JPH04272957A - 改良された外観及び改良された難燃性をもつポリカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑的に成形し得るポ
リカーボネート樹脂、特に改良された外観及び改良され
た難燃性をもつポリカーボネート製品を熱可塑的に成形
し得るポリカーボネート組成物及びその製造法に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂成形用組成物は周
知でありかつ広範囲の用途をもつ広範囲の熱可塑性製品
を成形するために広く使用されている。

【０００３】ポリカーボネート樹脂それ自体から成形さ
れた製品は一般に透明であるか又は少なくとも不透明で
はないものである。透明性はポリカーボネート樹脂成形
用組成物に添加される多数の添加剤の存在によって影響
を受ける。勿論、これらの添加剤は他の点ではそれぞれ
ある特定の目的のために有用なものである。たとえば、
ポリカーボネート樹脂組成物に対して普通に使用されて
いる添加剤の一つはポリテトラフルオルエチレン（以下
便宜上しばしば“ＰＴＦＥ”と略称する）である。この
添加剤はポリカーボネート成形製品が裸炎に暴露される
場合に該製品の“ドリッピング”を抑制又は排除し、そ
れによって慣用の試験法の条件下における難燃性を改良
する。ＰＴＦＥは一般にラテックスエマルジョン中に保
持される粒子の形態で添加される。

【０００４】Ｋｒｅｓｓ　ら（１９８７年３月１０日付
米国特許第４，６４９，１６８号明細書）はＰＴＦＥを
ポリカーボネート組成物中に物理的に配合する場合の難
点、特に成形製品上に表面すじを生ずることなしに高温
で加工し得る成形用組成物を取得する点に関する困難、
について簡単に述べている。Ｋｒｅｓｓ　らは成形製品
の光学的性質（光の透過性、曇り、しみないしきずをも
たないこと等）の維持に関するものではなく、表面すじ
の排除を目的とするもので、かゝる目的はハロゲンを含
まないグラフト重合体のエマルジョンをＰＴＦＥのエマ
ルジョンと混合することによって達成し得ることを見出
したものである。かく得られる混合エマルジョンをつい
で凝固させ、得られる凝固体をハロゲンを含まない芳香
族ポリカーボネートに対する添加剤として使用すること
が意図されており、かゝる二種類のエマルジョンの均質
混合物はポリカーボネート樹脂成形用組成物から熱可塑
的に成形された製品における表面すじの排除に有効であ
ることが述べられている。

【０００５】最初のラテックスに保持されたＰＴＦＥ粒
子は該添加剤を高粘度の重合体配合物中に混和する工程
中に起る剪断作用によってフイブリル状に延ばされる。 これらの細長いフイブリルは二つの異なる機構によって
ドリッピングに対して作用すると考え得る。第一の機構
はフイブリルの存在が重合体マトリックスのきわめて低
い剪断速度における粘度を増加させ、かくしてドリッピ
ングが生起するような剪断速度において該重合体マトリ
ックスを著しくより高い粘度の物質として存在せしめる
というものである。第二の機構は長いフイブリルが重合
体マトリックスを一緒に物理的に結合させ、かくして火
炎に暴露される際溶融重合体がドリッピングを生ずるの
を抑制するというものである。燃焼試験中に改良された
耐ドリッピング性を与える機構についてどのような仮説
を与えるかに関係なく、長い、引延ばされたＰＴＦＥフ
イブリルの存在及びその割合が燃焼試験中に改善された
耐ドリッピング性の付与に関与するものであることは周
知である。しかしながら、ポリカーボネート樹脂成形用
組成物へのＰＴＦＥの添加は該組成物からの成形製品の
多くの性質に悪影響を及ぼす。かゝる悪影響を受け得る
性質は耐衝撃性、外観及び耐燃性の達成度を包含する。 生起し得る重大な悪影響の一つは細長いフイブリルに引
延ばされるような剪断作用を受けなかったＰＴＦＥ粒子
の存在に基づくものである。これらのＰＴＦＥ粒子は重
合体マトリックス中にラテックスに保持された個々の粒
子として、又は粒子の凝結体、又は粒子の凝集塊として
存在し得る。かゝる剪断作用を受けなかったＰＴＦＥの
ラテックスに保持されている粒子は、（１）亀裂生長を
開始させる（したがって貧弱な耐衝撃性をもたらす）き
ずとして作用し得、（２）透過光で観察するとき黒い斑
点様汚染として現われる大きな光学的に不透明に二次粒
子として作用し得、又は（３）成形製品の表面に表面外
観の欠陥として現われ得る。前述したＫｒｅｓｓ　らに
よって示された方法によって明らかに解決されたのはこ
の最後の問題点である。しかしながら、最初の二つの問
題点はなお当該技術における難点として未解決のまゝ残
っている。

【０００６】本発明者らは、今般、改善された外観及び
改良された難燃性をもつ成形製品に有利に成形し得るポ
リカーボネート樹脂成形用組成物を与え得る、ポリカー
ボネート樹脂成形用組成物へのＰＴＦＥの導入手段及び
導入方法を見出した。この方法は、外見的には、ＰＴＦ
Ｅをエラストマー粒子の表面上に粒子の薄い均質な被覆
としてポリカーボネート樹脂組成物中に導入することに
よって上記したごとき利益を達成するものである。これ
は剪断作用を受けなかったＰＴＦＥフイブリル、粒子又
は粒子の凝結体の存在を排除しかつそれらの存在の影響
を排除するものと思われる。

【０００７】また、ブタジエン−アクリロニトリル共重
合体のようなエラストマー物質を未焼結のポリテトラフ
ルオルエチレン粒子で被覆することもすでに提案されて
おり、たとえば米国特許第３，２００，００６号明細書
にはかゝる重合体物質の表面をまず溶剤で軟化させそし
てこの軟化表面にポリテトラフルオルエチレン粒子を付
着させることによる被覆方法が記載されている。米国特
許第３，５１１，６８２号明細書には、かゝるエラスト
マーをポリテトラフルオルエチレンの薄膜で被覆し、つ
いで該薄膜を該エラストマー表面上で裸炎で焼結させる
方法が記載されている。

【０００８】

【発明の概要】本発明は、つぎの成分：芳香族ポリカー
ボネート樹脂；及びポリテトラフルオルエチレンで被覆
された、ポリカーボネート樹脂用のエラストマー状耐衝
撃性改良剤の粒子から本質的になる混合物のドリップ抑
制有効量；を含有してなる熱可塑性成形用組成物を提供
するものである。

【０００９】本発明はさらに本発明の上記成形用組成物
から成形された成形製品及び改良された光学的性質及び
改良された耐燃性を示す難燃性、ＰＴＦＥ含有ポリカー
ボネート製品の製造法を提供するものである。

