JPH0427536B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳
しくは、光に対する堅牢性が優れ、かつ白色部の
白さを損ねることなく、さらに鮮鋭性が優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 ［発明の背景］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素
画像を形成する方法としては、写真用カプラーと
発色現像主薬の酸化体との反応により、色素画像
を形成する方法が挙げられ、通常の色再現を行う
ための写真用カプラーとしては、マゼンタ、イエ
ローおよびシアンの各カプラーが、また発色現像
主薬としては芳香族第１級アミン系発色現像主薬
がそれぞれ使用されており、マゼンタおよびイエ
ローの各カプラーと芳香族第１級アミン系発色現
像主薬の酸化体との反応により、アゾメチン色素
等の色素が形成され、シアンカプラーと芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応によ
り、インドアニリン色素等の色素が形成される。 これらのうち、マゼンタ色画像を形成するため
には、５−ピラゾロン、シアノアセトフエノン、
インダゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピ
ラゾロトリアゾール系カプラー等が使用される。 従来マゼンタ色画像形成カプラーとして実用さ
れていたものは、ほとんど５−ピラゾロン系カプ
ラーであつた。５−ピラゾロン系カプラーから形
成される色画像は光や熱に対する堅牢性が優れて
いるが、この色素の色調は十分なものではなく、
430nｍ付近に黄色成分を有する不要吸収が存在
しまた、550nｍ付近の可視光の吸収スペクトル
もブロードなため、色にごりの原因となり写真画
像は鮮やかさに欠けるものとなつていた。 この不要吸収がないカプラーとして米国特許第
3725067号、特開昭59−162548号、特開昭59−
171956号に記載されている1H−ピラゾロ［３，
２−ｃ］−ｓ−トリアゾール型カプラー、1H−イ
ミダゾ［１，２−ｂ］−ピラゾール型カプラー、
1H−ｂピラゾロ［１，５−ｂ］−ピラゾール型カ
プラー、又は、1H−ｂピラゾロ（１，５−ｄ］
テトラゾール型カプラーは、特に優れたものであ
る。 しかしながら、これらのカプラーから形成され
るマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性は著しく
低い。感光材料、特に直接観賞する事に適した感
光材料にこれらのカプラーを使用した場合には、
画像を記録、保存するという写真材料としての本
質的な必要条件を損なう事となり、実用化に難点
のあるものであつた。 これらの色素画像の光に対する堅牢性を向上さ
せるため従来から多くの方法が提案されている。
その代表的方法としては、カプラーから形成され
る色素自体を堅牢にする方法と、種々の退色防止
剤を添加して堅牢性を向上させる方法が行なわれ
ている。退色防止剤を添加する方法は、有効な退
色防止手段であり多用されている。 色素画像の光に対する堅牢性を向上させる化合
物としては、例えば、米国特許第2360290号、同
第2418613号、同第2675314号、同第2701197号等
に記載されているハイドロキノン誘導体、米国特
許第3432300号、同第3573050号、同第3574627号、
同第3764337号、同第3574626号、同第3698909号、
同第4015990号に記載されているクロマンやマラ
ン等の誘導体、米国特許第3457079号、同第
3069262号、特公昭43−13496号等に記載されたｐ
−アルコキシフエノール類、などが挙げられる。 しかしながら、これらの化合物はその効果が充
分なものではなかつた。一方、特開昭56−99340
号、同56−168652号、同60−51834号には金属錯
体による光堅牢性向上技術が記載されている。こ
れらの金属錯体は光堅牢化剤として有効なもので
あるが、金属錯体自体の着色が大きいものがあ
り、写真画像の白色部が黄色、黄緑色あるいは緑
色がかつて見えるという欠点を有している。 そこで金属錯体を併用して光堅牢性を向上し、
かつ白色部の白さを改良する事が望まれていた。
白色度の改良としては、従来大別して二種の方法
が用いられている。一つは、特開昭53−19021号
等に記載されている原紙支持体自体の白色度を改
良する方法であり、他の一つは、特開昭55−
93150号等に記載されている油溶性染料を使用す
る方法である。原紙自体の白色度改良は原紙に含
有されている酸化チタンの性質で決められ、白さ
を大きく改良する事は困難である。 油溶性染料による白色度の改良は、容易にハロ
ゲン化銀写真感光材料に使用する事ができ、また
白さの改良巾も大きいという点でより有効であ
る。 そこで本発明者等は種々検討を加えた結果、驚
くべきことに、ある特定のマゼンタカプラーの少
なくとも一つと、ある特定の金属錯体の少なくと
も一つと、油溶性染料の少なくとも一つとを組合
せ使用することにより、写真画像の白色部の白さ
を損なうことなく色素画像の光堅牢性を向上さ
せ、さらに色素画像の鮮鋭性が向上することを見
い出した。 特に、本発明の上記組合せで用いられる特定の
マゼンタカプラーから得られる色素画像に対する
光堅牢性および鮮鋭性向上効果は、従来のカプラ
ーとの組合せ使用による改良効果の予測を大幅に
上まるものであり、これは前記いずれの従来技術
からも予測し得るものではなかつた。 ［発明の目的］ 従つて、本発明の第１の目的は、色素画像の光
堅牢性に優れ、白色部の白さを損ねることなく、
さらに鮮鋭性の優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 本発明の第２の目的は、マゼンタ色素画像の色
再現性に優れ、かつマゼンタ色素画像の光堅牢性
が改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［］で示さ
れるマゼンタカプラーの少なくとも１つと、一重
項酸素の消光速度定数が３×10⁷M^-1・sec^-1以上
の金属錯体の少なくとも１つと、油溶性染料の少
なくとも１つと、を含有するハロゲン化銀写真感
光材料により達成される。 一般式［］ ［式中、Ｚは下記一般式［］〜［］で示され
る含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 （一般式［］〜［］においてR₂〜R₈は前記
Ｒと同義である。） ［発明の具体的構成］ 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式〔〕 一般式〔〕 で表されるマゼンタカプラーに於いて、Ｚは含窒
素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル基、シクロアル
ケニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ルの如くカルボニル基を介して置換するもの、更
にはヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘ
テロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ等の酸素原子を介して置換するも
の、ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含
む）、スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アシルアミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイ
ド等の窒素原子を介して置換するもの、アルキル
チオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニ
ル、スルフイニル、スルフアモイル等の硫黄原子
を介して置換するもの、ホスホニル等の燐原子を
介して置換するもの等｝〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−ジ
ペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデシル
基、１−メトキシイソプロピル基、メタンスルホ
ニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、３−4′−｛α−〔4″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−〔α−
2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンアミ
ド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔α−ｏ−クロ
ルフエノキシ）テトラデカンアミドフエノキシ〕
プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、シク
ロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔α−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾリル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、α
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トエ
ンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等が
挙げられる。 Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシスルホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。 Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリ
シクロ［3.3.1.1³'⁷］デカン−１−イル、７，７−
１ジメチル−ビシクロ−［2.2.1］ヘプタン−１−
イル等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシ基が好ましく、アリール核は更に前記ア
リール基への置換基又は原子として挙げたもので
置換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ
−ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフ
エノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基が
挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙
げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロルフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換基としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フツソ原子等）の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Z′は前記Ｚと同義
であり、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、２−フエノキシエトキシ
基、２−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、ｐ−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、３−メチ
ルフエノキシ基、３−ドデシルフエノキシ基、４
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−〔α
−（3′−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキサデシルカルバモイルメトキ
シ基、４−シアノフエノキシ基、４−メタンスル
ホニルフエノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
１−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニルオキシ基としては
フエノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、４
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、４−ド
デシルフエネチルチオ基、４−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、４−カルボキシフ
エニルチオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フエニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式 で示されるものが挙げられる。ここにR₄′及び
R₅′は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ア
シル基、スルホニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニル基を表し、R₄′と
R₅′は結合してヘテロ環を形成してもよい。但し
