｇ中、０．
０１〜０．５　モル、好ましくは０．０１〜０．２　モ
ルとされる。このＳｉＯＨ基量が０．０１モルに満たな
いと十分な接着性や、流動性が得られず、また、　０．
５モルを越えて含有されていると、硬化性に悪影響が生
じたり、硬化物が耐熱性に劣ったものとなる。

【００１２】ｆは正の数、ｄは０または正の数であり、
ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ　の和は１である。また、（ｃ＋ｄ
＋ｅ＋ｆ）／ｇ　の比は　０．３〜４であり、好ましく
は　０．５〜２である。（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇが　０
．３未満であると良好な接着性が得られなくなり、また
４を超えるものは実質的に製造するのが困難になる。

【００１３】Ｒ１　およびＲ２　は、脂肪族不飽和結合
を除く、通常、炭素原子数１〜８、好ましくは１〜６の
置換もしくは非置換の一価の飽和炭化水素基であり、例
えばメチル基、エチル基、及びプロピル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基などが挙げられ、中でも
製造上、あるいは経済性等の点からメチル基が好ましい
。

【００１４】Ｒ３　は、脂肪族不飽和結合を除く、通常
、炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４の置換もしくは
非置換の一価の飽和炭化水素基であり、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、メトキシエチル基、エトシキ
エチル基等が挙げられ、中でもメチル基が好ましい。

【００１５】（ｂ）　成分の配合量は、（ａ）　成分　
１００重量部当たり３〜２０重量部、さらに好ましくは
５〜１５重量部である。

【００１６】 （ｃ）　のオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｃ
）　のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、前記
（ａ）　及び（ｂ）　のオルガノポリシロキサンの架橋
剤として作用する。（ｃ）　のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンの構造は直鎖状、分岐状、及び環状の何
れであってもよく、これらの混合物であってもよい。例
えば、下記の一般式：

【化４】 （上記式中、ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｉ　は０または
正の整数を表し、ｈは２以上の整数を表し、分子中のケ
イ素原子数は、通常、　４００以下である。）

【化５】

【化６】 （上記式中、Ｒ３　は水素原子、メチル基、プロピル基
、またはトリメチルシロキシ基を表す。）で表されるも
のなどが挙げられる。

【００１７】（ｃ）　のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの使用量は、前記（ａ）　及び（ｂ）のオルガ
ノポリシロキサンに含まれるアルケニル基の合計量に対
し、ケイ素原子に結合した水素原子が　１．０〜２０．
０モル倍となる量が好ましく、より好ましくは　１．２
〜１０．０モル倍となる量である。

【００１８】 （ｄ）　の白金系触媒（ｄ）　の白金系触媒は、上記（
ａ）　及び（ｂ）　のオルガノポリシロキサンと、（ｃ
）　のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加
反応用触媒として添加する必要がある。

【００１９】白金系触媒としては、例えば白金黒、アル
ミナ、シリカ等の担体に固体白金を担持させたもの、並
びに塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金
酸とオレフィンとの錯体、白金とビニルシロキサンとの
錯体等の白金または白金化合物が挙げられる。

【００２０】白金系触媒の使用において、固体の触媒を
用いる場合は、分散性をよくするために粒径を小さく且
つ比表面積を大きくした状態で用いることが好ましい。 また、塩化白金酸あるいは塩化白金酸とオレフィンとの
錯体を触媒として用いる場合には、これらをアルコール
、ケトン、エーテル等の有機溶剤に溶解して用いること
が好ましい。

【００２１】触媒の使用量は、通常、白金換算で　０．
１〜５００ｐｐｍである。具体的には、例えば塩化白金
酸のようにシロキサン成分と相溶するものについては、
前記（ａ）　及び（ｂ）　のオルガノポリシロキサン並
びに（ｃ）　のオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の合計量に対して０．１〜１００ｐｐｍ（白金換算）量
を用い、白金黒等の固体触媒については、２０〜５００
ｐｐｍ（白金換算）量を用いるのが好ましい。

【００２２】その他の配合剤 本発明の組成物には、　（ａ）〜（ｄ）　成分のほかに
必要に応じて充填剤を配合することができる。充填剤は
、一般に付加型シリコーンゴム組成物に使用されている
もののすべてが使用可能であり、例えばヒュームドシリ
カ、沈降性シリカ、疎水化処理したシリカ、カーボンブ
ラック、二酸化チタン、酸化第二鉄、アルミナ、酸化亜
鉛、石英粉末、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク
、ベントナイト、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等
が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いてもよ
い。