【００１０】本明細書において使用する用語“ドリップ
の抑制”は裸炎に暴露された成形製品からのドリップの
生成の抑制を意味する。

【００１１】

【詳細な開示】熱可塑的に成形し得る芳香族ポリカーボ
ネート樹脂及びそれらの製造法は周知である。通常の製
造法は界面重合技術によるものである。これらの詳細は
たとえばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，
０２８，３６５号、同第３，３３４，１５４号、同第３
，２７５，６０１号、同第３，９１５，９２６号、同第
３，０３０，３３１号、同第３，１６９，１２１号、同
第３，０２７，８１４号及び同第４，１８８，３１４号
明細書の記載を参照されたい。

【００１２】一般に、界面重合法は二価フェノールとカ
ルボニルハライド（カーボネート前駆体）との反応を包
含する。

【００１３】これらの製造法の具体的な反応条件は種々
変更し得るが、好ましい製造法のいくつかは典型的には
二価フェノール反応剤を苛性アルカリ水溶液中に溶解又
は分散させ、得られる混合物を適当な水に不混和性の溶
剤媒質に添加しそして該反応剤を適当な触媒の存在下か
つ制御されたｐＨ条件下でホスゲンのようなカーボネー
ト前駆体と接触させる工程を包含する。もっとも普通に
使用される水に不混和性の溶剤は塩化メチレン、１，２
−ジクロルエタン、クロルベンゼン、トルエン等を包含
する。

【００１４】使用される触媒は二価フェノール反応剤と
カーボネート前駆体との重合反応速度を加速する。代表
的な触媒はトリエチルアミンのような第３級アミン、第
４級ホスホニウム化合物、第４級アンモニウム化合物等
を包含するが、これらに限定されるものではない。本発
明のポリカーボネート樹脂の製造のために好ましい方法
はホスゲン化反応を包含するものである。ホスゲン化反
応を行なう温度は０℃以下から１００℃以上まで変動し
得る。好ましくは、ホスゲン化反応は室温（２５℃）な
いし５０℃の範囲の温度で行なわれる。この反応は発熱
反応であるので、ホスゲンの添加速度を用いて反応温度
を制御することができる。ホスゲンの所要量は一般に二
価フェノールの使用量及びさらに存在するジカルボン酸
の量に関係するであろう。

【００１５】使用される二価フェノールは既知であり、
その反応性基は２個のフェノール性ヒドロキシル基であ
る。二価フェノールのあるものは一般式：

【００１６】

【化１】 （式中、Ａは１ないし約１５個の炭素原子を含む二価炭
化水素基；１ないし約１５個の炭素原子を含みかつハロ
ゲンのような置換基をもつ置換二価炭化水素基；　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ　　　　　
　Ｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　‖　　　　　　
‖　　　　　　　　　　　　　　　　　　‖−Ｓ−；−
Ｓ−Ｓ−；−Ｓ−；−Ｓ−；−Ｏ−；又は−Ｃ−であり
；各Ｘはそれ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　‖　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏぞれ独立的に水素、ハロゲン、及び一価炭化水素基
、たとえば１ないし約８個の炭素原子をもつアルキル基
、６−１８個の炭素原子をもつアリール基、７ないし約
１４個の炭素原子をもつアラルキル基、７ないし約１４
個の炭素原子をもつアルカリール基、１ないし約８個の
炭素原子をもつアルコキシ基又は６ないし１８個の炭素
原子をもつアリールオキシ基、からなる群から選んだ原
子又は基であり；ｍは０又は１でありそしてｎは０ない
し５の整数である）によって表わされる。

【００１７】本発明の実施において使用し得る二価フェ
ノールの典型的な例はビスフェノール、たとえば（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡとも呼ば
れる）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブ
ロムフェニル）プロパン；二価フェノールエーテル、た
とえばビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフェニル）エーテ
ル；ジヒドロキシビフェニル、たとえばｐ，ｐ′−ジヒ
ドロキシビフェニル、３，３′−ジクロル−４，４′−
ジヒドロキシビフェニル；ジヒドロキシアリールスルホ
ン、たとえばビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン
、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホン；ジヒドロキシベンゼン、たとえばレゾルシノ
ール及びハイドロキノン；ハロ−及びアルキル−置換ジ
ヒドロキシベンゼン、たとえば１，４−ジヒドロキシ−
２，５−ジクロルベンゼン及び１，４−ジヒドロキシ−
３−メチルベンゼン；及びジヒドロキシビフェニルスル
フィド及びスルホキシド、たとえばビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホキシド及びビス（３，５−ジブロム−４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホキシドである。別の種々の二
価フェノールも利用可能であり、それらはこゝに参考文
献として引用する米国特許第２，９９９，８３５号、同
第３，０２８，３６５号及び同第３，１５３，００８号
明細書に記載されている。二種又はそれ以上の異なる二
価フェノールの混合物又は二価フェノールとグリコール
との組合せも勿論使用し得る。

【００１８】カーボネート前駆体はカルボニルハライド
、ジアリールカーボネート又はビスハロホルメートのい
ずれでもよい。カルボニルハライドはカルボニルブロマ
イド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物を包含
する。ビスハロホルメートは二価フェノールのビスハロ
ホルメート、たとえば２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロルフェニル）プロパン、ハイドロキノン等
のビスクロルホルメート又はグリコールのビスハロホル
メート、たとえばエチレングリコール等のビスハロホル
メートを包含する。前記のカーボネート前駆体はいずれ
も有用であるが、ホスゲンとも呼ばれるカルボニルクロ
ライドが好ましい。

【００１９】高分子量の熱可塑性ランダム分岐ポリカー
ボネートも本発明で使用されるポリカーボネートの範畴
に包含される。これらのランダム分岐ポリカーボネート
に多官能性有機化合物を前述の二価フェノール及びカー
ボネート前駆体と相互に反応させることによって製造さ
れる。かゝる分岐ポリカーボネートの製造に有用な多官
能性有機化合物はこゝに参考文献として引用する米国特
許第３，６３５，８９５号及び同第４，００１，１８４
号明細書に記載されている。これらの多官能性化合物は
一般に芳香族系でありかつカルボキシル、カルボン酸無
水物、フェノール、ハロホルミル又はそれらの混合物で
ある少なくとも３個の官能基を含有する。これらの多官
能性芳香族化合物の代表的な、たゞし非限定的な例は１
，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、無
水トリメリト酸、トリメリト酸、トリメリチルトリクロ
ライド、４−クロルホルミル無水フタル酸、ピロメリト
酸、ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、
トリメシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。 好ましい多官能性芳香族化合物は１，１，１−トリ（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、無水トリメリト酸又は
トリメリト酸又はそれらのハロホルミル誘導体である。 線状ポリカーボネート及び分岐ポリカーボネートの混合
物も本発明において使用し得るポリカーボネートに包含
される。