R₄′とR₅′が共に水素原子であることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数１〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、２
−クロルエチル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭
素数６〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置
換基としては上記R₄′又はR₅′で表されるアルキル
基への置換基として挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリール基として具体的なものと
しては、例えばフエニル基、１−ナフチル基、４
−メチルスルホニルフエニル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜
６員のものが好ましく、縮合環であつてもよく、
置換基を有してもよい。具体例としては、２−フ
リル基、２−キノリル基、２−ピリミジル基、２
−ベンゾチアゾリル基、２−ビリジル基等が挙げ
られる。 R₄′又はR₅′で表されるスルフアモイル基として
は、Ｎ−アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフ
アモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリー
ル基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有してていもよい。スルフアモイル
基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ
−ドデシルスルフアモイル基、Ｎ−ｐ−トリルス
ルフアモイル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基として
は、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−ｐ−ジアノフエニルカルバモ
イル基、Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げら
れる。 R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置
換基として有してもよく、具体的にはフエノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環として
は５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和
でもよく、又、芳香族性を有していても、いなく
てもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環とし
ては例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ−コハク酸イ
ミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒダン
トイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキソオキサゾ
リジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラ
ゾリル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジ
ニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル
基、１−イミダゾリニル基、１−インドリル基、
１−イソインドリニル基、２−イソインドリル
基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（１，
２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリル基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。 またＺ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Ｒについ
て述べたものが挙げられる。 又、一般式〔〕及び後述の一般式〔〕〜
〔〕に於ける複素環上の置換基（例えば、Ｒ，
R₁〜R₈）が 部分（ここにR″、Ｘ及びZ″は一般式〔〕にお
けるＲ、Ｘ、Ｚと同義である。）を有する場合、
所謂ビス体型カプラーを形成するが勿論本発明に
包含される。又、Ｚ、Z′、Z″及び後述のZ₁により
形成される環は、更に他の環（例えば５〜７員の
シクロアルケン）が縮合していてもよい。例えば
一般式〔〕においてR₅とR₆が、一般式〔〕
においてはR₇とR₈とが、互いに結合して環（例
えば５〜７員のシクロアルケン、ベンゼン）を形
成してもよい。 一般式〔〕で表されるものは更に具体的には
例えば下記一般式〔〕〜〔〕により表され
る。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 前記一般式〔〕〜〔〕に於いてR₁〜R₈及
びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。 又、一般式〔〕の中でも好ましいのは、下記
一般式〔〕で表されるものである。 一般式〔〕 式中R₁、Ｘ及びZ₁は一般式〔〕におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。 前記一般式〔〕〜〔〕で表されるマゼンタ
カプラーの中で特に好ましいのものは一般式
〔〕で表されるマゼンタカプラーである。 又、一般式〔〕〜〔〕における複素環上の
置換基についていえば、一般式〔〕においては
Ｒが、また一般式〔〕〜〔〕においてはR₁
が下記条件１を満足する場合が好ましく更に好ま
しいのは下記条件１及び２を満足する場合であ
り、特に好ましいのは下記条件１、２及び３を満
足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全
て単結合である。 前記複素環上の置換基Ｒ及びR₁として最も好
ましいのは、下記一般式〔〕により表されるも
のである。 一般式〔〕 式中R₉、R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R₉、R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。 又、前記R₉、R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉
とR₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にR₁₁が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有しても
よく、R₉〜R₁₁により表される基の具体例及び該
基が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基が
挙げられる。 又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及び
R₉〜R₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔〕におけるＲが表すシクロ
アルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋炭
化水素化合物残基の具体例及びその置換基が挙げ
られる。 一般式〔〕の中でも好ましいのは、 () R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 () R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子で
あつて、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に（）の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の
中の２つがアルキル基であつて、他の１つが水素
原子またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔〕におけるＲが表すアルキル、シクロアルキ
ル及びその置換基が具体例が挙げられる。 又、一般式〔〕におけるＺにより形成される
環及び一般式〔〕におけるZ₁により形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式〔〕〜
〔〕におけるR₂〜R₈としては下記一般式〔〕
で表されるものが好ましい。 一般式〔〕 −R¹−SO₂−R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シク
ロアルキルまたはアリールを表す。 R1で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部
分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。またこのアルキ
レンは置換基を有してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式〔〕に
おけるＲがアルキル基の場合該アルキル基が有し
てもよい置換基として示したものが挙げられる。 置換基として好ましいものとしてはフエニルが
挙げられる。 R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例
を以下に示す。 −CH₂CH₂CH₂ ^-、

【式】

【式】

【式】

【式】−CH₂CH₂CH₂CH₂ ^-、

【式】

【式】

【式】 R²で示されるアルキル基は直鎖、分岐を問わ
ない。 具体的にはメチル、エチル、プロピル、iso−
プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、オクチ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オ
クタデシル、２−ヘキシルデシルなどが挙げられ
る。 R²で示されるシクロアルキル基としては５〜
６員のものが好ましく、例えばシクロヘキシルが
挙げられる。 R²で示されるアルキル、シクロアルキルは置
換基を有してもよく、その例としては、前述の
R¹への置換基として例示したものが挙げられる。 R²で示されるアリールとしては具体的には、
フエニル、ナフチルが挙げられる。該アリール基
は置換基を有してもよい。該置換基として例えば
直鎖ないし分岐のアルキルの他、前述のR¹への
置換基として例示したものが挙げられる。 また、置換基が２個以上ある場合それらの置換
基は、同一であつても異なつていてもよい。 一般式〔〕で表される化合物の中でも特に好
ましいのは、下記一般式〔〕で表されるもの
である。 一般式〔XI〕 式中、Ｒ、Ｘは一般式〔〕におけるＲ、Ｘと
同義でありR¹、R²は、一般式〔〕におけるR¹、
R²と同義である。 また前記カプラーの合成はジヤーナル・オブ・
ザ・ケミカル・ソサイテイー・パーキン
（Journal of the Chemical Society，Perkin
）（1977）、2047〜2052、米国特許3725067号、
特開昭59−99437号及び特開昭58−42045号等を参
考にして合成を行つた。 本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当
り１×10^-3モル乃至１モル好ましくは１×10^-2モ
ル乃至８×10^-1モルの範囲で用いることができ
る。 また本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。 また本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が
多色カラー写真感光材料として用いられる場合に
は、本発明のカプラーの他に本業界で常用される
イエローカプラー、シアンカプラーを通常の使用
法で用いることができる。また、必要に応じて色
補正の効果をもつカラードカプラー、或いは現像
にともなつて現像抑制剤を放出するカプラー
（DIRカプラー）を用いてもよい。上記カプラー
は、感光材料に求められる特性を満足するために
同一層に二種以上を併用することもできるし、同
一の化合物を異なつた２層以上に添加することも
できる。 本発明に用いられるシアンカプラー及びイエロ
ーカプラーとしては、それぞれフエノール系もし
くはナフトール系シアンカプラー及びアシルアセ
トアミド系もしくはベンゾイルメタン系イエロー
カプラーが用いられる。 これらのイエローカプラーとしては、例えば米
国特許2778658号、同2875057号、同2908573号、
同3277155号、同3227550号、同3253924号、同
3265506号、同3277155号、同3341331号、同
3369895号、同3384657号、同3408194号、同
3415652号、同3447928号、同3551155号、同
3582322号、同3725072号、同3894875号等、ドイ
ツ特許公開1547868号、同2057941号、同2162899
号、同2163812号、同2218461号、同2219917号、
同2261361号、同2263875号、特公昭49−13576号、
特開昭48−29432号、同48−66834号、同49−
10736号、同49−122335号、同50−28834号及び同
50−132926号等に記載されている。 シアンカプラーとしては、例えば、米国特許