【００２３】充填剤の使用量は充填剤の種類により適宜
選択されるが、通常、（ａ）　のオルガノポリシロキサ
ン　１００重量部あたり　６００重量部以下が好ましい
。具体的には、例えばヒュームドシリカを用いる場合は
２５重量部以下とすることが好ましく、アルミナの場合
には　３００〜５００　重量部の範囲が好ましい。

【００２４】さらに、本発明の組成物には接着補助剤を
添加することが好ましく、これにより特に剪断接着力が
さらに向上する。接着補助剤としては、例えば、特公昭
５３−２１０２６　号公報に開示のアルコキシシロキシ
基を有するもの、特公昭５３−１３５０８　号公報に開
示のエポキシ含有炭価水素基を有するもの、特公昭５９
−５２１９号公報に開示のアルコキシシロキシ基及びエ
ポキシ含有炭価水素基を有するもの等が好適に使用され
る。更に具体的には、これに限定されるものではないが
、下記の化学式：

【化７】

【化８】 で表されるケイ素化合物を例示することができる。また
、これらは、用途に応じて適宜重合度を増大させて使用
することも可能である。

【００２５】上述したオルガノポリシロキサンは、（ａ
）　のオルガノポリシロキサン　１００重量部当り　０
．５〜２０重量部、特に１〜１０重量部の割合で使用す
ることが好ましい。さらに本発明の組成物には、接着性
をより向上させるために、例えばトリアルキルイソシア
ヌレート、トリメリット酸トリアリルやこれらをシロキ
サンで変性した化合物などを添加することができる。よ
り具体的には、例えば下記の化学式：

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 で表されるものが挙げられる。

【００２６】上述した化合物の配合量は特に制限されな
いが、（ａ）　のオルガノポリシロキサン　１００重量
部に対して、通常、約　０．５〜３重量部である。本発
明の組成物には、さらに用途等に応じ着色剤、耐熱剤、
難燃性付与剤、付加反応制御剤、発泡剤等を適宜配合し
てもよい。

【００２７】

【実施例】実施例１ １，３−ジビニル−１，１，３，３，−テトラメチルジ
シロキサン　４６．６ｇ　（０．２５モル）及び、ヘキ
サメチルジシロキサン　４０．６ｇ　（０．２５モル）
の混合物に対し、エチルシリケート４０　　（ＳｉＯ２
　分４０％）（多摩化学工業（株）社製）　１５０．０
ｇ（ＳｉＯ２　単位として　１．０モル）及び、パラト
ルエンスルホン酸　　　５．０ｇを添加した。

【００２８】この混合物を　０〜１５℃に冷却し、水２
０ｇを攪拌しながら１時間で滴下し、滴下終了１時間後
に水３５ｇを加えた。その後、８０℃での還流下で５時
間攪拌してから、Ｎａ２　ＣＯ３　で中和し、エタノー
ル溶液を得た。この溶液を、トルエンで置換後ろ別し、
オルガノシロキサンの５０重量％のトルエン溶液を調製
したところ、　１２５ｇのオルガノポリシロキサンを得
た（オルガノポリシロキサン１）。

【００２９】このオルガノポリシロキサン１の［（ＣＨ
２　＝ＣＨ）（　ＣＨ３　）　２　　ＳｉＯ１／２　］
　、［（ＣＨ３　）　３　　ＳｉＯ１／２　］　及び　
ＳｉＯ２　単位のモル比は、０．５：０．５：１．０　
であり、さらに、樹脂分１００ｇ中にＳｉＯＨ基が０．
０２モル、ＳｉＯＣ２　Ｈ　５　基が０．１５モル含有
していた。前記の一般組成式（１）中の各単位の配合割
合を表すｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／
ｇ　の比で　１．２であり、また、１分子中の　ＳｉＯ
４／２　単位は２５個であった。