【００２０】本明細書において使用する用語“芳香族カ
ーボネート重合体は共ポリエステル−ポリカーボネート
、すなわち式：

【００２１】

【化２】 （式中、Ｄは重合反応において使用される二価フェノー
ルの二価芳香族基である）の反復カーボネート鎖単位に
加えて、たとえば式：

【００２２】

【化３】 （式中、Ｄは前記定義したとおりでありそしてＲ１　は
後記の意義を有する）の反復カルボキシレート単位を含
有する樹脂を包含するものとする。

【００２３】かゝる共ポリエステル−ポリカーボネート
樹脂もまた当業者に周知の界面重合技術によって製造さ
れる（たとえば米国特許第３，１６９，１２１号及び同
第４，４８７，８９６号明細書の記載を参照されたい）
。

【００２４】一般に、共ポリエステル−ポリカーボネー
ト樹脂はポリカーボネート単独重合体の製造について上
記したごとく、たゞし水に不混和性の溶剤中のジカルボ
ン酸（エステル前駆体）を添加して存在させることによ
って製造される。

【００２５】一般に、線状ポリエステルの製造に慣用さ
れている任意のジカルボン酸を本発明で使用される共ポ
リエステル−カーボネート樹脂の製造に使用し得る。一
般に、使用し得るジカルボン酸は脂肪族ジカルボン酸、
芳香族ジカルボン酸及び脂肪族−芳香族ジカルボン酸を
包含する。これらのジカルボン酸は周知であり、たとえ
ばこゝに参考文献として引用する米国特許第３，１６９
，１２１号明細書に開示されている。かゝる芳香族ジカ
ルボン酸の代表的なものは一般式： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＨＯＯＣ−Ｒ１
　−ＣＯＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＩＩＩ　）［式中、Ｒ１　はフェニレン、ナフチレ
ン、ビフェニレン、置換フェニレン等の二価芳香族基；
アラルキル又はアルカリール基のような二価脂肪族−芳
香族炭化水素基；又は式： −Ｅ− （式中、Ｅは二価アルキレン基又はアルキリデン基であ
る）の非芳香族型連結基によって連結された２個又はそ
れ以上の芳香族基を表わす］によって表わされるもので
ある。Ｅはまた芳香族型連結基、第３級アミノ型連結基
、エーテル型連結基、カルボニル型連結基、珪素含有連
結基のような非アルキレン型又は非アルキリデン型連結
基によって又はスルフィド、スルホキシド、スルホン等
のごとき硫黄含有連結基によって連結された２個又はそ
れ以上のアルキレン基又はアルキリデン基からなること
もできる。さらに、Ｅは５ないし７個の炭素原子をもつ
シクロアルキレン基（たとえば、シクロペンチレン、シ
クロヘキシレン基）又は５ないし７個の炭素原子をもつ
シクロアルキリデン基、たとえばシクロヘキシリデン基
であり得る。Ｅはまたスルフィド、スルホキシド又はス
ルホン基のような炭素を含まない含硫黄連結基；エーテ
ル型連結基；カルボニル基；直接結合手；第３級窒素基
；又はシラン又はシロキシのような含珪素連結基である
こともできる。Ｅが表わし得るその他の基は当業者には
明らかであろう。本発明の目的のためには芳香族ジカル
ボン酸が好ましい。したがって、好ましい芳香族ジ官能
性カルボン酸において、Ｒ１　はフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレン又は置換フェニレン基のような芳香族
基である。本発明のポリ（エステル−カーボネート）又
はポリアリーレート樹脂の製造に使用し得る適当な芳香
族ジカルボン酸の代表的な、たゞし非限定的な例はフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、ｏ
−，ｍ−及びｐ−フェニレンジ酢酸及び；多核芳香族酸
たとえばジフェニルジカルボン酸及び異性体状のナフタ
リンジカルボン酸を包含する。これらの芳香族核はＹ基
によって置換されていてもよい。Ｙは塩素、臭素、フッ
素等のごとき無機の原子；ニトロ基のような無機の基；
アルキル基のような有機基；又はアルコキシ基のような
オキシ基であることができる。すなわちＹ基の要件はそ
れが使用される反応剤及び反応条件に不活性でそれらに
よって影響を受けないのみである。特に有用な芳香族ジ
カルボン酸は一般式：

【００２６】

【化４】 （式中、ｊは０ないし４の値をもつ正の整数であり；そ
して各Ｒ３　はそれぞれ独立的にアルキル基、好ましく
は低級（約６個までの炭素原子を含む）アルキル基から
選ばれる）によって表わされるものである。

【００２７】これらのジカルボン酸の混合物も使用し得
る。したがって、本明細書において、用語“ジカルボン
酸”を使用する場合、この用語は二種又はそれ以上の異
なるジカルボン酸の混合物を包含することを理解すべき
である。

【００２８】もっとも好ましい芳香族ジカルボン酸はイ
ソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物である。 特に有用なジ官能性カルボン酸はテレフタル酸対イソフ
タル酸の重量比が約１０：１ないし約０．２：９．８の
範囲であるイソフタル酸及びテレフタル酸の混合物から
なる。

【００２９】ジカルボン酸それ自体を使用する代りに、
該ジカルボン酸の反応性誘導体を使用することができ、
ある場合にはそれがより好ましい。これらの反応性誘導
体の例はジカルボン酸のハライドである。好ましい酸ハ
ライドはジカルボン酸のジクロライド及びジブロマイド
である。したがって、たとえばイソフタル酸、テレフタ
ル酸又はそれらの混合物を使用する代りに、イソフタロ
イルジクロライド、テレフタロイルジクロライド及びそ
れらの混合物を使用することができる。

【００３０】本発明の共ポリエステル−カーボネート樹
脂の製造に使用される反応剤の割合は生成物樹脂の提案
された用途に応じて変動するであろう。有用な割合は上
記引用した米国特許明細書に記載されるごとく、当業者
のよく知るところである。一般に、エステル結合の割合
はカーボネート結合に関して約５ないし約９０モル％で
あり得る。たとえば、ビスフェノールＡ５モルをイソフ
タロイルジクロライド４モル及びホスゲン１モルと完全
に反応させるとエステル結合８０モル％をもつ共ポリエ
ステル−カーボネートが得られるであろう。

【００３１】本発明における使用に好ましいポリカーボ
ネートはビスフェノールＡ及びホスゲンから誘導されか
つ塩化メチレン中で２５℃で測定して約０．３ないし約
１．５ｄｌ／ｇの固有粘度をもつポリカーボネートであ
る。

