JPH04275311A

JPH04275311A - ポリオレフィンの製造方法

Info

Publication number: JPH04275311A
Application number: JP5941191A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nakanaga; 中長　健二; Hideo Funabashi; 英雄船橋
Original assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1991-03-01
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 1992-09-30
Anticipated expiration: 2014-10-25
Also published as: TW253891B; JP2968072B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオレフィン重合体及び共
重合体の製造方法に関し、特にパウダーモルフォロジー
（ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ）の向上及び分子量分布の調整
の容易化を図ることのできるポリオレフィンの製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、固体チタン系触媒と有機アルミニウム化合物とを用
いてポリオレフィンを製造する方法が知られている。一
般に、この方法で得られるオレフィン（共）重合体は、
分子量分布や組成分布が広いという特徴を有する。その
ため、フィルムに形成したときに透明性に劣るなどの問
題があった。

【０００３】一方、近年高活性で分子量分布や組成分布
が狭い均一系触媒が提案されている（特開昭５８−１９
３０３号）。しかし、この均一系の触媒を用いて得られ
るオレフィン（共）重合体は、■生成ポリマーが溶媒に
溶解したり、あるいはゲル状になるため、ポリマーを溶
媒から分離することが困難であること、■生成ポリマー
が反応容器に付着してしまうこと、といった種々の欠点
があり、要求を十分に満たすものではない。

【０００４】これに対し、上述した均一系触媒を無機酸
化物担体上に担持させて得られる固体物質を用いる技術
（特開昭６０−１０８６１０号）などが提案されている
。しかし、担体あたりの活性は低く、ポリマー中に残存
する担体によるフィルム・ゲルの多発等の問題があり、
要求を十分に満たすものではない。さらに、上述した均
一系触媒における分子量分布の調整手段として、■２種
以上のメタロセン化合物を使用する方法（特開昭６０−
３５００６号，特開昭６０−３５００８号）、■ハフノ
セン化合物を特定温度で重合する方法（特開平２−７５
６０５号）が提案されているが、操作が煩雑であったり
、特定の条件でしか利用できない方法であるなど、未だ
要求を十分に満たすものではない。本発明は、上述した
従来技術の問題点を解決するためになされたもので、パ
ウダーモルフォロジー（パウダーの性状）の向上及び分
子量分布の調整の容易化を図ることのできるポリオレフ
ィンの製造方法の提供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
分（Ａ）下記式（イ）で示されるマグネシウム化合物Ｍｇ
（ＯＲ）２　　　　　　　　　　　　　　　　　　…（
イ）（式中のＲはアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を表わし、互いに同じもので
あってもよく、異なるものであってもよい）（Ｂ）共役
π電子を有する基を配位子とする遷移金属化合物（Ｃ）アルミノキサン類からなる触媒を用いてオレフィンの重合又は共重合を行
なうことを特徴とするポリオレフィンの製造方法を提供
する。

【０００６】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明で用いる触媒において、（Ａ）成分として用いられる
のは、前記一般式（イ）で表わされるマグネシウム化合
物である。この場合、該化合物としては、式中のＲが炭
素数１〜１０の直鎖状もしくは分枝鎖を有するアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基で
あるものを特に好適に使用できる。具体的には、ジメト
キシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジ−ｎ−
プロポシキマグシウム、ジイソプロポキシマグネシウム
、ジブトキシマグネシウムなどのジアルコキシマグネシ
ウム、ジフェノキシマグネシウムなどのジアリーロキシ
マグネシウム、ジベンジロキシマグネシウムなどのジア
ウルキロキシマグネシウム、エトキシフェノキシマグネ
シウム、ブトキシフェノキシマグネシウムなどのアルコ
キシアリーロキシマグネシウムなどが挙げられる。これ
らのマグネシウム化合物は、それぞれ単独で用いてもよ
いし、２種以上を組合せて用いてもよい。