【００３０】次に、直鎖状のポリジメチルシロキサン　
　　１００重量部、（両末端がジメチルビニルシリル基
で封鎖、粘度５，０００ｃＳｔ　（２５℃）　）及び、
前記のオルガノポリシロキサン１　　２０重量部以上を
混合し、減圧によりトルエンを除去後、微粉アルミナ　
　　３５０重量部（昭和電工（株）社製、商品名ＡＳ−
４０）を加え、混合した。

【００３１】さらに、塩化白金酸のオクタノール溶液　
　０．０２重量部　　（白金量として２重量％）及び、
テトラビニルテトラメチルテトラシロキサン（制御剤）
　０．２重量部を加え、混合した後、下記の化学式：

【
化１３】 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン　　
　２．５重量部を加え、組成物１を調製した。

【００３２】実施例２ 実施例１で調製した組成物１に、下記の化学式：

【化１
４】 で表される接着補助剤　　　２．０重量部を加えて組成
物２を調製した。

【００３３】実施例３ 直鎖状のポリジメチルシロキサン　　　１００重量部、
（両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖、粘度１，０
００ｃＳｔ　（２５℃）　）実施例１のオルガノポリシ
ロキサン１　　１２重量部以上を混合し、減圧によりト
ルエンを除去後、アセチレンブラック　　１５重量部　
　（電気科学（株）社製、商品名ＨＳ−１００　）を加
え混合した。

【００３４】さらに、塩化白金酸のオクタノール溶液　
　　０．１重量部　　（白金量として２重量％）及び、
テトラビニルテトラメチルテトラシロキサン（制御剤）
　　　０．１重量部を加えて混合した後、下記の化学式
：

【化１５】 で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン　　
　２．５重量部及び、下記の化学式：

【化１６】 で表される接着補助剤　　　２．０重量部を加えて、組
成物３を調製した。

【００３５】実施例４ 実施例１にてポリシロキサン１の調製に使用した、１，
３−ジビニル−１，１，３，３−　テトラメチルジシロ
キサン　　４６．６ｇの代わりに、１，３−ジビニル−
１，１，３，３−　テトラメチルジシロキサン１８．７
ｇ　（０．１０モル）　と、１，３−ジビニル−１，１
，３，３−　ジフェニルジメチルジシロキサン　　１０
．９ｇ（０．０２５モル）との混合物を使用した以外は
、実施例１と同様にしてオルガノポリシロキサンの５０
重量％のトルエン溶液を調製したところ、　１１０ｇの
オルガノポリシロキサンを得た（オルガノポリシロキサ
ン２）。

【００３６】このオルガノポリシロキサン２の［（ＣＨ
２　＝ＣＨ）（　ＣＨ３　）　２　　ＳｉＯ１／２　］
　、［（ＣＨ２　＝ＣＨ）（Ｃ６　　Ｈ５　）（ＣＨ３
　）ＳｉＯ１／２　］　、［（ＣＨ３　）　３　　Ｓｉ
Ｏ１／２　］　及び　ＳｉＯ２　単位のモル比は、０．
２０：０．０５：０．５：１．０　であり、さらに、樹
脂分　１００ｇ中にＳｉＯＨ基が０．０３モル、ＳｉＯ
Ｃ２　Ｈ　５　基が０．１２モル含有していた。前記の
一般式（１）　中の各単位の配合割合を表すｃ、ｄ、ｅ
、ｆ、ｇは、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇ　の比で、　０．
９であり、また、１分子中の　ＳｉＯ４／２　単位の数
は２８個であった。

【００３７】オルガノポリシロキサン１の代わりに、こ
のオルガノポリシロキサン２を１２重量部用いた以外は
、実施例３と同様の方法で組成物４を調製した。

【００３８】比較例１ 実施例１のオルガノポリシロキサン１の合成中、１時間
滴下する水の量を　９ｇとし、滴下終了後に、水３５ｇ
とトルエン５０ｇを加え、次に水とエタノールを徐々に
除去しながら、最終温度９５℃で５時間攪拌した後中和
し、トルエン置換を行ってからろ別した他は、実施例１
と同様の方法でオルガノポリシロキサンの５０重量％の
トルエン溶液を調製したところ、１２０ｇのオルガノポ
リシロキサンを得た（オルガノポリシロキサン３）。