【００３２】本発明の方法及び組成物に使用されるポリ
テトラフルオルエチレン樹脂は繊維状であることが有利
である。

【００３３】ＰＴＦＥは重合反応から得られる際は微細
粉末又は毛羽状である。別の場合には、ＰＴＦＥは反応
器から得られるエマルジョンの形態で直接使用すること
ができる。ある量の平均粒径０．１ないし０．２ミクロ
ンをもつ微粉末状の非処理のポリテトラフルオルエチレ
ン樹脂、たとえばＪ．Ｆ．Ｌｏｎｔｚ　及びＷ．Ｂ．Ｈ
ａｐｐｏｌｄｔ，Ｊｒ．によってＩｎｄ．ａｎｄ　Ｅｎ
ｇ．ｃｈｅｍ．，第４４巻、第１８００頁（１９５２）
に発表されている報文“Ｔｅｆｌｏｎ”Ｔｅｔｒａｆｌ
ｕｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ　ＲｅｓｉｎＤｉｓｐｅｒｓ
ｉｏｎの第１図及び第２図に説明されているもの、を手
でこすり合わせることによってこの粉末に剪断作用を加
えると、これらの粉末粒子は相互に付着して凝集体を形
成する。この凝集体を引き伸ばして顕微鏡で５０−１０
０Ｘで検査すると種々の寸法の繊維が見られる。電子顕
微鏡を用いて観察すると、これらの繊維がより小さい繊
維の束であり、それらの大多数は一次粒子が該粒子の直
径の１／４ないし１／１０又はそれ以下の直径をもつき
わめて細いフイブリルによって一緒に保持されたストリ
ング（ひも）からなることを示す。本発明の実施に使用
するに好ましいポリテトラフルオルエチレンはその粒子
に機械的剪断作用を加えて相互にこすり合せると相互に
付着しかつ超微細なフイブリルに延伸されるように処理
されたものである。

【００３４】本発明の生成物の横断面を顕微鏡で観察す
ると、ポリテトラフルオルエチレン粒子のみを相互にこ
すり合わせる場合と同様に、それらの最微小繊維の多く
は１００倍の倍率における可視範囲以下であるが、概し
て繊維状の構造をもつポリテトラフルオルエチレンの存
在が認められる。本発明の生成物の横断面に観察される
微小繊維状粒子のあるものは螺旋形、ぜんまい様のコイ
ル状繊維の形で存在する。所望ならば、ポリテトラフル
オルエチレン粒子は基剤樹脂への配合に先立って油のよ
うな適当な媒質中に分散させる場合又は水切のような工
程において高い剪断速度を粒子に付与することによって
微小繊維状構造とすることができ、それによって２ミク
ロンよりも小さい直径をもつ微細繊維が得られる。

【００３５】本発明の方法及び組成物に使用されるフイ
ブリル状ＰＴＦＥを本発明の方法において使用するには
、ＰＴＦＥをポリカーボネート用のエラストマー状耐衝
撃性改良剤の個々の粒子上にきわめて薄い、均質かつ均
一な層状に被覆するという方法が用いられる。エラスト
マー粒子とＰＴＦＥとを単に混和しただけでは所望の生
成物を取得するには十分でない。

【００３６】任意の既知のポリカーボネート用耐衝撃性
改良剤を粒子状で使用し得る。かゝる耐衝撃性改良剤の
代表的なものはビニル芳香族化合物（Ａ）及び（Ａ′）
とオレフィン系エラストマー（Ｂ）とのＡ−Ｂ−Ａ′；
Ａ（Ｂ−Ａ−Ｂ）ｎ　Ａ；Ａ（Ｂ−Ａ）ｎ　Ｂ；又はＢ
［（Ａ−Ｂｎ　）Ｂ］４　型（たゞしｎは１ないし１０
の整数である）の選択的に水素添加された線状、シーケ
ンシャル又はラジアルテレブロック共重合体である。

【００３７】選択的に水素添加された線状ブロック共重
合体及びそれらの製造法は周知でありかつ商業的に入手
可能である。選択的に水素添加された線状ブロック共重
合体は周知でありかつこゝに参考文献として引用するＨ
ａｅｆｅｌｅ　らの米国特許第３，３３３，０２４号明
細書に記載されている。

【００３８】本発明の組成物に使用されるエラストマー
状耐衝撃性改良剤の粒子としては、いわゆる“ＡＢＳ”
重合体が好ましい。ＡＢＳ重合体は、たとえばＭｏｄｅ
ｒｎ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，
１９８９年版、第２９頁に、３種類の単量体、アクリロ
ニトリル、ブタジエン及びスチレンから製造された熱可
塑性物質の一群として、特定的にはスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体とＳＡＮ−グラフト化ポリブタジエン
ゴムとの混合物（アロイ）として定義されている。

【００３９】好ましいＡＢＳ重合体は商業的なＡＢＳの
製造にしばしば使用される方法である塊状重合又は懸濁
重合よりも乳化重合によって製造されたＡＢＳである；
乳化重合によって製造されたＡＢＳはこゝに参考文献と
して引用する米国特許第２，８２０，７７３号明細書（
１９５８）に記載されている。乳化重合によって製造さ
れかつ高いゴム含量をもつＡＢＳ樹脂は商業的に入手可
能であり、たとえばつぎのものを包含する。 −ノバ・ポリマーズ社（Ｎｏｖａ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，
Ｉｎｃ．）によって製造されたノバラー（Ｎｏｖａｌａ
ｒ　）：約４１％のブタジエンゴム含量、１．０４の密
度及び４．０のメルトフローインデックスをもつ粉末状
ＡＢＳ；及び−ゼネラル・エレクトリック社によって製
造された登録商標ブレンデックス（Ｂｌｅｎｄｅｘ　）
３０１：約３４％のポリブタジエンゴム含量、ＡＳＴＭ
試験法Ｄ−７９２、方法Ａ−１によって測定して０．９
９の比重及びＡＳＴＭ試験法Ｄ−６４８によって１０ミ
ルの撓み及び２６４ｐｓｉ　（アニール化）において測
定して１７２°Ｆの加熱撓み温度をもつ粉末状ＡＢＳ。

【００４０】もっとも好ましい耐衝撃性改良剤としての
ＡＢＳ重合体はジブロムスチレンを単量体として使用す
る環臭素化スチレンから製造される。この重合体は本発
明の組成物に物理的性質、安定性及び価格の特に良好な
バランスを与えるに役立つ。

【００４１】本発明において使用されるＡＢＳ相互重合
体の製造に使用される環臭素化スチレンはそれら自体当
該技術において周知であり、モノー、ジー、トリー、テ
トラー及びペンターブロムスチレンの種々の環位置異性
体を包含する。任意の異性体又は異性体の混合物を使用
し得る。価格、安定性、重合能及び入手容易性の点でジ
ー及びトリー臭素化スチレンが好ましく、ジ臭素化スチ
レンがもっとも好ましい。