2369929号、同2423730号、同2434272号、同
2474293号、同2698794号、同2706684号、同
2772162号、同2801171号、同2895826号、同
2908573号、同3034892号、同3046129号、同
3227550号、同3253294号、同3311476号、同
3386301号、同3419390号、同3458315号、同
3476563号、同3516831号、同3560212号、同
3582322号、同3583971号、同3591383号、同
3619196号、同3632347号、同3652286号、同
3737326号、同3758308号、同3779763号、同
3839044号、同3880661号、ドイツ特許公報
2163811号、同2207468号、特公昭39−27563号、
同45−28836号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同50−130441号、同53−109630号、
同56−65134号、同56−99341号及びリサーチ・デ
イスクロジヤー（Research Disclosure）14853
（1976）等に記載されている。 本発明に係わる金属錯体は、一重項酸素の消光
速度定数が３×10⁷M^-1・sec^-1以上の金属錯体で
ある。 上記一重項酸素の消光速度定数はジヤーナル・
オブ・フイジカル・ケミストリー（Journal of
Physical Chemistry）83，591（1979）等に記載
されているルブレンの光退色を測定する方法によ
り決定される。 すなわち、ルブレンのクロロホルム溶液および
ルブレンと被測定化合物を混合したクロロホルム
溶液に等エネルギーの光を照射する。 この時のルブレンの初期能度を［Ｒ］とし、被
測定化合物の濃度を［Ｑ］とし、試験後のルブレ
ン単独溶液のルブレンの濃度を［Ｒ］^O _Fとし、試験
後のルブレンと被測定化合物の混合溶液のルブレ
ンの濃度を［Ｒ］^Q _Fとすると、一重項酸素の消光速
度定数（kq）は kq＝5.3×10⁷（［Ｒ］^Q／_F−［Ｒ］^O／_F）＋1.7×10⁴
ln（［Ｒ］^Q／_F／［Ｒ］^O／_F／［Ｑ］ln（［Ｒ］／［Ｒ
］^Q／_F） によつて算出される。 本発明に係る金属錯体は、上式で定義される一
重項酸素の消光速度定数が３×10⁷M^-1・sec^-1以
上であるが、好ましくは１×10⁸M^-1・sec^-1以上
の消光速度定数を有する化合物である。また金属
錯体の中心金属は、遷移金属である事が好まし
く、更に好ましくは、Fe、Co、Ni、Pd、Ptの各
金属原子であり、特に好ましくは、Ni金属原子
である。 本発明にかかる一重項酸素の消光速度定数が３
×10⁷M^-1・sec^-1以上の金属錯体としては、下記
一般式［XII］〜［］で示されるものが好まし
い。 一般式［XII］ 一般式［］ 一般式［］ ［一般式［］、一般式［］および一般式
［］において、Ｍは金属原子を表わす。 X¹およびX²は、それぞれ酸素原子、イオウ原
子または−NR⁷−（R⁷は水素原子、アルキル基、
アリール基またはヒドロキシル基を表わす）を表
わす。X³はヒドロキシル基またはメルカプト基
を表わす。Ｙは酸素原子またはイオウ原子を表わ
す。R³、R⁴、R⁵およびR⁶は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、シアノ基または直接もしくは
２価の連結基を介して炭素原子に結合するアルキ
ル基、アリール基、シクロアルキル基もしくは複
素環基を表わす。またR³とR⁴およびR⁵とR⁶の組
合せの少なくとも１つは、互いに連結して結合す
る炭素原子と共に５員または６員の環を形成して
もよい。 Z⁰は、Ｍに配位可能な化合物もしくはその残基
を表わす。 一般式［］ ［式中R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基また
は直接もしくは２価の連結基を介して間接的にベ
ンゼン環上の炭素原子に結合するアルキル基、ア
リール基、シクロアルキル基もしくは複素環基を
表わす。またR₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃またはR₂₃と
R₂₄とが互いに結合して６員環を形成してもよ
い。 R₂₅は、水素原子、アルキル基またはアリール
基を表わす。Ａは水素原子、アルキル基、アリー
ル基又はヒドロキシ基を表わす。Ｍは金属原子を
表わす。］ 前記一般式［XII］、一般式［］及び一般式
［］のX¹及びX²は互に同じでも異なつていて
もよいが、それぞれ酸素原子、イオウ原子または
−NR⁷−（R⁷は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ベンジル基等）、アリール基（例えばフエニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）またはヒドロキ
シル基を表わす。）を表わし、好ましくは酸素原
子またはイオウ原子であり、更に好ましくは酸素
原子である。 一般式［］のX³は、ヒドロキシル基また
はメルカプト基を表わすが、好ましくはヒドロキ
シル基である。 一般式［XII］、一般式［］および一般式
［］のＹは、（一般式［］においては２個
存在するＹが互いに同じでも異なつていてもよ
い）酸素原子またはイオウ原子を表わすが、好ま
しくはイオウ原子である。 一般式［］、一般式［］および一般式
［］のR³、R⁴、R⁵およびR⁶は互いに同じで
あつても異なつていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子（フツ素、塩素、臭素、沃素）、シアノ基、
直接または２価の連結基［例えば−Ｏ−、−Ｓ−、
−NH−、−NR⁷′−、｛R⁷′はヒドロキシル基、ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブ
チル基、ｉ−ブチル基等）、アリール基（例えば
フエニル基、トリル基、ナフチル基等）等の一価
の基を表わす。｝、−OCO−、−CO−、−NHCO−、
−CONH−、−COO−、−SO₂NH−、−NHSO₂
−、−SO₂−等］を介して炭素原子に結合するア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシ
ル基、ヘキサデシル基等であり、これらのアルキ
ル基は直鎖のアルキル基でも分岐のアルキル基で
もよい。）、アリール基（例えばフエニル基、ナフ
チル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基）もしくは複素環基
（例えばピリジル基、イミダゾリル基、フリル基、
チエニル基、ピロリル基、ピロリジニル基、キノ
リル基、モルホリニル基等）を表わす。これらの
うち、２価の連結基を介して炭素原子に結合する
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基もし
くは複素環基が該２価の連結基と共に形成する基
としては、例えばアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、オクチル
オキシ基等の直鎖または分岐のアルキルオキシ
基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−ヘキ
サデシルオキシカルボニル基等の直鎖または分岐
のアルキルオキシカルボニル基）、アルキルカル
ボニル基（例えばアセチル基、バレリル基、ステ
アロイル基等の直鎖または分岐のアルキルカルボ
ニル基）、アリールカルボニル基（例えばベンゾ
イル基等）、アルキルアミノ基（例えばＮ−ｎ−
ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基等の直鎖
または分岐のアルキルアミノ基）、アルキルカル
バモイル基（例えばｎ−ブチルカルバモイル基、
ｎ−ドデシルカルバモイル基等の直鎖または分岐
のアルキルカルバモイル基）、アルキルスルフア
モイル基（例えばｎ−ブチルスルフアモイル基、
ｎ−ドデシルスルフアモイル基等の直鎖または分
岐のアルキルスルフアモイル基）、アルキルアシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、パルミト
イルアミノ基等の直鎖または分岐のアルキルカル
ボニルアミノ基）、アリールオキシ基（例えばフ
エノキシ基、ナフトキシ基等）、アリールオキシ
カルボニル基（例えばフエノキシカルボニル基、
ナフトキシカルボニル基等）、アリールアミノ基
（例えばＮ−フエニルアミノ基、Ｎ−フエニル−
Ｎ−メチルアミノ基等）、アリールカルバモイル
基（例えばフエニルカルバモイル基等）、アリー
ルスルフアモイル基（例えばフエニルスルフアモ
イル基等）、アリールアシルアミノ基（例えばベ
ンゾイルアミノ基等）などを挙げることができ
る。 また、一般式［XII］、一般式［］および一
般式［］のR³、R⁴、R⁵およびR⁶は、R³とR⁴
およびR⁵とR⁶の組合せの少なくとも１つが互い
に連結して結合する炭素原子と共に５員または６
員の環を形成してもよい。この場合、R³とR⁴お
よびR⁵とR⁶との組合せの少なくとも１つが互い
に連結して結合する炭素原子と共に形成する５員
または６員の環としては、例えばシクロペンテン
環、シクロヘキセン環、ベンゼン環（但し、この
ベンゼン環には縮合ベンゼン環、即ち例えばナフ
タリン環、アントラセン環を包含する）等の少な
くとも１つの飽和結合を有する炭化水素環、複素
環（例えば含窒素５員または６員複素環）などが
挙げられる。これらの５員または６員の環が置換
基を有する場合、この置換基としては、例えばハ
ロゲン原子（フツ素、塩素、臭素、沃素）、シア
ノ基、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル
基、ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の炭
素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキル
基）、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の直鎖または分岐
のアルキルオキシ基）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｔ−
ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキ
シカルボニル基、ｔ−オクチルオキシカルボニル
基等の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
エノキシカルボニル基等）、アシル基（例えばア
セチル基、ステアロイル基等の直鎖または分岐の
アルキルカルボニル基等）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基等の直鎖または分岐のアルキ
ルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の
アリールカルボニルアミノ基）、アリールアミノ
基（例えばＮ−フエニルアミノ基等）、アルキル
アミノ基（例えばＮ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ基等の直鎖または分岐のアル
キルアミノ基）、カルバモイル基（例えばｎ−ブ
チルカルバモイル基等の直鎖または分岐のアルキ
ルカルバモイル基等）、スルフアモイル基（例え
ばＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルスルフアモイル基、Ｎ
−ｎ−ドデシルスルフアモイル基等の直鎖または
分岐のアルキルスルフアモイル基等）、スルホン
アミド基（例えばメチルスルホニルアミノ基等の
直鎖または分岐のアルキルスルホニルアミノ基、
フエニルスルホニルアミノ基等のアリールスルホ
ニルアミノ基）、スルホニル基（例えばメシル基
等の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基、ト
シル基等のアリールスルホニル基）、シクロアル
キル基（例えばシクロヘキシル基等）などを挙げ
ることができる。 一般式［XII］、一般式［］および一般式
［］は好ましくは、R³、R⁴、R⁵およびR⁶の
表わすアルキル基、アリール基またはR³とR⁴お
よびR⁵とR⁶の組合せの少なくとも１つが互いに
連結して結合する炭素原子と共に５員または６員
の環を形成する場合から選ばれるものであり、更
に好ましくは、R³とR⁴およびR⁵とR⁶の組合せが
それぞれ互いに連結して結合する炭素原子と共に
６員環、特に好ましくはベンゼン環を形成する場
合である。 また一般式［XII］、一般式［］および一般
式［］のＭは金属原子を表わすが、好ましく
は遷移金属原子であり更に好ましくはニツケル原
子、銅原子、鉄原子、コバルト原子、パラジウム
原子、白金原子であり、最も好ましくはニツケル
原子である。 一般式［］に於るZ⁰で表わされるＭに配位
可能な化合物は好ましくは直鎖または分岐のアル
キル基を有するアルキルアミンであり、特に好ま
しくはアルキル基の炭素原子数の総和が２〜36
個、更には３〜24個であるジアルキルアミン、ト
リアルキルアミンであり、これらの具体例として
はブチルアミン、オクチルアミン（例えばｔ−オ
クチルアミン）、ドデシルアミン（例えばｎ−ド
デシルアミン）、ヘキサデシルアミン、オクタノ
ールアミン等のモノアルキルアミン、ジエチルア
ミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジド
デシルアミン、ジエタノールアミン、ジブタノー
ルアミン等のジアルキルアミン、およびトリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ
ン、トリエタノールアミン、トリブタノールアミ
ン、トリオクタノールアミン等のトリアルキルア
ミン等を挙げることができる。 一般式［XII］、一般式［］および一般式
［］で示される本発明に係る金属錯体のより
好ましいものは、下記一般式［XIIａ］、一般式
［ａ］および一般式［ａ］で示される金
属錯体である。 一般式［XIIａ］ 一般式［ａ］ 一般式［ａ］ 一般式［XIIａ］、一般式［ａ］および一般
式［ａ］において、Ｍ、X¹、X²、X³Yおよ
びZ⁰は、それぞれ前記と同義である。 一般式［XIIａ］、一般式［ａ］および一般
式［ａ］において、R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴は
それぞれアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチ
ル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ヘキサデシル基等の
炭素原子数１〜20個の直鎖または分岐のアルキル
基）、アリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ｎ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等の直鎖または分岐
のアルキルオキシ基）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基等）、アルコキシカルボニル基
（例えばｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｔ−
ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキ
シカルボニル基、ｔ−オクチルオキシカルボニル
基等の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボニ
ル基）、アリールオキシカルボニル基（例えばフ
エノキシカルボニル基等）、アシル基（例えばア
セチル基、ステアロイル基等の直鎖または分岐の
アルキルカルボニル基等）、アシルアミノ基（例
えばアセトアミド基等の直鎖または分岐のアルキ
ルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の
アリールカルボニルアミノ基）、アリールアミノ
基（例えばＮ−フエニルアミノ基等）、アルキル
アミノ基（例えばＮ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ基等の直鎖または分岐のアル
キルアミノ基）、カルバモイル基（例えばｎ−ブ
チルカルバモイル基等の直鎖または分岐のアルキ
ルカルバモイル基等）、スルフアモイル基（例え
ばＮ，Ｎ−ジーｎ−ブチルスルフアモイル基、Ｎ
−ｎ−ドデシルスルフアモイル基等の直鎖または
分岐のアルキルスルフアモイル基等）、スルホン
アミド基（例えばメチルスルホニルアミノ基等の
直鎖または分岐のアルキルスルホニルアミノ基、
フエニルスルホニルアミノ基等のアリールスルホ
ニルアミノ基）、スルホニル基（例えばメシル基
等の直鎖または分岐のアルキルスルホニル基、ト
シル基等のアリールスルホニル基）またはシクロ
アルキル基（例えばシクロヘキシル基等）を表わ
す。ｍおよびｎは、それぞれ０〜４の整数を表わ
す。 一般式［XIIａ］、［ａ］、［ａ］のうちよ
り好ましい化合物は一般式［ａ］で示される
化合物である。一般式［ａ］で示される化合
物のうち最も好ましい化合物は一般式［ｂ］
で示される。 一般式［ｂ］ 一般式［ｂ］においてＭ、X¹、X²、Ｙ、
R¹¹、R¹²、ｍ、ｎは前記と同様であり、R¹⁵、
R¹⁶およびR¹⁷は水素原子、アルキル基（例えば
ブチル基、オクチル基、ステアリル基など）また
はアリール基（例えばフエニル基、ナフチル基な
ど）を表わす。但しR¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、のうち少な
くとも二つはアルキル基またはアリール基を表わ
す。 前記一般式［］において、R₂₁、R₂₂、R₂₃
及びR₂₄で表わされるハロゲン原子は、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が挙げられ
る。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアルキル
基は、好ましくは炭素数１ないし19のアルキル基
であり、直鎖アルキル基、分岐アルキル基のいず
れであつてもよく、また置換基を有してもよい。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアリール
基は、好ましくは炭素数が６ないし14のアリール
基であり、置換基を有してもよい。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされる複素環基
は、好ましくは５員環または６員環であり、置換
基を有してもよい。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるシクロア
ルキル基は好ましくは５員環基または６員環基で
あり、置換基を有してもよい。 R₂₁とR₂₂とが互いに結合して形成される６員
環は、例えば

【式】

【式】または

【式】 などを挙げることができる。 R₂₂とR₂₃もしくはR₂₃とR₂₄とが互いに結合し
て形成される６員環は、好ましくはベンゼン環で
あり、このベンゼン環は置換基を有してもく、ま
た、結合したものであつてもよい。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアルキル
基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基をあ
げることができる。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアリール
基としては、たとえば、フエニル基、ナフチル基
をあげることができる。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされる複素環基
は、好ましくはヘテロ原子として、環中に少なく
とも１個の窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子を含む５ないし６員の複素環基であり、たとえ
ば、フリル基、ヒドロフリル基、チエニル基、ピ
ローリル基、ピロリジル基、ピリジル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、キノリル基、インドリ
ル基、オキサゾリル基、チアゾリル基などをあげ
ることができる。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるシクロア
ルキル基としては、たとえば、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シ
クロヘキサジエニル基などをあげることができ
る。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄とが互いに結合して形
成される６員環としては、たとえばベンゼン環、
ナフタレン環、イソベンゾチオフエン環、イソベ
ンゾフラン環、イソインドン環などをあげること
ができる。 上記のR₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基または
複素環基は２個の連結基、たとえば、オキシ基
（−ｏ−）、チオ基（−ｓ−）、アミノ基、オキシ
カルボニル基、カルボニル基、カルバモイル基、
スルフアモイル基、カルボニルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、スルホニル基またはカルボニルオ
キシ基などを介して、ベンゼン環上の炭素原子に
結合してもよい。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアルキル
基が上記の２価の連結基を介してベンゼン環上の
炭素原子に結合している例としては、アルコキシ
基（たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基、プロポキシ基、２−エチルヘキシルオキシ
基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ
基、またはｎ−ヘキサデシルオキシ基など）、ア
ルコキシカルボニル基（たとえばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボ
ニル基、ｎ−デシルオキシカルボニル基またはｎ
−ヘキサデシルオキシカルボニル基など）、アシ
ル基（たとえば、アセチル基、バレリル基、ステ
アロイル基、ベンゾイル基またはトルオイル基な
ど）、アシルオキシ基（たとえばアセトキシ基ま
たはヘキサデシルカルボニルオキシ基など）、ア
ルキルアミノ基（たとえば、ｎ−ブチルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基またはＮ，Ｎ−ジ
デシルアミノ基など）、アルキルカルバモイル基
（たとえば、ブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイル基、またはｎ−ドデシルカル
バモイル基など）、アルキルスルフアモイル基
（たとえば、ブチルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルフアモイル基またはｎ−ドデシルス
ルフアモイル基など）、スルホニルアミノ基（た
とえば、メチルスルホニルアミノ基、またはブチ
ルスルホニルアミノ基など）、スルホニル基（た
とえば、メシル基、またはエタンスルホニル基な
ど）、またはアシルアミノ基（たとえば、アセチ
ルアミノ基、バレリルアミノ基、パルミトイルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基またはトルオイルア
ミノ基など）などをあげることができる。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるシクロア
ルキル基が上記の２価の連結基を介して環上の炭
素原子に結合している例としては、シクロヘキシ
ルオキシ基、シクロヘキシルカルボニル基、シク
ロヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシル
アミノ基、シクロヘキセニルカルボニル基または
シクロヘキセニルオキシ基などをあげることがで
きる。 R₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるアリール
基が上記の２価の連結基を介して環上の炭素原子
に結合している例としては、アリールオキシ基
（たとえば、フエノキシ基またはナフトキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（たとえば、
フエノキシカルボニル基またはナフトキシカルボ
ニル基など）、アシル基（たとえば、ベンゾイル
基またはナフトイル基など）、アニリノ基（たと
えばフエニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基ま
たはＮ−アセチルアニリノ基など）、アシルオキ
シ基（たとえば、ベンゾイルオキシ基またはトル
オイルオキシ基など）、アリールカルバモイル基
（たとえばフエニルカルバモイル基など）、アリー
ルスルフアモイル基（たとえばフエニルスルフア
モイル基など）、アリールスルホニルアミノ基
（たとえば、フエニルスルホニルアミノ基、ｐ−
トリルスルホニルアミノ基など）、アリールスル
ホニル基（たとえば、ベンゼンスルホニル基、ト
シル基など）、またはアシルアミノ基（たとえば
ベンゾイルアミノ基など）をあげることができ
る。 上記のR₂₁、R₂₂、R₂₃及びR₂₄で表わされるア
ルキル基、アリール基、複素環基、シクロアルキ
ル基またはR₂₁とR₂₂、R₂₂とR₂₃もしくはR₂₃と
R₂₄とが互いに結合して形成される６員環は、ハ
ロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素原子または
弗素原子など）、シアノ基、アルキル基（たとえ
ば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデ
シル、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、またはメトキシエト
キシエチル基など）、アリール基（たとえば、フ
エニル基、トリル基、ナフチル基、クロロフエニ
ル基、メトキシフエニル基またはアセチルフエニ
ル基など）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ
基、エトキシ基、ブトキシ基、プロポキシ基また
はメトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（たとえばフエノキシ基、トリロキシ基、ナフト
キシ基またはメトキシフエノキシ基など）、アル
コキシカルボニル基（たとえば、メトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基またはフエノキシ
メトキシカルボニル基など）、アリーロキシカル
ボニル基（たとえば、フエノキシカルボニル基、
トリロキシカルボニル基またはメトキシフエノキ
シカルボニル基など）、アシル基（たとえば、ホ
ルミル基、アセチル基、バレリル基、ステアロイ
ル基、ベンゾイル基、トルオイル基、ナフトイル