【０００７】また、式（イ）のマグネシウム化合物の代
わりに、金属マグネシウムとアルコールとハロゲンとの
反応生成物を用いることもできる。この際用いられる金
属マグネシウムの形状については特に制限はなく、任意
の形状の金属マグネシウム、例えば顆粒状、リボン状、
粉末状等のいずれのものも用いることができる。また、
金属マグネシウムの表面状態についても特に制限はない
が、表面に酸化マグネシウムなどの被膜が形成されてい
ないものが有利である。アルコールの種類については特
に制限はないが、炭素数１〜６の低級アルコールが好ま
しく、特にエタノールは触媒性能を向上させる固体触媒
成分を与えるので好適である。アルコールの純度や含水
量についても特に制限はないが、含水量の多いアルコー
ルを用いると、金属マグネシウム表面に水酸化マグネシ
ウムが形成されるので、含水量が１重量％以下、特に２
０００ｐｐｍ以下のアルコールを用いるのが好ましく、
水分は少なければ少ないほど有利である。さらに、ハロ
ゲンとしては、臭素又はヨウ素が好ましい。ハロゲンの
形態については特に制限されず、例えばアルコール系溶
媒に溶かし、溶液として用いてもよい。

【０００８】アルコールの使用量は、通常、金属マグネ
シウム１モル当り２〜１００モル、好ましくは５〜５０
モルの範囲で選ばれる。アルコール量が多すぎるとモル
フォロジーの良好なマグネシウム化合物が得られにくい
傾向がみられるし、少ない場合は金属マグネシウムとの
反応がスムーズに進行しないおそれがある。また、ハロ
ゲンは、通常、金属マグネシウム１モルに対して０．０
００１ｇ原子以上、好ましくは０．０００５ｇ原子以上
、さらに好ましくは０．００１ｇ原子以上の割合で用い
られる。ハロゲンの使用量が０．０００１ｇ原子未満で
は、得られたマグネシウム化合物を粉砕することなく用
いた場合、チタン担持量、触媒活性、生成ポリマーの立
体規則性やモルフォロジーなどが低下する。したがって
、得られるマグネシウム化合物の粉砕処理が不可欠とな
り、好ましくない。また、ハロゲンの使用量の上限につ
いては特に制限はなく、所望のマグネシウム化合物が得
られる範囲で適宜選べばよい。また、このハロゲンの使
用量を適宜選択することにより、得られるマグネシウム
化合物の粒径を任意にコントロールすることができる。

【０００９】金属マグネシウムとアルコールとハロゲン
の反応は、公知の方法を用いて行うことができる。例え
ば、金属マグネシウムとアルコールとハロゲンとを、還
流下で水素ガスの発生が認められなくなるまで、通常２
〜３０時間程度反応させることにより、所望のマグネシ
ウム化合物が得られる。具体的には、ハロゲンとしてヨ
ウ素を用いる場合、金属マグネシウムとアルコールとの
混合物中に固体状のヨウ素を投入したのち、加熱し還流
する方法、金属マグネシウムとアルコールとの混合物中
にヨウ素を含有するアルコール溶液を滴下投入後、加熱
し還流する方法、金属マグネシウムとアルコールとの混
合物を加熱しながら、ヨウ素を含有するアルコール溶液
を滴下する方法などを用いることができる。また、いず
れの方法においても、窒素ガスやアルゴンガスなどの不
活性ガス雰囲気下において、場合により、ｎ−ヘキサン
のような飽和炭化水素などの不活性有機溶媒を用いて行
うことが好ましい。金属マグネシウム及びアルコールの
投入については、最初からそれぞれ全量反応槽に必ずし
も投入しておく必要はなく、分割して投入してもよい。例えば、アルコールを最初から全量投入しておき、金属
マグネシウムを数回に分割して投入する方法である。こ
の方法は、生成する水素ガスの一時的な大量発生を防止
することができ、安全面から極めて望ましく、かつ反応
槽の小型化が可能である上、水素ガスの一時的な大量発
生により引起こされるアルコールやハロゲンの飛沫同伴
を防ぐことができる。分割する回数については、反応槽
の規模を考慮して決めればよく、特に制限はないが、操
作の煩雑さを考慮すると、通常５〜１０回の範囲で選ば
れる。