【００４２】環臭素化スチレンを用いて製造されたＡＢ
Ｓ樹脂は全量が環臭素化スチレンであって非臭素化スチ
レンを含まない臭素化スチレンを使用して製造すること
ができるが、ある割合の非臭素化スチレンを使用するこ
とが好ましい。ＡＢＣ樹脂は全ＡＢＳ樹脂の重量に基づ
いて少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも２０
重量％の臭素化スチレンを含むべきである。

【００４３】ＡＢＳの製造における環臭素化スチレンの
使用はたとえばＡｒｔｈｕｒらのカナダ国特許第１，１
４９，９８４号明細書（１９８３年７月１２日発行）及
びＩｋｅｄａ　らの特開昭６２−１０６８９号公報（１
９８７年（昭和６２年）１月３１日発行）に記載されて
いる。

【００４４】本発明における使用に好ましいポリカーボ
ネート樹脂用のエラストマー状耐衝撃性改良剤の別の一
群はコアとして−１０℃又はそれより低いＴｇをもつ共
役ジエンを含んでなるアルキルアクリレート−（共役）
ジエン−スチレン系共単量体からなるコア／シエル型共
重合体である。コアとして使用し得る共役ジエンは重合
されたブタジエン又はイソプレン、好ましくはブタジエ
ン、を包含する。コアはコア／シエル型重合体の約５０
−９０重量％、好ましくは約５５−８０重量％の範囲で
ある。重合体のコア部分は重合化ジオレフィンのみから
構成される必要はないが、コアの少なくとも５０重量％
は重合化ジオレフィン、たとえばブタジエンであること
が有利である。コア中に存在し得る他の重合された単量
体はスチレン、ブチルアクリレート及びその他のアクリ
レート単量体を包含する。シエル構成物質はアルキルア
ルク・アクリレート及びスチレン系共単量体の共重合体
からなる。アルキルアルク・アクリレートの例はメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート等を包含する。メチルメタクリレートが好まし
い。スチレン系共単量体の例はスチレン、α−メチルス
チレン、α−エチルスチレン、ｏ−、ｍ−又はｐ−ブチ
ルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン
、ｐ−プロピルスチレン、１−ビニルナフタリン等を包
含する。スチレンそれ自体が好ましい。シエル中に存在
し得るその他の重合された単量体はメチルアクリレート
又はエチルアクリレートのようなアクリレートを包含す
る。好ましいシエル構成物質は共単量体としてスチレン
を含み又は含まない重合されたメチルメタクリレートで
ある。シエルはコア／シエル型重合体の約１０−５０重
量％を構成し、好ましくは各々が約５−２５重量％のメ
チルメタクリレート及び随意にスチレンから構成される
。架橋剤及びグラフト化剤もコア及び／又はシエル中に
存在し得る。架橋剤及び／又はグラフト化剤の例は１，
３−ブチレングリコールジメタクリレート、アリルアク
リレート、（メタ）アクリル酸ビニルエステル、トリア
リルシアヌレート、ジビニルベンゼン等を包含する。ア
クリロニトリル及び／又はメタクリロニトリルは本発明
に使用されるシエル／コア型重合体のシエル相中には存
在しない。

【００４５】本発明に従って使用し得る特定の商業的に
入手し得るエラストマー状耐衝撃性改良剤用重合体はロ
ーム・アンド・ハース社から入手し得るＫＭ６５３及び
類似の製品である。ＫＭ６５３はコア中に約７０−７３
重量％のブタジエンを含み、１２重量％のメチルメタク
リレート及び１５重量％のスチレンを含むＭＢＳ（メタ
クリレート−ブタジエン−スチレン）重合体である。少
なくとも９６．９％のアセトン不溶体を与えるに足る量
の架橋剤が存在する。Ｋａｎｅｋａ　Ａｍｅｒｉｃａ社
又は鐘淵化学（株）から入手し得る登録商標カネエース
（Ｋａｎｅ　Ａｃｅ）Ｂ−５６は約６６重量％のブタジ
エン、２０重量％のメチルメタクリレート及び１４重量
％のスチレンと少なくとも９２％のアセトン不溶体を与
えるに足る量の架橋剤とを含むＭＢＳである。他のＭＢ
Ｓ重合体はＭ＆Ｔケミカルズ社から商業的に入手し得る
登録商標メタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅｎ）Ｃ系列の耐衝
撃性改良剤（Ｃ−２０１，Ｃ−２０２，Ｃ−２０２Ｃ及
びＣ−２２３）及びローム・アンド・ハース・ケミカル
社から入手し得る登録商標アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏ
ｉｄ）ＫＭ及びＥＸＬ系列の耐衝撃性改良剤（ＫＭ５８
１，ＫＭ４３６，ＫＭ６８０，ＥＸＬ２６９１，ＥＸＬ
２６０７及びＥＸＬ２６４７）を包含する。全体的に見
て好ましいコア／シエル型重合体はメチルメタクリレー
ト−ブタジエン−スチレン型コア／シエル重合体である
。特に好ましいかゝる重合体は上記した登録商標カネエ
ースＢ−５６である。

【００４６】他の代表的な耐衝撃性改良剤は合成重合体
状樹脂エラストマー、たとえばシリコーンゴム、ポリエ
ーテルゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンゴム；ジ
エンゴム、すなわちたとえばブタジエン、イソプレン、
ノルボルネン、ピペリレン及びクロロプレンのような４
ないし８個の炭素原子をもつ共役ジエンの単独重合体で
ある。

【００４７】本発明のもっとも好ましい樹脂組成物を得
るためには、約４０００ｎｍ（ナノメートル）より小さ
い、好ましくは約４００ｎｍより小さい、もっとも好ま
しくは約２００ｎｍより小さい平均直径をもつエラスト
マー粒子を使用することが有利である。エラストマー粒
子の平均直径が大きくなるほど、組成物から成形された
製品の光学的透明度はより妨害されるであろう。同様に
、本発明の組成物に添加されたＰＴＦＥで被覆されたエ
ラストマー粒子の割合も曇り度及び光学的透明度に影響
を及ぼすであろう。被覆された粒子の割合が高くなるほ
ど、成形製品はより低い割合の場合よりもより不透明に
なるであろう。より低い割合の被覆粒子はそれを含む組
成物から成形された製品に曇りを付加し得るが、製品の
透明性は一般に保持される。

【００４８】エラストマー樹脂粒子上へのＰＴＦＥの被
覆は本発明の方法によって有利に行なわれる。乾燥固体
の粒子の形のエラストマー及びフイブリル状粒子の水性
懸濁物の形のＰＴＦＥをエラストマー粒子上にＰＴＦＥ
の均一な薄い被覆を与えるように設計された方法で合体
させる。ついで、この被覆を乾燥してＰＴＦＥの水性担
体を除去する。この方法で、ＰＴＦＥはポリカーボネー
トと混和する前に乾燥被覆中に存在せしめられる。これ
ら二つの成分の割合は５０：５０ないし５：９５（ＰＴ
ＦＥ：エラストマー粒子）の重量比、好ましくは４０：
６０ないし１０：９０、もっとも好ましくは３０：７０
ないし２０：８０の重量比の範囲であり得る。