基またはｐ−メトキシベンゾイル基など）、アシ
ルオキシ基（たとえば、アセトキシ基またはアシ
ルオキシ基など）、アシルアミノ基（たとえば、
アセトアミド基、ベンズアミド基、またはメトキ
シアセトアミド基など）、アニリノ基、たとえば
（フエニルアミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、Ｎ
−フエニルアニリノ基、またはＮ−アセチルアニ
リノ基など）、アルキルアミノ基（たとえばｎ−
ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、４
−メトキシ−ｎ−ブチルアミノ基など）、カルバ
モイル基（たとえば、ｎ−ブチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ｎ−ブチ
ルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフア
モイル基、ｎ−ドデシルスルフアモイル基、また
はＮ−（４−メトキシ−ｎ−ブチル）スルフアモ
イル基など）、スルホニルアミノ基（たとえば、
メチルスルホニルアミノ基、フエニルスルホニル
アミノ基、またはメトキシメチルスルホニルアミ
ノ基など）、またはスルホニル基（たとえば、メ
シル基、トシル基またはメトキシメタンスルホニ
ル基など）等の基で置換されていてもよい。 R₂₅及びＡで表わされるアルキル基は置換基を
有してもよく、直鎖または分岐のいずれであつて
もよい。これらのアルキル基は、置換基部分の炭
素原子を除いて、好ましくは炭素数１ないし20の
アルキル基であり、たとえば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオクタデ
シル基などをあげることができる。 R₂₅及びＡで表わされるアリール基は、置換基
を有してもよく、置換基部分の炭素原子を除い
て、好ましくは炭素数６ないし14のアリール基で
あり、たとえば、フエニル基、トリル基またはナ
フチル基などをあげることができる。又Ａを介し
て、２つの配位子が連結されていてもよい。 式中Ｍは金属原子を表わす。好ましくは遷移金
属原子である。さらに好ましくはCu、Co、Ni、
Pd、FeまたはPtであり、特に好ましくはNiであ
る。Ａの好ましい基はヒドロキシ基である。 また、上記した一般式〔〕で表わされる錯
体の中で、好ましく用いられるものは、R₂₁がオ
キシ基、チオ基、カルボニル基を介したアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基または複素環
基、ヒドロキシ基またはフツ素であり、R₂₂、
R₂₃またはR₂₄で表わされる基の少なくとも１つ
が水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基またはア
ルコキシ基である。その中でも更に好ましいもの
は、R₂₅が水素原子であるものであり、R₂₁、
R₂₂、R₂₃またはR₂₄で表わされる基の炭素数の合
計が少なくとも４以上である錯体である。 以下に、本発明に係わる金属錯体の具体例を示
すが、本発明はこれらの化合物に限定されるもの
ではない。 前記一般式［XII］〜［］で表わされる金属
錯体は、英国特許858890号、ドイツ特許出願公開
2042652号等に記載されている方法により合成す
ることができる。 前記一般式［］で表わされる金属錯体は、
イー・ジー・コツクス・エフ・ダブル・ピンカー
ド、ダブル・ワードローおよびケー・シー・ウエ
ブスター、ジヤーナル・オブ・ケミカル・ソサイ
テイー（E.G.Cox.F.W.Pinkard，W.Wa−rdlaw
and K.C.Webster，J.Chem.Soc.，）1935，459に
記載されている方法によつて合成することができ
る。 本発明に係わる金属錯体は、使用する金属錯体
の種類および使用するカプラーの種類によつても
異なるが、概ね20mg／m²乃至500mg／m²の塗布量
で使用されるのが好ましく、50mg／m²乃至300
mg／m²の塗布量で使用されるのがさらに好まし
い。 本発明に係る金属錯体は、水中油滴型分散法、
ラテツクス分散法等によりハロゲン化銀写真感光
材料のカプラー添加層および／またはカプラー添
加層の隣接層に添加されるが、本発明に係わる金
属錯体はカプラー添加層と同一層に添加されるこ
とが好ましい。更には、カプラーと同一油滴中に
添加することが好ましい。 なお、特開昭55−93150号明細書には、銅フタ
ロシアニン系の化合物が引用されているが、これ
らの化合物は、白色部の白色度調節のため極微量
使用するものであり、色素画像堅牢化のため使用
する本発明に係わる金属錯体とは、物理特性（一
種項酸素の消光速度定数）、使用量、使用方法、
目的が全く異なるものである。 本発明に係わる油溶性染料とは、20℃での水へ
の溶解度［ｇ／水100ｇ］（水100ｇに溶ける物質
の重度）が、１×10^-2以下の有機染料を云い、代
表的な化合物としてアントラキノン系化合物、ア
ゾ系化合物などが挙げられる。 本発明に係わる油溶性染料は、波長400nｍ以
上での最大吸収波長の分子吸光係数が（溶媒クロ
ロホルム）が5000以上である事が好ましく、
20000以上である事が更に好ましい。 本発明に係わる油溶性染料は、0.01mg／m²乃至
10mg／m²の塗布量で使用されるのが好ましく、更
には0.05mg／m²乃至５mg／m²である事がより好ま
しい。 本発明に係わる油溶性染料は、写真乳剤層のい
づれにも使用する事ができるが、カプラー含有層
以外の非感光性に添加させるのがより好ましい。 本発明に係わる油溶性染料の特に好ましい使用
方法は、波長400nｍ以上での最大吸収波長の分
子吸光係数が、20000以上である油溶性染料を
0.05mg／m²乃至５mg／m²の塗布量でカプラー添加
層以外の非感光性層に含有させることである。 本発明において好ましい油溶性染料としては、
下記一般式［］または［］で示される化
合物である。 一般式［］ 式中、R₁〜R₈は、それぞれ水素原子、ヒドロ
キシ基、アミノ基またはハロゲン原子を表わす。 一般式［］ 式中、R₉〜R₂₀は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、アミノカルボニル基、アミノ基ま
たは−Ｎ＝Ｎ−Ｒ基（ここでＲはアリール基であ
る）を表わす。 一般式［］のR₁〜R₈で表わされるハロゲ
ン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が
挙げられる。またR₁〜R₈で表わされるアミノ基
は置換基を有してもよく、この置換基としては、
アルキル基（例えばメチル基、ブチル基等）、ア
リール基（例えばフエニル基等）、アシル基（例
えばメトキシ基、ベンゾイル基等）等が挙げられ
る。 一般式［］のR₉〜R₂₀で表わされるハロゲ
ン原子としては、例えば塩素原子、臭素原子等が
挙げられ、アルキル基としては、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、アルコ
キシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等が挙げられ、アミノカルボニ
ル基としては、例えばメチルアミノカルボニル
基、フエニルアミノカルボニル基等が挙げられ
る。またR₉〜R₂₀で表わされるアミノ基は一般式
［］と同様な置換基を有してもよい。 以下に本発明に使用される油溶性染料の代表的
具体例を挙げるがこれらに限定されない。 本発明に係わる金属錯体と油溶性染料を組み合
わせて使用する方法としては、一重項酸素の消光
速度定数が３×10⁷M^-1・sec^-1以上の金属錯体を
200mg／m²乃至500mg／m²の塗布量で使用し、かつ
油溶性染料を0.01mg／m²乃至10mg／m²の塗布量で
使用する事が好ましい。 更に、一重項酸素の消光速度定数が３×
10⁷M^-1・sec^-1以上の金属錯体を20mg／m²乃至
500mg／m²の塗布量でカプラー含有層に使用し、
かつ油溶性染料を0.01mg／m²乃至10mg／m²の塗布
量でカプラー含有層以外の非感光性層に使用する
方法がより好ましい。 本発明に用いられる前記一般式［］で示され
るカプラー、本発明に係る金属錯体、および油溶
性染料の分散方法としては、いわゆるアルカリ水
溶液分散法、固体分散法、ラテツクス分散法、水
中油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いること
ができ、これはカプラー、金属錯体及び油溶性染
料の化学構造に応じて適宜選択することができ
る。 本発明においては、ラテツクス分散法や水中油
滴型乳化分散法が特に有効である。これらの分散
法は従来からよく知られており、ラテツクス分散
法及びその効果は、特開昭49−74538号、同51−
59943号、同54−32552号各公報やリサーチ・デイ
スクロジヤー（Research Disclosure）誌、1976
年８月、No.14850、77〜79頁に記載されている。 ラテツクス分散法に用いられる適当なラテツク
スとしては、例えばスチレン、エチルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタク
リレート、２−アセトアセトキシエチルメタクリ
レート、２−（メタクリロイルオキシ）エチルト
リメチルアンモニウムメトサルフエート、３−
（メタクリロイルオキシ）プロパン−１−スルホ
ン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド、Ｎ−［２−（２−メチル−４−オキシベンチ
ル）］アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマ
ーのホモポリマー、コポリマー及びターポリマー
が挙げられる。水中油滴型乳化分散法としては、
カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公知
の方法が適用でき、通常、沸点約150℃以上の高
沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点、及び／ま
たは水溶性有機溶媒を併用し、前記金属錯体、油
溶性染料、カプラーを溶解し、ゼラチンなどの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん
器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージツ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、
乳化分散した後、目的とする親水性コロイド層中
に添加すればよい。分散液または分散と同時に低
沸点有機溶媒を除去する工程を入れても良い。 本発明において好ましく用いることのできる高
沸点有機溶媒は、誘電率が6.0未満の化合物で、
下限については、特に限定はされないが誘電率が
1.9以上が好ましい。例えば、誘電率6.0未満のフ
タル酸エステル、リン酸エステル等のエステル
類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物
等である。 また本発明においては、好ましくは100℃にお
ける蒸気圧が0.5mmＨｇ以下の高沸点有機溶媒で
ある。またより好ましくは、該高沸点有機溶媒中
のフタル酸エステル類あるいはリン酸エステル類
である。尚、有機溶媒は２種以上の混合物であつ
てもよく、この場合は混合物の誘電率が6.0未満
であればよい。尚、誘電率とは、30℃における誘
電率を示している。 本発明において有利に用いられるフタル酸エス
テルとしては、下記一般式［］で示されるも
のが挙げられる。 一般式［］ 式中、R₃₀およびR₃₁は、それぞれアルキル基、
アルケニル基またはアリール基を表わす。但し、
R₃₀およびR₃₁で表わされる基の炭素原子数の総
和は９乃至32である。またより好ましくは炭素原
子数の総和が16乃至24である。 本発明において、前記一般式［］のR₃₀お
よびR₃₁で表わされるアルキル基は、直鎖でも分
岐のものでもよく、例えばブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基等である。R₃₀およびR₃₁で表わされるアリー
ル基は、例えばフエニル基、ナフチル基等であ
り、アルケニル基は、例えばヘキセニル基、ヘプ
テニル基、オクタデセニル基等である。これらの
アルキル基、アルケニル基およびアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有していても良く、
アルキル基およびアルケニル基の置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルコ
キシカルボニル基等が挙げられ、アリール基の置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を
挙げることができる。 本発明において有利に用いられるリン酸エステ
ルとしては、下記一般式［］で示されるもの
が挙げられる。 一般式［］ 式中、R₃₂、R₃₃およびR₃₄は、それぞれアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。
但し、R₃₂、R₃₃およびR₃₄で表わされる炭素原子
数の総和は24乃至54である。 一般式［］のR₃₂、R₃₃およびR₃₄で表わさ
れるアルキル基は、例えばブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基等である。 これらのアルキル基、アルケニル基およびアリ
ール基は、単一もしくは複数の置換基を有してい
ても良い。好ましくはR₃₂、R₃₃およびR₃₄はアル
キル基であり、例えば、２−エチルヘキシル基、