【００１０】また、反応自体はバッチ式、連続式のいず
れでもよく、変法として、最初から全量投入したアルコ
ール中に金属マグネシウムをまず少量投入し、反応によ
り生成した生成物を別の槽に分離して除去したのち、再
び金属マグネシウムを少量投入するという操作を繰り返
すことも可能である。このようにして得られたマグネシ
ウム化合物は、粉砕、あるいは粒度を揃えるための分級
操作などを行うことなく、次工程に用いることができる
。

【００１１】本発明において（Ｂ）成分として用いられ
る共役π電子を有する基を配位子とする遷移金属化合物
としては、特に限られないが、例えば下記一般式（ロ）
　　　　Ｒ４ｐ（Ｒ１）２ＭＲ２Ｒ３　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　…（ロ）で示される化合
物が挙げられる。ここでＭはチタン、ジルコニウム、ハ
フニウム等の遷移金属、Ｒ１はシクロアルカジエニル基
、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜２０のハイドロ
カルビル基もしくはアルコキシ基またはハロゲン原子も
しくは水素原子、Ｒ４は２個のＲ１を結合する基であっ
て炭素数１〜４のアルキレン基、ｐは０又は１である。シクロアルカジエニル基Ｒ１は、例えばシクロペンタジ
エニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル基、インデニル基、テトラヒド
ロインデニル基などである。Ｒ２およびＲ３のハイドロ
カルビル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシ
ル基、イソブチル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基、セチル基、２−エチルヘキシル基、フェ
ニル基などを挙げることができる。アルコキシ基として
はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
などを挙げることができ、ハロゲン原子としては、塩素
、臭素、フッ素等を挙げることができる。

【００１２】前記一般式（ロ）で示される化合物の具体
例としては、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルチ
タニウム、ビス（シクロペンタジエニル）メチルヒドロ
チタニウム、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジメ
チルチタニウム、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエ
ニル）ジメチルチタニウム、ビス（シクロペンタジエニ
ル）メチルクロロチタニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）ジクロロチタニウム、ビス（シクロペンタジエニ
ル）クロロヒドロチタニウム、ビス（インデニル）ジメ
チルチタニウム、ビス（インデニル）ジクロロチタニウ
ム、エチレンビス（インデニル）ジクロロジルコニウム
、エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジクロロジ
ルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジ
ルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）メチルヒド
ロジルコニウム、ビス（メチルシクロペンタジエニル）
ジメチルジルコニウム、ビス（ペンタメチルシクロペン
タジエニル）ジメチルジルコニウム、ビス（シクロペン
タジエニル）メチルクロロジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジクロロジルコニウム、ビス（シクロ
ペンタジエニル）クロロヒドロジルコニウム、ビス（イ
ンデニル）ジメチルジルコニウム、エチレンビス（イン
デニル）ジクロロジルコニウム、エチレンビス（テトラ
ヒドロインデニル）ジクロロジルコニウム、ビス（イン
デニル）ジクロロジルコニウム、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジメチルハフニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）メチルヒドロハフニウム、ビス（シクロペンタジ
エニル）ジクロロハフニウム、ビス（シクロペンタジエ
ニル）クロロヒドロハフニウム等が挙げられる。

【００１３】本発明において、（Ｃ）成分として用いら
れるアルミノキサン類としては、例えば水と有機アルミ
ニウム化合物との反応生成物が挙げられる。また、硫酸
銅五水塩などの含水化合物と有機アルミニウム化合物と
の反応生成物や、これら反応生成物と有機アルミニウム
との混合物を用いることもできる。上記アルミノキサン
の生成に用いられる有機アルミニウム化合物は特に制限
されないが、例えば、一般式（ハ）Ｒ５３Ａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…（ハ）（Ｒ５は炭素数１〜８のアル
キル基である）で示されるものが挙げられ、特にトリメ
チルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ま
しい。これらの化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１４】本発明における触媒の各成分（Ａ）〜（Ｃ
）は、予め接触させてから系に加えてもよく、系内で接
触させても良い。また、各成分（Ａ）〜（Ｃ）の接触順
序は限定されず、任意の順序で接触させることができる
。各成分（Ａ）〜（Ｃ）の好ましい接触態様としては、
■（Ａ）成分と（Ｂ）成分をあらかじめ反応させておき
、重合時に（Ｃ）成分を加える方法■（Ａ）成分と（Ｂ
）成分と（Ｃ）成分の一部とをあらかじめ反応させてお
き、重合時に残りの（Ｃ）成分を加える方法■（Ａ）〜
（Ｃ）成分を予め反応させてから加える方法■（Ａ）成
分と（Ｃ）成分を予め反応させておき、重合時に（Ｂ）
成分を加える方法等が挙げられる。