【００４９】ＰＴＦＥで被覆されたエラストマー粒子は
得られる組成物から成形された製品をドリップ抑制性に
するに十分な量でポリカーボネートに添加される。一般
に、ドリップ抑制に有効な割合はポリカーボネートの約
０．０２ないし２重量％の範囲内である。

【００５０】本発明の組成物は熱可塑性材料の配合技術
において慣用されている他の型の添加剤の添加によって
変性ないし改良し得る。かゝる添加剤は充填剤（たとえ
ばクレー又はタルク）、補助的艶消し剤、補強剤（たと
えばガラス繊維）、耐衝撃性改良剤、帯電防止剤、酸化
防止剤、可塑剤、流動促進剤及びその他の加工助剤、安
定剤、着色剤、離型剤、補助的又は共働的難燃化剤、紫
外線遮断剤等を包含し得る。使用される他の添加剤は好
ましくは最終の成形製品の透明性を損なわないものであ
る。

【００５１】本発明の組成物の製造は熱可塑性物質の配
合のために既知の任意の配合操作、たとえばバンバリー
ミキサー又は押出機のような混練機中での配合又は溶剤
配合操作、によって行なわれる。添加の順序は臨界的で
はないが、すべての成分が相互に完全に混和されるべき
である。配合は連続式又は回分式で行ない得る。好まし
い配合法の一つは二軸スクリュー押出機のような押出機
を使用する溶融配合法である。

【００５２】

【実施例の記載】つぎに本発明を当業者によりよく理解
せしめるために本発明を実施例によってさらに説明する
。これらの実施例は本発明を例証する目的で本発明の実
施のために意図された最良の態様を示すもので、何等本
発明を限定するものではない。

【００５３】以下の実施例においてはつぎの試験法を用
いた。

【００５４】燃焼性 　　燃焼性はアンダーライター実験室のＵＬ−９４の方
法（１９８８年３月３日制定）によって試験した。

【００５５】この試験法に従って、試験棒を各試験につ
いて５本の試験棒について観察された結果に基づいて、
Ｖ−０、Ｖ−Ｉ又はＶ−ＩＩのいずれかの等級に評価し
た。 光透過性 　　ガードナーＸＬ１０−ＣＤＭ型装置を用いて、正方
形試験片について光の透過率を測定する。この試験は空
気の透過率１００％の標準として使用して、正方形試験
片によって透過された入射光の％を示す。 曇り度 　　曇り度（％）はＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３によっ
て測定した。 黄色度指数 　　ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１９２５に従って測定した。 斑点の測定 　　Ａ．透明な成形品試料中の斑点の測定のための試験
条件 　　透明物品についての斑点の測定はＶＩＲ試験装置を
用い、０．１２５インチ厚の成形体試験片上の直径１イ
ンチの円形の中に存在する肉眼で識別し得る黒色の斑点
の数を測定することによって行なった。このＶＩＲ試験
装置は光ボックス及び拡大用オプチックスから構成され
るものであった。

【００５６】光ボックスは金属製の箱の中に直径７イン
チの２０ワットの蛍光灯を配置してなるものであり、該
蛍光灯の水平面は箱の頂部に平行にかつそれから２イン
チ離れて位置していた。該金属箱の頂部は光を散乱させ
かつ均一な散乱光源として作用するように０．０２５イ
ンチ厚のポリエチレンシートで覆われた。箱の頂部の開
口は８インチ×１０．５インチであった。被検試片は直
径４インチ、厚さ０．１２５インチの試験片であった。 これらの試験片を円形光源に対して同心的にポリエチレ
ンシートの中央に配置した。

【００５７】拡大用オプチックスは直径５インチの倍率
２倍のレンズからなっていた。このレンズの回りの同心
円内に、光ボックス中に配置した蛍光灯と同一の直径７
インチの２０ワットの蛍光灯を配置した。この蛍光灯に
光ボックスへの光を反射しかつ使用者の目に直接光線が
入るのを防御する金属遮蔽板を有していた。これを拡大
用レンズの位置が光ボックスに対して融通自在になるよ
うに作用するスプリング付きアームの末端に設置した。 この拡大レンズを光ボックスにほゞ平行にかつその上部
約１２インチの位置に配置した。

【００５８】被検試片は着灯されている光ボックス内の
蛍光灯で絶えず観察した。該試験片は拡大レンズの蛍光
灯の着灯時及び消灯時の両方について観察した。これは
汚染による斑点と分散されなかったＰＴＦＥによる斑点
とを識別するために行なった。問題のＰＴＦＥは白色、
不透明であるので、後方から光を当てたのみの場合と前
方及び後方の両方向から光を当てた場合を対比すると異
なって（より反射するように）見える。これらの試験を
通じて、汚染による黒色斑点の出現は認められなかった
。

【００５９】Ｂ．不透明な成形品試料中の斑点の測定の
ための試験条件 　　試料はプリンターのハウジング部材に成形した。各
材料について２５個の部材を成形した。これらの部材は
すべて同一条件下で成形した。これら２５個の部材を黒
色斑点及びスプレー（ｓｐｌａｙ　）の両方について肉
眼で検査した。 ノッチ付きアイゾット衝撃強さ 　　ＡＳＴＭ試験法Ｄ−２５６：すべての試験片は、特
に示さない限り、延性破壊であった。 引張強さ及び伸び 　　ＡＳＴＭ試験法Ｄ−６３８による。 曲げモジュラス 　　ＡＳＴＭ試験法Ｄ−７９０による。 カーシャ指数（ＫＩ） 　　カーシャ指数の測定法はつぎのとおりである。