ｎ−オクチル基、３，５，５−トリメチルヘキシ
ル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、sec−デシ
ル基、sec−ドデシル基、ｔ−オクチル基等が挙
げられる。 以下に本発明において好ましく用いられる有機
溶媒の具体例を示す。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えば
カラーのネガ及びポジフイルム、ならびにカラー
印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本
発明方法の効果が有効に発揮される。 このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色
用のものでも良い。多色用ハロゲン化銀写真感光
材料の場合には、減色法色再現を行うために、通
常は写真用カプラーとして、マゼンタ、イエロ
ー、及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜
の層数及び層順で積層した構造を有しているが、
該層数及び層順は重点性能、使用目的によつて適
宜変更しても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラ
ー感光材料である場合、具体的な層構成として
は、支持体上に、支持体側より順次、黄色色素画
像形成層、中間層、本発明のマゼンタ色素画像形
成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、シアン色
素画像形成層、紫外線吸収剤を含有する中間層、
保護層と配列したものが特に好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
るハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化
銀乳剤という）には、ハロゲン化銀として臭化
銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意の
ものを用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法、アンモニア法の
いずれかで得られたものでもよい。該粒子は一時
に成長させても良いし、種粒子をつくつた後、成
長させても良い。種粒子をつくる方法と成長させ
る方法は同じであつても、異なつても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと
銀イオンを同時に混合しても、いずれか一方が存
在する中に、他方を混合してもよい。また、ハロ
ゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハラ
イドイオンと銀イオンを混合釜内のPH、pAgをコ
ントロールしつつ逐次同時に添加する事により、
生成させても良い。成長後にコンバージヨン法を
用いて、粒子のハロゲン組成を変化させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に
応じてハロゲン化銀溶剤を用いる事により、ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズ、粒子の形状、粒子サ
イズ分布、粒子の成長速度をコントロール出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩、ロジウム塩
又は錯塩、鉄塩又は錯塩、を用いて金属イオンを
添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含さ
せる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく事
により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感
核を付与出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去して
も良いし、あるいは含有させたままで良い。該塩
類を除去する場合には、リサーチ・デイスクロー
ジヤー17643号記載の方法に基づいて行う事が出
来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、内部と表面が均一な層から成つて
いても良いし、異なる層から成つていても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であつても良く、また主として粒子内
部に形成されるような粒子でも良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀粒子は、規則的な結晶形を持つものでも良
いし、球状や板状のような変則的な結晶形を持つ
ものでも良い。これら粒子において、｛100｝面と
｛111｝面の比率は任意のものが使用出来る。又、
これら結晶形の複合形を持つものでも良く、様々
な結晶形の粒子が混合されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した
２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学
増感される。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を
含む化合物や、活性ゼラチンを用いる硫黄増感
法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合わ
せて用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界におい
て、増感色素として知られている色素を用いて、
所望の波長域に光学的に増感出来る。増感色素は
単独で用いても良いが、２種以上を組み合わせて
用いても良い。増感色素とともにそれ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的
に吸収しない化合物であつて、増感色素の増感作
用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させても良
い。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中、あるいは写真処理中のカブリの
防止及び／又は写真性能を安定に保つことを目的
として、化学熱成中及び／又は化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ
防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
える事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は
保護コロイド）としては、ゼラチンを用いるのが
有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドも用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層、その他の親水性コロイド層は、バイ
ンダー（又は保護コロイド）分子を架橋させ、膜
強度を高める硬膜剤を単独又は併用することによ
り硬膜される。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加
える必要がない程度に、感光材料を硬膜出来る量
添加する事が望ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイ
ド層の柔軟性を高める目的で可塑剤を添加出来
る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層その他の親水性コロイド層に寸度安定
性の改良などを目的として、水不溶又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテツクス）を含む事が出
来る。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒
と併用した溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用
いて水中に分散する時の分散助剤として、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤を用いる事が出来る。 本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同
一感色性層間及び／又は異なつた感色性層間）、
現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移動して色濁
りが生じたり、鮮鋭性の劣化、粒状性が目立つの
を防止するために色カブリ防止剤が用いられる。 該色カブリ防止剤は、乳剤層自身に用いても良
いし、中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層
に用いても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤
を用いる事が出来る。 本発明において好ましく用いられる画像安定剤
としては、下記一般式［Ａ］〜［Ｈ］及び［Ｊ］、
［Ｋ］を挙げることができる。 一般式［Ａ］ 式中、R₁は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、又は複素環基を表し、R₂、
R₃、R₅、R₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルコキシ基またはアシルアミノ基をあ
らわし、R₄はアルキル基、ヒドロキシ基、アリ
ール基又はアルコキシ基を表す。 又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環
を形成してもよく、その時のR₄はヒドロキシ基
またはアルコキシ基をあらわす。又R₃とR₄が閉
環し、５員の炭化水素環を形成してもよく、その
ときのR₁はアルキル基、アリール基、または複
素環基をあらわす。但し、R₁が水素原子で、か
つ、R₄がヒドロキシ基の場合を除く。 前記一般式［Ａ］において、R₁は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複
素環基をあらわすが、このうち、アルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ｎ−オクチル基、tert−オクチル基、ヘキサデシ
ル基などの直鎖または分岐のアルキル基を挙げる
ことができる。またR₁であらわされるアルケニ
ル基としては、例えばアリル、ヘキセニル、オク
テニル基などが挙げられる。さらに、R₁のアリ
ール基としては、フエニル、ナフチルの各基が挙
げられる。さらにR₁で示される複素環基として
は、テトラヒドロピラニル基、ピリミジル基など
が具体的に挙げられる。これら各基は置換基を有
することができ、例えば置換基を有するアルキル
基としてベンジル基、エトキシメチル基、置換基
をあらわすが有するアリーウ基としてメトキシフ
エニル基、クロルフエニル基、４−ヒドロキシ−
３，５−ジブチルフエニル基などが挙げられる。 一般式［Ａ］において、R₂、R₃、R₅およびR₆
は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ
基またはアシルアミノ基をあらわすが、このう
ち、アルキル基、アルケニル基、アリール基につ
いては前記R₁について述べたアルキル基、アル
ケニル基、アリール基と同一のものが挙げられ
る。また前記ハロゲン原子としては、例えばフツ
素、塩素、臭素などを挙げることができる。さら
に前記アルコキシ基としては、メトキシ基、エト
キシ基などを具体的に挙げることができる。さら
に前記アシルアミノ基はR′CONH−で示され、
ここにおいて、R′はアルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチ
ル、tert−オクチル、ベンジルなどの各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクチニル、オレイ
ルなどの各基）、アリール基（例えばフエニル、
メトキシフエニル、ナフチルなどの各基）、また
はヘテロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各
基）を挙げることができる。 また前記一般式［Ａ］において、R₄はアルキ
ル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキ
シ基を表すが、このうちアルキル基、アリール基
については、前記R₁で示されるアルキル基、ア
リール基と同一のものを具体的に挙げることがで
きる。またR₄のアルケニル基については前記R₂、
R₃、R₅およびR₆について述べたアルコキシ基と
同一のものを挙げることができる。 R₁とR₂は互いに閉環してベンゼン環と共に形
成する環としては、例えばクロマン、クマラン、
メチレンジオキシベンゼンが挙げられる。 また、R₃とR₄が閉環してベンゼン環と共に形
成する環としては、たとえばインダンが挙げられ
る。これらの環は、置換基（例えばアルキル、ア
ルコキシ、アリール）を有してもよい。 又、R₁とR₂、またはR₃とR₄が閉環して形成す
る環中の原子をスピロ原子としてスピロ化合物を
形成してもよいし、R₂、R₄などを連結基として、
ビス体を形成してもよい。 前記一般式［Ａ］で表されるフエノール系化合
物またはフエニルエーテル系化合物のうち、好ま