【００１５】本発明の触媒の各成分（Ａ）〜（Ｃ）の使
用割合は、（Ａ）成分１ｍｏｌに対し、（Ｂ）成分を１
０−４〜１０−１ｍｏｌ、特に１０−３〜０．０５ｍｏ
ｌとすることが好ましい。また、（Ｂ）成分１ｍｏｌに
対し、（Ｃ）成分を１０１〜１０６ｍｏｌ、特に１０２
〜１０５ｍｏｌとすることが好ましい。本発明方法にお
いては、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる触媒を用いて
重合を行なう。ここで「重合」には、単独重合のほか、
共重合や予備重合等も含まれる。また、重合方法に特に
制限はなく、溶液重合法、懸濁重合法、気相重合法等の
任意の方法を採用することができる。

【００１６】本発明において、分子量分布の調整は、重
合時に系に水素を添加することにより、容易に行なうこ
とができる。本発明方法における重合系は水素に対し敏
感であるため、水量の添加量はごく微量でよい。具体的
には、水素分圧として最大２Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ、好まし
くは０．１Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ以下とする。水素分圧が２
Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇを超えると、分子量の低下、重合活性
の低下が生じるので好ましくない。

【００１７】本発明においては、α−オレフィン、環状
オレフィンなどの任意のオレフィンをモノマーとして用
いることができる。この場合、α−オレフィンとしては
、例えばエチレン，プロピレン，１−ブテン，１−ヘキ
セン，１−オクテン，１デセン等を挙げることができる
。また、環状オレフィンとしては、例えばシクロブテン
，シクロペンテン，シクロヘキセン，シクロヘプテン，
シクロオクテン等を挙げることができる。また、本発明
においては、オレフィンと共重合可能なオレフィン以外
の不飽和単量体成分を用いて共重合を行なうこともでき
る。

【００１８】重合条件に関し、反応原料に対する触媒の
使用割合は、任意に設定することができる。また、重合
温度は、通常−５０〜２００℃、好ましくは０〜１２０
℃とすることができる。重合溶媒を用いる場合、例えば
、イソブテン，ペンタン，ｎ−ヘキサン，ｎ−ヘプタン
などの脂肪族炭化水素、ベンゼン，トルエン，キシレン
，エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素、シクロペンタ
ン，シクロヘキサン，メチルシクロヘキサンなどの脂環
式炭化水素、クロロホルム，ジクロロメタン等のハロゲ
ン化炭化水素等を用いることができる。これらの溶媒は
一種を単独で用いてもよく、二種以上のものを組合せて
もよい。