【００６０】１２５℃で最低９０分間乾燥した樹脂ペレ
ット７ｇを改良型ティニアス−オルセン（Ｔｉｎｉｕｓ
−Ｏｌｓｅｎ）Ｔ３型メルトインデックス測定装置に添
加する；この装置の温度を３００℃に保持しそしてこの
樹脂をこの温度で６分間加熱する；６分後、この樹脂を
半径４．７ｍｍのプランジャーを用い、７．７ｋｇの力
を加えて半径１．０５ｍｍのオリフィスを通じて押出す
；プランジャーが５．１ｃｍ移動するに要する時間をセ
ンチ秒で測定しそしてこの数値をカーシャ指数（ＫＩ）
として記録する。 ＫＩ値が高いほど樹脂の溶融粘度は高くかつ樹脂はより
粘稠になり、したがって加工はより困難になる。 製造例１（対照例） 　　約０．４６ないし０．４９ｄｌ／ｇの固有粘度（Ｉ
．Ｖ．）をもつビスフェノールＡのポリカーボネート単
独重合体樹脂（インディアナ州、マウントバーノン在、
ゼネラル・エレクトリック社製、登録商標“レキサン（
Ｌｅｘａｎ）”１４５）及びビスフェノールＡ：テトラ
ブロムビスフェノールＡの３：１重量比の混合物を重合
することによって製造された臭素化ポリカーボネート（
前記ゼネラル・エレクトリック社製レキサン１０５ｂ）
の１：１重量比の粉末混合物を外部水蒸気ジャケットを
備えたパドルミキサーに裝入した。この裝入物をついで
攪拌下に約１００℃の温度に加熱した。この温度を保持
しつつかつ攪拌を続けつつ、ＰＴＦＥエマルジョン（Ｉ
ＣＩ社製のフルオン（Ｆｌｕｏｎ　）ＡＤ−１；水ラテ
ックス中固形物含量６１．７％）をその最終濃度が配合
物の２０重量％に達するまでゆっくり添加した。攪拌は
混和されつつある配合物からの水蒸気の放出が止むまで
（約４時間）続けた。 製造例２ ＰＴＦＥ／ＡＢＳ添加剤の製造 　　ジブロムスチレン２７％、アクリロニトリル１６．
７％、ブタジエン２１％及びスチレン３５．５％を用い
てゼネラル・エレクトリック社によって製造された臭素
含有ＡＢＳ樹脂、登録商標“ブレンデックス（Ｂｌｅｎ
ｄｅｘ　）２２６”の乾燥粒子１０ｇを適当な容器に裝
入した。この裝入物に混合条件下にＰＴＦＥの水分散物
、ＩＣＩ社製フルオンＡＤ−１、４ｇを添加した。得ら
れる混合物をフード中で３日間風乾した。 製造例３ 　　製造例２の方法を、たゞしそこで使用したブレンデ
ックス２２６の代りに等重量のブレンデックス３３８（
上記ゼネラル・エレクトリック社製）を使用して反復し
た。 製造例４ 　　ブレンデックス３３６の粉末２０４３ｇをパターソ
ン−ケリー式ツインシェル型ブレンダー（Ｐａｔｔｅｒ
ｓｏｎ−Ｋｅｌｌｅｙ　Ｔｗｉｎ　ＳｈｅｌｌＢｌｅｎ
ｄｅｒ　）に添加した。このブレンダーのタンブリング
及び密閉混合用ロッドの作動を開始させた。ＰＴＦＥエ
マルジョン８２７．８ｇを回転しつつある混合用ロッド
に自在継手及びプラスチック管によって連結した分液ロ
ートを通じて１０分かかって添加した。 すべてのＰＴＦＥエマルジョンが確実にブレンダー中に
洗い流されるように約５００ｍｌの水を使用した。つい
で湿潤粉末を大型のアルミニウム製の平なべ中に落下さ
せそして空気循環炉中で１２５℃で一晩乾燥した。 実施例１−３ 　　後記第Ｉ表に示した成分を二軸スクリュー押出機中
で２２０−２７０℃の温度及び３００ｒｐｍ　で溶融配
合することによって成形用組成物を製造した。かく得ら
れる配合押出体をペレットに形成し、乾燥しそして約２
４０℃で射出成形して約１２．７ｃｍ×１．２５ｃｍ×
約０．１５−０．３ｃｍ厚の試験片及び直径約１０ｃｍ
×厚さ約０．３ｃｍの試験円板を製造した。これらの試
験片を試験しそして試験結果を第Ｉ表に示す。

【００６１】ポリカーボネート樹脂への添加剤の添加量
は該樹脂１００重量部当りの重量部（ｐｈｒ　）で示す
。

【００６２】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　第　　Ｉ　　表 　　実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　３（対照例）組成：（Ａ） ポリカーボネート１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００　　　　　　　　１００　　　　　　　　
１００ＫＳＳ２　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．６　　　　　　　　０．０
５　　　　　　０．６イルガホス１６８３　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　　　０．
６　　　　　　　　０．０５ＴＢ−５０４　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　　　０．６ＰＴＦＥ
（製造例１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　０．
１ＰＴＦＥ／ＡＢＳ添加剤５　　　　　　　　　　　　
　０．１　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　
　　−ＰＴＦＥ／ＡＢＳ添加剤６　　　　　　　　　　
　　　　　−　　　　　　　　　　０．１　　　　　　
　　　　−性質： ＹＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１５．０　　　　　　　　９．３　　　
　　　　　３．６透過率％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８３．７　　　　　　８５
．０　　　　　　８６．３曇り度％　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．８　　　　
　　１２．３　　　　　　１２．７ＫＩ　　６分　　２
５０Ｃ　　　　　　　　　　　　１１６００　　　　１
１５９０　　　　１２０３０ＫＩ　　ＰＡＲＴ　　６分
　　２５０Ｃ　　１１４５０　　　　１１７４０　　　
　１１８２０燃焼性，ＵＬ９４　　０．０６０″ 　　平均　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．０７　　　　　　１．６４　　　　　　２
．７４　　最小　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８　　　　　　　　０．７　　　　
　　　　０．８　　最大　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　
　　　　　　　　　１１．０　　　　　　　　３．９　
　　　　　　　７．３　　燃焼ドリップ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１４　　　　　　　　　　１５
　　　　　　　　　　１１　　非燃焼ドリップ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　
　　　　−　　　　　　　　　　　　　　１　　試料数
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　　　１５
　　評価等級　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　Ｖ−２　　　　　　　　Ｖ−２　　　　　　
　　Ｖ−２　　斑点数　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　１
　　　　　　　　　　２７燃焼性，ＵＬ９４　　０．０
９０″ 　　平均　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３．５５　　　　　　３．１０　　　　　　３
．４８　　最小　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．１　　　　　　　　１．０　　　　
　　　　０．８　　最大　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０．８　　　　　　　　８．３　
　　　　　１０．２　　燃焼ドリップ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４　　非燃焼ドリップ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　　　　　　
　　　　　２　　　　　　　　　　　　４　　試料数　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
　　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　２０　
　評価等級　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｖ−２　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　
　Ｖ−２燃焼性，ＵＬ９４　　０．１２５″ 　　平均　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．０２　　　　　　１．７３　　　　　　２
．１２　　最小　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．８　　　　　　　　０．７　　　　
　　　　０．８　　最大　　ＦＯＴ＊　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５．３　　　　　　　　４．８
　　　　　　　　６．４　　試料数　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　
　　１５　　　　　　　　　　１５　　評価等級　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−０　
　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　　Ｖ−０＊　　消
炎時間（ＦＯＴ） １　　ゼネラル・エレクトリック社製、ｐ−クミルフェ
ノールで末端置換されたポリカーボネート樹脂；２　　
ジフェニルスルホンスルホネートのカリウム塩３　　チ
バ・ガイギー社製の酸化防止剤、オクタデシル３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート ４　　３：１重量比のビスフェノールＡ及びテトラブロ
ムビスフェノールＡの重合によって製造されたポリカー
ボネート樹脂（インディアナ州、マウントバーノン在、
ゼネラル・エレクトリック社製） ５　　前記製造例３ ６　　前記製造例２ 実施例４−６ 　　前記実施例１−３の方法を、たゞし後記第ＩＩ表に
示した成分組成を用いて反復した。試験結果も第ＩＩ表
に示す。実施例４は本発明の実施例ではなく、本発明の
範囲外のＰＴＦＥ添加剤を用いた比較の目的のためのも
のである。