【００３９】このオルガノポリシロキサン３の［（ＣＨ
２　＝ＣＨ）（　ＣＨ３　）　２　　ＳｉＯ１／２］、
［（ＣＨ３　）　２　ＳｉＯ１／２　］　及び　ＳｉＯ
２　単位のモル比は０．５：０．５：１．０　であり、
さらに樹脂分　１００ｇ中にＳｉＯＨ基が　０．００４
モル、ＳｉＯＣ２　Ｈ　５　基が０．１２モル含有して
いた。前記の一般式（１）　中の各単位の配合割合を表
すｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、（ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇ　の
比で　１．１であり、また、１分子中の　ＳｉＯ４／２
　単位の数は２８個であった。

【００４０】オルガノポリシロキサン１の代わりに、オ
ルガノポリシロキサン３　　２０重量部を使用した以外
は実施例１と同様の方法で、比較組成物１を調製した。

【００４１】比較例２ 比較例１のオルガノポリシロキサン３を２０重量部使用
した以外は、実施例２と同様の方法で比較組成物２を調
製した。

【００４２】比較例３ 比較例１のオルガノポリシロキサン３を１２重量部使用
した以外は、実施例３と同様の方法で比較組成物３を調
製した。

【００４３】以上の組成物１〜４、比較組成物１〜３に
ついて、硬化前の物性として粘度を、また　１２０℃／
６０　分の硬化により厚さ２ｍｍのシートを作製し、硬
化後の物性として比重並びにＪＩＳ　Ｋ６３０１　に従
い硬さ、伸び、及び引張強さを測定した。

【００４４】組成物１〜２及び比較組成物１〜２につい
ては　１２０℃／６０　分の硬化によりアルミニウム及
びガラスによる剪断接着力を、図１の様な試験片を作製
し測定した。

【００４５】組成物３及び比較組成物３〜４については
　１５０℃／３０　分及び　１５０℃／５分の硬化によ
りアルミニウムによる剪断接着力を、図１の様な試験片
を作製し、測定した。この試験片は、幅２５ｍｍのアル
ミニウム板またはガラス板１、２の端部を長さ１０ｍｍ
にわたって、厚さ２ｍｍの組成物３を介して貼合わせ、
上記条件で硬化させて作製した。各測定結果を表１に示
す。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１より組成物１〜４は流動性が良く、セ
ルフレベル性を有したが、比較組成物１〜３は流動性が
悪く、セルフレベル性を有しなかった。また、接着性の
面で、組成物１〜４は剪断接着力の測定結果において十
分な接着力を示す値を示したのに対し、比較組成物１及
び３は、（　ＨＯ１／２　）　単位数が組成物１〜４に
比べて少ないために接着力が不十分であった。なお、比
較組成物２は、十分な接着力を有するにもかかわらず、
上記の流動性が悪いため作業面において操作が困難であ
り、工業的に不利である。組成物３〜４及び比較組成物
３の剪断接着力の測定において、硬化条件を　１５０℃
／３０　分及び　１５０℃／５分の２とおりにして行っ
たが、測定された値はそれ程差のないものであった。

【００４８】

【発明の効果】本発明による硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物及びその硬化物は、良好な粘着性、接着性及
び流動性を有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物
及びその硬化物である。

【図面の簡単な説明】

【図１】　　剪断接着力の測定方法に用いた試験片

【符号の説明】

１　　アルミニウム板またはガラス板 ２　　アルミニウム板またはガラス板 ３　　硬化した組成物

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）　１分子中に、アルケニル基を２個
   以上有するオルガノポリシロキサン、（ｂ）　一般組成
   式（１）：【化１】 （式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　は脂肪族不飽和結合
   を含まない、置換もしくは非置換の１価炭化水素基を表
   し、ｃ、ｅ、ｆ及びｇはそれぞれ独立に正数、ｄは０ま
   たは正数を表し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ　は１であり、（
   ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）／ｇ　は　０．３〜４である。）で表
   され、１分子中に　ＳｉＯ４／２　単位を３０個以下含
   有し、　（ｂ）成分　１００ｇ当りＳｉＯＨ基を０．０
   １〜０．５モル含有するオルガノポリシロキサン、（ｃ
   ）　１分子中に、ケイ素原子に結合した水素原子を２個
   以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及
   び（ｄ）　白金系触媒を含有する組成物。
2. 【請求項２】請求項１の硬化性オルガノポリシロキサン
   組成物を硬化させて得られる硬化物。