【００１９】

【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に示すが
、本発明は下記実施例に限定されるものではない。実施例１＜固体生成物の調製＞攪拌機付きのガラス製反応器（内
容積約６リットル）を窒素ガスで充分に置換し、エタノ
ール約２４３０ｇ、ヨウ素１６ｇ及び金属マグネシウム
１６０ｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から
水素ガスの発生がなくなるまで、加熱下で反応させ、固
体状反応生成物を得た。この固体状生成物を含む反応液
を減圧下乾燥させることにより固体生成物を得た。＜固体触媒成分の調製＞上記固体生成物１０ｇ（平均粒
径６２μｍ）に、トルエン５０ｍｌに溶解したビス（シ
クロペンタジエニル）ジクロロジルコニウム０．１７ｍ
ｍｏｌ及びトルエン１７ｍｌに溶解したメチルアルミノ
キサン３５ｍｍｏｌを順次加えた。室温でゆっくり攪拌
しながら、１時間反応させた。その後、室温でゆっくり
攪拌しながら減圧することで、溶媒のトルエンを除去し
た。次いで、ヘプタンを加え、全量を４００ｍｌのスラ
リーとした。以上の操作は全て乾燥窒素雰囲気下で実施
した。＜重合＞攪拌器付きの１リットルオートクレーブに、溶
媒としてヘプタンを４００ｍｌ加え、さらに１ｍｏｌ／
ｌのメチルアルミノキサンのトルエン溶液を５ｍｌ及び
上記で調製した固体触媒成分をジルコニウム換算で０，
００３ｍｍｏｌ加えた。次いで８０℃に昇温し、水素を
分圧として０．０６Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇとなるように加え
、さらにオートクレーブ内圧が８Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇにな
るようにエチレンで加圧した。内圧が８Ｋｇ／ｃｍ２・
Ｇを保つようにエチレンを加えながら、１時間重合を行
なった。重合終了後、オートクレーブを開放し、ポリマ
ースラリーを２リットルのメタノール−塩酸混合液中に
投入した。ポリマーを濾別し、メタノールで洗浄した後
、８０℃減圧下で４時間乾燥を行なった。その結果、２
３．０ｇの流動性の良いパウダーが得られた。重合活性
は８４ｋｇ／ｇ−ｚｒ、見掛け嵩密度は０，１７ｇ／ｍ
ｌ、Ｍｗは４６０００、Ｍｗ／Ｍｎは４．９であった。

【００２０】比較例１固体触媒成分の調製を行なうことなく、重合時にビス（
シクロペンタジエニル）ジクロロジルコニウムをジルコ
ニウム換算で０，００３ｍｍｏｌ及び１ｍｏｌ／ｌのメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液を２．５ｍｌ加え、
かつ水素分圧を０．１０Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇとしたこと以
外は、実施例１と同様にしてエチレンの重合を行なった
。その結果、２３．７ｇのポリマーが得られたが、ポリマ
ーはかたまり状であった。Ｍｗは３８０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎは２．６であった。実施例２実施例１で調製した固体触媒成分の使用量をジルコニウ
ム換算で０，００１５ｍｍｏｌとし、１ｍｏｌ／ｌのメ
チルアルミノキサンのトルエン溶液の使用量を２．５ｍ
ｌとし、かつ水素を加えなかったこと以外は、実施例１
と同様にしてエチレンの重合を行なった。その結果、２
２．４ｇのポリマーが得られた。重合活性は１６４ｋｇ
／ｇ−ｚｒ、見掛け嵩密度は０．０７ｇ／ｍｌ，Ｍｗは
２２００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった。

【００２１】比較例２＜固体触媒成分の調製＞実施例１における固体生成物を
加えなかったこと以外は、実施例１と同様にして固体触
媒成分を調製した。＜重合＞上記で調製した実施例１における固体生成物を
含まない固体触媒成分を使用したこと以外は、実施例２
と同様にエチレンの重合を行なった。しかし、重合開始
後２５分を経過した時点で、温度制御ができなくなり、
重合を中止した。オートクレーブを開放したところ、内
壁へのポリマーの付着が著しかった。

【００２２】実施例３１ｍｏｌ／ｌのメチルアルミノキサンのトルエン溶液の
使用量を１０ｍｌとしたこと以外は、実施例２と同様に
してエチレンの重合を行なった。その結果、３２．０ｇ
のポリマーが得られた。重合活性は２３４ｋｇ／ｇ−ｚ
ｒ、Ｍｗは２２００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．６であった
。実施例４＜固体触媒成分の調製＞メチルアルミノキサンを加えな
かったこと以外は、実施例１と同様にして固体触媒成分
を調製した。＜重合＞上記で調製したメチルアルミノキサンを含まな
い固体触媒成分を使用したこと以外は、実施例３と同様
にエチレンの重合を行なった。その結果、２５．３ｇの
ポリマーが得られた。重合活性は１８５ｋｇ／ｇ−ｚｒ
、極限粘度［η］は３．１ｄｌ／ｇであった。