【００６３】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　第　　ＩＩ　　表 実施例　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４（対照例）　　５　　　　　　　　　　　　
６組成： レキサン　　１２５１　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００　　　　　　　　１００　　　　　　　　１
００エメリー　　３００４２　　　　　　　　　　　　
　　　０．７　　　　　　　　０．７　　　　　　　　
０．７サイアソルブ　　ＵＶ５４１１３　　　　　　　
０．３　　　　　　　　０．３　　　　　　　　０．３
ＫＳＳ（前記）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．３　　　　　　　　０．３　　　　　　　　０
．３ＴＢ−５０（前記）　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２　　　　　　　　０．２　　　　　　　　０
．２ＰＴＦＥ（前記製造例１）　　　　　　　　　　０
．４５　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　　−
ＰＴＦＥ／ＡＢＳ（前記製造例４）　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５ＰＴＦＥ／ＭＢＳ（前記製造例
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．４５性質： ＹＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６．６　　　　　　１７．７　　　　　　
　　１７．２光沢　　６０°　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０６　　　　　　　　１０５　　　
　　　　　　　１０４１／８″ノッチ付きアイゾット　
　　　１０．２　　　　　　１５．６　　　　　　　　
１２．４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（６０）　　　　　　（１００
）　　　　　　（８０）１／８″ノッチなしアイゾット
　　　　５６．８　　　　　　５６．７　　　　　　　
　５５．２１／８″ＤＧアイゾット　　　　　　　　　
　３７．７　　　　　　３７．６　　　　　　　　３７
．０ＫＩ　　６分　　３００Ｃ　　　　　　　　　　　
　２５５０　　　　　　２４２０　　　　　　　　２３
９０ＫＩ　　ＰＡＲＴ　　６分　　３００Ｃ　　２４８
０　　　　　　２５７０　　　　　　　　２２８０ＫＩ
　　６分　　２５０Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１６３４０ＫＩ　　ＰＡＲＴ　　６分　　２５０Ｃ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１４８００燃焼性，ＵＬ９４　　０．０６０″ 　　平均　　ＦＯＴ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．３　　　　　　　　２．３　　　　　　　
　５．５　　最小　　ＦＯＴ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　　　　　　　　０．９　　　
　　　　　０．７　　最大　　ＦＯＴ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．３　　　　　　　　３．
５　　　　　　１８．７　　評価等級　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　
　　Ｖ−０　　　　　　　　Ｖ−１燃焼性，ＵＬ９４　
　０．０９０″ 　　平均　　ＦＯＴ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３　　　　
　　　　１．２　　最小　　ＦＯＴ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．７　　　　　　　　０．６　　最大　　ＦＯＴ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．２　　　　　　　　３．１　　評価
等級　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｖ−０　　　　　　　
　Ｖ−０プリンターハウジング スプレー試験、２５個の部材 　　黒色斑点％　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　
　　　　　０　　スプレー合計％　　　　　　　　　　
　　　　　　２８　　　　　　　　　　１２　　　　　
　　　　　　　８　　軽度のスプレー％　　　　　　　
　　　　　　　１６　　　　　　　　　　　　８　　　
　　　　　　　　　４　　重度のスプレー％　　　　　
　　　　　　　　　１２　　　　　　　　　　　　４　
　　　　　　　　　　　４１　　ホスゲン及びビスフェ
ノールＡの反応によって製造された約０．４ないし約０
．５０ｄｌ／ｇの固有粘度をもつポリカーボネート（イ
ンディアナ州、マウントバーノン在、ゼネラル・エレク
トリック社製、登録商標レキサン（Ｌｅｘａｎ　）１２
５） ２　　エメリー・ケミカルズ社製、ポリ−α−オレフィ
ン離型剤 ３　　コネチカット州、スタンフォード在、アメリカン
・サイアナミド社製、紫外線安定剤

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　つぎの成分：芳香族ポリカーボネート
   樹脂；及びポリテトラフルオルエチレンで被覆された、
   ポリカーボネート用のエラストマー状耐衝撃性改良剤の
   粒子から本質的になる混合物のドリップ抑制有効量；を
   含有してなる熱可塑性成形用組成物。
2. 【請求項２】　　耐衝撃性改良剤がアクリロニトリル、
   ブタジエン及び環臭素化スチレンの相互重合体である請
   求項１の記載の組成物。
3. 【請求項３】　　環臭素化スチレンの含量が少なくとも
   １０％である請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】　　耐衝撃性改良剤がメタクリレート−ブ
   タジエン−スチレン相互重合体である請求項１記載の組
   成物。
5. 【請求項５】　　ＰＴＦＥ／ＡＢＳ混合物の割合がＰＴ
   ＦＥ及びポリカーボネート混合物の１０ないし４０重量
   ％の範囲内である請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】　　環臭素化スチレンがジブロムスチレン
   である請求項１記載の組成物。
7. 【請求項７】　　ポリカーボネートがビスフェノールＡ
   及びホスゲンの反応によって製造されたものである請求
   項１記載の組成物。
8. 【請求項８】　　請求項１記載の組成物から成形された
   製品。
9. 【請求項９】　　つぎの成分： （ｉ）ポリテトラフルオルエチレン樹脂；及び（ｉｉ）
   アクリロニトリル、ブタジエン及び環臭素化スチレンの
   相互重合体； から本質的になる、ポリカーボネート樹脂用のドリップ
   抑制用添加剤として有用な組成物。
10. 【請求項１０】　　ポリテトラフルオルエチレン及び相
    互重合体の割合が２０ないし３０重量％の範囲内である
    請求項８記載の製品。
11. 【請求項１１】　　つぎの工程： （１）フイブリル状粒子の形態のポリテトラフルオルエ
    チレンをポリカーボネート樹脂用のエラストマー状耐衝
    撃性改良剤の粒子の表面上に被覆し；そして（２）この
    被覆した粒子をポリカーボネート樹脂に添加する； 工程からなるポリテトラフルオルエチレンをポリカーボ
    ネート樹脂成形用組成物中に導入する方法。