しいものは、RO−基（Ｒはアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。）
を４個有するビインダン化合物であり、特に好ま
しくは下記一般式［Ａ−１］で表すことができ
る。 一般式［Ａ−１］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、
プロピル、ｎ−オクチル、tert−オクチル、ベン
ジル、ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、
アリル、オクテニル、オレイル）、アリール基
（例えば、フエニル、ナフチル）またはヘテロ環
基（例えば、テトラヒドロピラニル、ピリミジ
ル）で表される基をあらわす。R₉およびR₁₀は
各々水素原子、ハロゲン原子、（例えば、フツ素、
塩素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例
えばアリル、ヘキセニル、オクテニル）、または
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ベン
ジルオキシ）を表し、R₁₁は水素原子、アルキル
基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジ
ル）、アルケニル基（例えば、２−プロペニル、
ヘキセニル、オクテニル）、またはアリール基
（例えばフエニル、メトキシフエニル、クロルフ
エニル、ナフチル）を表す。 前記一般式［Ａ］で表される化合物は、米国特
許第3935016号、同第3982944号、同第4254216号、
特開昭55−21004号、同54−145530号、英国特許
公開2077455号、同2062号、888号、米国特許第
3764337、同第3432300号、同第3574627号、同第
3573050号、特開昭52−152225号、同53−20327
号、同53−17729号、同55−6321号、英国特許第
1347556号、同公開2066975号、特公昭54−12337
号、同48−31625号、米国特許第3700455号などに
記載の化合物をも含む。 前記一般式［Ａ］で表される化合物の使用量
は、マゼンタカプラーに対して５〜300モル％が
好ましく、より好ましくは10〜200モル％である。 以下に前記一般式［Ａ］で表される化合物の代
表的具体例を示す。

【表】

【表】

【表】 一般式［Ｂ］ （式中R₁およびR₄はそれぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキルまたはアルコキシカルボニル基をあら
わし、R₂は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基ま
たはヘテロ環基をあらわし、R₃は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルオキ
シ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基また
はアルコキシカルボニル基をあらわす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れてもよい。例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、アシル
オキシ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、
スルフアモイル基などが挙げられる。 またR₂とR₃は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。R₂とR₃が閉環してベンゼ
ン環と共に形成する環としては例えばクロマン
環、メチレンジオキキシベンゼン環が挙げられ
る。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するの
に必要な原子群をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、もしくはヘ
テロ環で置換されてもよく、さらにスピロ環を形
成してもよい。 一般式［Ｂ］で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−
２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−４］、［Ｂ−５］で示される
化合物に包含される。 一般式［Ｂ−１］ 一般式［Ｂ−２］ 一般式［Ｂ−３］ 一般式［Ｂ−４］ 一般式［Ｂ−５］ 一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、［Ｂ−
４］および［Ｂ−５］におけるR₁、R₂、R₃およ
びR₄は前記一般式［Ｂ］におけるのと同じ意味
を持ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アルケニルオ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基もしくは
ヘテロ環基をあらわす。 さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉お
よびR₉とR₁₀とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換さ
れてもよい。 前記一般式［Ｂ−１］、［Ｂ−２］、［Ｂ−３］、
［Ｂ−４］および［Ｂ−５］においてR₁およびR₄
が水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロ
キシ基またはシクロアルキル基、R₅、R₆、R₇、
R₈、R₉およびR₁₀が水素原子、アルキル基、また
はシクロアルキル基である化合物が特に有用であ
る。 一般式［Ｂ］で表される化合物はテトラヘドロ
ン（Tetrahedron）、1970，vol26，4743〜4751
頁、日本化学会誌、1972，No.10、1987〜1990頁、
ケミストリー・レタース（chem.Lett.），1972(4)
315〜316頁、特開昭55−139383号に記載されてい
る化合物を表し、含み、かつこれらに記載されて
いる方法に従つて合成することができる。 前記一般式［Ｂ］で表される化合物のうち使用
量は、前記本発明乳剤係るマゼンタカプラーに対
して５〜300モル％該好ましく、より好ましくは
10〜200モル％である。 以下にこれらの化合物の代表的具体例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式［Ｃ］ 一般式［Ｄ］ 式中R₁およびR₂は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基をあらわす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れてもよい。例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルフアモイ
ル基などが挙げられる。 Ｙはベンゼン環と共にジクロマンもしくはジク
マラン環を形成するのに必要な原子群をあらわ
す。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で置換されてもよく、さらにスピロ環を形
成してもよい。 一般式［Ｃ］および［Ｄ］で示される化合物の
うち、本発明に特に有用な化合物は一般式［Ｃ−
１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および［Ｄ−２］で示
される化合物に包含される。 一般式［Ｃ−１］ 一般式［Ｃ−２］ 一般式［Ｄ−１］ 一般式［Ｄ−２］ 一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］および
［Ｄ−２］におけるR₁およびR₂は前記一般式
［Ｃ］および［Ｄ］におけるのと同じ意味を持ち、
R₃、R₄、R₅、R₆、R₇およびR₈は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アリ
ール基、アリールオキシ基もしくはヘテロ環基を
あらわす。さらにR₃とR₄、R₄とR₅、R₅とR₆、R₆
とR₇およびR₇とR₈とが互いに環化して炭素環を
形成してもよく、さらに該炭素環はアルキル基で
置換されてもよい。 前記一般式［Ｃ−１］、［Ｃ−２］、［Ｄ−１］お
よび［Ｄ−２］荷おいて、R₁およびR₂が水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基ま
たはシクロアルキル基、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇お
よびR₈が水素原子、アルキル基、またはシクロ
アルキル基である化合物が特に有用である。 一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物はジヤー
ナル・オブザ・ケミカル・ソサイエテイー・シー
（J.Chem.Soc.C）1968（14），1837〜1843頁、有機
合成化学協会誌1970、28(1)、60〜65頁、テトラヘ
ドロン（Tetrahedron）1973.（29），2707〜2710
頁に記載されている化合物を含み、かつこれらに
記載されている方法に従つて合成することができ
る。 前記一般式［Ｃ］、［Ｄ］で表される化合物の使
用量は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対
して５〜300モル％が好ましく、より好ましくは
10〜200モル％である。 以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔Ｅ〕 式中R¹は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を表わし、R³は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミ
ノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シク
ロアルキル基もしくはアルコキシカルボニル基を
表わす。 R²およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アリール基、アシル基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、シクロアル
キル基もしくはアルコキシカルボニル基を表わ
す。 以上にあげた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れていてもよい。例えばアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルホンアミド基、スルフアモイ
ル基等が挙げられる。 またR¹とR²は互いに閉環し、５員または６員
環を形成してもよい。 その時R³およびR⁴は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、ヒドロキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
シルオキシ基、スルホンアミド基もしくはアルコ
キシカルボニル基を表わす。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するの
に必要な原子群を表わす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で置換されていてもよく、さらにスピロ環
を形成してもよい。 一般式〔Ｅ〕で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は一般式〔Ｅ−１〕、〔Ｅ−
２〕、〔Ｅ−３〕、〔Ｅ−４〕および〔Ｅ−５〕で示
される化合物に包含される。 一般式〔Ｅ−１〕 一般式〔Ｅ−２〕 一般式〔Ｅ−３〕 一般式〔Ｅ−４〕 一般式〔Ｅ−５〕 一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕におけるR¹、
R²、R³およびR⁴は前記一般式〔Ｅ〕におけるの
と同じ意味を持ち、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹および
R¹⁰は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アル
ケニルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基
もしくはヘテロ環基を表わす。さらにR⁵とR⁶、
R⁶とR⁷、R⁷とR⁸、R⁸とR⁹およびR⁹とR¹⁰とが互
いに環化して炭素環を形成してもよく、さらに該
炭素環はアルキル基で置換されてもよい。 前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕において、
R¹、R²、R³およびR⁴が水素原子、アルキル基、
またはシクロアルキル基、前記一般式〔Ｅ−５〕
において、R³およびR⁴が水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基またはシクロアルキ
ル基、さらに前記一般式〔Ｅ−１〕〜〔Ｅ−５〕
において、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸、R⁹およびR¹⁰が水
素原子、アルキル基、またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。 一般式［Ｅ］により表される化合物はテトラヘ
ドロン・レターズ（Tetrahedron Letters）1965.