【００２３】実施例５＜固体触媒成分の調製＞実施例１における固体生成物の
使用量を１ｇとしたことを除き、実施例１と同様にして
固体触媒成分を調製した。＜重合＞上記で調製した固体触媒成分を使用すること、
及び重合時間を３０分としたこと以外は、実施例３と同
様にエチレンの重合を行なった。その結果、４７．７ｇ
のポリマーが得られた。重合活性は３４９ｋｇ／ｇ−ｚ
ｒ、極限粘度［η］は４．１ｄｌ／ｇであった。

【００２４】実施例６予備重合を実施してエチレンの重合を行なった。攪拌器
付きの１リットルオートクレーブに、溶媒としてヘプタ
ンを４００ｍｌ加え、さらに１ｍｏｌ／ｌのメチルアル
ミノキサンのトルエン溶液を２．５ｍｌ及び実施例１で
調製した固体触媒成分をジルコニウム換算で０，００１
５ｍｍｏｌ加えた。エチレンを０．１７Ｎｌ加え、１７
℃で３０分予備重合を行なった。次いで８０℃に昇温し
、オートクレーブ内圧が８Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇになるよう
にエチレンで加圧した。内圧が８Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇを保
つようにエチレンを加えながら、１時間重合を行なった
。重合終了後、オートクレーブを開放し、ポリマースラ
リーを２リットルのメタノール−塩酸混合液中に投入し
た。ポリマーを濾別し、メタノールで洗浄した後、８０
℃減圧下で４時間乾燥を行なった。その結果、９．５ｇ
の流動性の良いパウダーが得られた。重合活性は６９ｋ
ｇ／ｇ−ｚｒであった。

【００２５】実施例７エチレンと１−オクテンの共重合を実施した。攪拌器付
きの１リットルオートクレーブに溶媒としてヘプタンを
３７０ｍｌを加え、さらに１−オクテンを３０ｍｌ、１
ｍｏｌ／ｌのメチルアルミノキサンのトルエン溶液を２
．５ｍｌ及び実施例１で調製した固体触媒成分をジルコ
ニウム換算で０，００１５ｍｍｏｌ加えた。直ちに６０
℃に昇温し、オートクレーブ内圧が８Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ
になるようにエチレンで加圧した。内圧が８Ｋｇ／ｃｍ
２・Ｇを保つようにエチレンを加えながら、１時間重合
を行なった。重合終了後、オートクレーブを開放し、ポ
リマースラリーを２リットルのメタノール−塩酸混合液
中に投入した。ポリマーを濾別し、メタノールで洗浄した後、８０℃減
圧下で４時間乾燥を行なった。その結果、２５．４ｇの
パウダーが得られた。重合活性は１８６ｋｇ／ｇ−ｚｒ
、密度は０．９２５ｇ／ｍｌ、１−オクテン含量は４ｗ
ｔ％、Ｍｗは１４００００、Ｍｗ／Ｍｎは２．７であっ
た。

【００２６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
得られるポリオレフィンのパウダーモルフォロジーが向
上し、反応器壁へのポリマーの付着やパウダーのかたま
りの発生を良好に防止できると共に、分子量分布の調整
を容易に行なうことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様を示す説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ
）成分（Ａ）下記式（イ）で示されるマグネシウム化合物Ｍｇ
（ＯＲ）２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
…（イ）（式中のＲはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基またはアラルキル基を表わし、互いに同じも
のであってもよく、異なるものであってもよい）（Ｂ）
共役π電子を有する基を配位子とする遷移金属化合物（Ｃ）アルミノキサン類からなる触媒を用いてオレフィンの重合又は共重合を行
なうことを特徴とするポリオレフィンの製造方法。
【請求項２】　　請求項１記載の方法において、（Ａ）
成分として、式（イ）で示されるマグネシウム化合物に
代えて金属マグネシウムとアルコールとハロゲンとの反
応生成物を用いることを特徴とするポリオレフィンの製
造方法。
【請求項３】　　請求項１または２記載の方法において
、重合反応時に系に水素を添加することを特徴とするポ
リオレフィンの製造方法。