(8)、457〜460頁、ジヤーナル・オブ・ザ・ケミカ
ル・ソサイエテイー・シー（J.Chem.Soc.C）
1966.（22），2013〜2016頁、ジルナール・オルガ
ニチエスコイ・キミー（Zh.Org.Khim）1970，
(6)、1230〜1237頁に記載されている化合物を含
み、かつこれらに記載されている方法に従つて合
成することができる。 前記一般式［Ｅ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して
５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜
200モル％である。 以下にこれらの化合物の具体的代表例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔Ｆ〕 式中R₁は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、アシル基、シクロアルキル基も
しくはヘテロ環基を表し、R₂は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アリールオキシ基、アシル基、アシルアミノ
基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、シクロ
アルキル基、もしくはアルコキシカルボニル基を
あらわす。 R₃は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アシル基、アシルア
ミノ基、スルホンアミド基、シクロアルキル基も
しくはアルコキシカルボニル基をあらわす。 R₄は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、もしくはアルコキシカル
ボニル基をあらわす。 以上に挙げた基はそれぞれ他の置換基で置換さ
れてもいい。例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルホンアミド基、スルフアモイル基
などが挙げられる。 又R₁とR₂は互いに閉環し、５員または６員環
を形成してもよい。その時R₃およびR₄は水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アシル基、
アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミ
ド基、もしくはアルコキシカルボニル基をあらわ
す。 Ｙはクロマンもしくはクマラン環を形成するの
に必要な原子群をあらわす。 クロマンもしくはクマラン環はハロゲン原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アルケニル基、アルケニルオキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アリールオキシ基もしくはヘテ
ロ環基で置換されていてもよく、さらにスピロ環
を形成してもよい。 一般式［Ｆ］で示される化合物のうち、本発明
に特に有用な化合物は一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−
２］、［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］で示
される化合物に包含される。 一般式〔Ｆ−１〕 一般式〔Ｆ−２〕 一般式〔Ｆ−３〕 一般式〔Ｆ−４〕 一般式〔Ｆ−５〕 一般式［Ｆ−１］および［Ｆ−５］における
R₁、R₂、R₃およびR₄は前記一般式［Ｆ］におけ
るのと同じ意味を持ち、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉お
よびR₁₀は水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アルケニル
基、アルケニルオキシ基、アリール基、アリール
オキシ基もしくはヘテロ環基をあらわす。 さらにR₅とR₆、R₆とR₇、R₇とR₈、R₈とR₉お
よびR₉とR₁₀とが互いに環化して炭素環を形成し
てもよく、さらに該炭素環はアルキル基で置換さ
れてもよい。 また［Ｆ−３］、［Ｆ−４］および［Ｆ−５］に
おいて２つのR₁〜R₁₀はそれぞれ同一でも異なつ
ていてもよい。 前記一般式［Ｆ−１］、［Ｆ−２］、［Ｆ−３］、
［Ｆ−４］および［Ｆ−５］においてR₁、R₂、お
よびR₃が水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、R₄が水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、さら
にR₅、R₆、R₇、R₈、R₉およびR₁₀が水素原子、
アルキル基、またはシクロアルキル基である化合
物が特に有用である。 一般式［Ｆ］により表される化合物はテトラヘ
ドロン（Tetrahedron）1970，Vol26，4743〜
4751頁、日本化学学会誌1972，No.10，1987〜1990
頁、シンセシス（Synthesis）1975，Vol6，392
〜393頁、ピユレタン・ドウ・ラ・ソシエテ・シ
ミツク・ドウ・ベルジツク（Bul Soc，Chim，
Belg）1975，Vol84(7)，747〜759頁に記載されて
いる化合物を含み、かつこれらに記載されている
方法に従つて合成することができる。 前記一般式［Ｆ］で表される化合物の使用量
は、前記本発明に係るマゼンタカプラーに対して
５〜300モル％が好ましく、より好ましくは10〜
200モル％である。 以下に一般式［Ｆ］で表される化合物の具体的
代表例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔Ｇ〕 式中R¹及びR³は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基を表す。 R²は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基、シクロアルキル基アルコキシカルボ
ニル基を表す。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換さ
れてもよい。置換基として、例えばアルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、アリール基、アリ
ールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモイル基等が挙げられる。 またR²とR³は互いに閉環し、５員または６員
の炭化水素環を形成してもよい。この５員または
６員の炭化水素環はハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルコキシ基、アルケニル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基またはヘテロ環基等で置換されてもよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を
表す。インダン環はハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキル
基、ヒドロキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、またはヘテロ環基等で置換されてもよく、更
にスピロ環を形成してもよい。 一般式〔Ｇ〕で示される化合物の中、本発明に
特に有用な化合物は一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−
３〕で示される化合物に包含される。 一般式〔Ｇ−１〕 一般式〔Ｇ−２〕 一般式〔Ｇ−３〕 一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕におけるR¹、
R²及びR³は一般式〔Ｇ〕におけるものと同義で
あり、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルケニル基、ヒドロキシ基、アリール
基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。
R⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸とR⁹
は互いに閉環して炭化水素環を形成してもよく、
更に該炭化水素環はアルキル基で置換されてもよ
い。 前記一般式〔Ｇ−１〕〜〔Ｇ−３〕において、
R¹及びR³が水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基またはシクロアルキル基、R²
が水素原子、アルキル基、ヒドロキシ基またはシ
クロアルキル基、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹が
水素原子、アルキル基またはシクロアルキル基で
ある化合物が特に有用である。 前記一般式［Ｇ］で表される化合物のうち使用
量は、マゼンタカプラーに対して５〜300モル％
が好ましく、より好ましくは10〜200モル％であ
る。 以下に一般式［Ｇ］で表される化合物の代表的
具体例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔Ｈ〕 式中R¹及びR²は、それぞれ水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アシル基、アシルアミノ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基、シクロアルキル基または
アルコキシカルボニル基を表す。 R³は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
アミノ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、
シクロアルキル基またはアルコキシカルボニル基
を表す。 上に挙げた基は、それぞれ他の置換基で置換さ
れてもよく、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルホンアミド基、スルフアモイル基
等が挙げられる。 またR¹とR²及びR²とR³は互いに閉環し、５員
または６員の炭化水素環を形成してもよく、該炭
化水素環はハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ヒドロ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロ
環基等で置換されてもよい。 Ｙはインダン環を形成するのに必要な原子群を
表し、該インダン環は上記炭化水素環を置換し得
る置換基で置換されてもよく、更にスピロ環を形
成してもよい。 一般式〔Ｈ〕で示される化合物の中、本発明に
特に有用な化合物は一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−
２〕で示される化合物に包含される。 一般式〔Ｈ−１〕 一般式〔Ｈ−２〕 一般式〔Ｈ−３〕 一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕におけるR¹、
R²及びR³は一般式〔Ｈ〕におけるものと同義で
あり、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹は、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ヒドロキシ基、アルケニル基、アリール
基、アリールオキシ基またはヘテロ環基を表す。
またR⁴とR⁵、R⁵とR⁶、R⁶とR⁷、R⁷とR⁸及びR⁸
とR⁹は互いに閉環して炭化水素環を形成しても
よく、更に該炭化水素環はアルキル基で置換され
てもよい。 前記一般式〔Ｈ−１〕〜〔Ｈ−３〕において、
R¹及びR²がそれぞれ水素原子、アルキル基また
はシクロアルキル基、R³が水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、ヒドロキシ基シクロアルキル
基、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸及びR⁹が、それぞれ水
素原子、アルキル基またはシクロアルキル基であ
る化合物が特に有用である。 前記一般式［Ｈ］で表される化合物の合成方法
は既知であつて、米国特許3057929号、ケミツシ
ユ・ベリヒテ（Chem.Ber.）1972，105，2565〜
2574頁、ジヤーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケ
ミカル・ソサイエテイー（J.Am.Chem.Soc.）
1973，95(5)，1673〜1674頁、ケミストリー・レタ
ース（Chemistry Letters］1980，739〜742頁に
従つて製造できる。 前記一般式［Ｈ］で表される化合物マゼンタカ
プラーに対して５〜300モル％が好ましく、より
好ましくは10〜200モル％である。 以下に一般式［Ｈ］で表される具体的代表例を
示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔Ｊ〕 〔式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基また
はアリール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表す。但し、該複素環を形成する窒素原子を含
む非金属原子中、２以上のヘテロ原子がある場
合、少なくとも２つのヘテロ原子は互いに隣接し
ないヘテロ原子である。〕 Ｒで表される脂肪族基としては、置換基を有し
てもよい飽和アルキル基、及び置換基を有しても
よい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和アルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキ
ル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル
基等が挙げられる。 R¹で表されるシクロアルキル基としては、置
換基を有してもよい５〜７員のシクロアルキル基
で例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等が挙げられる。 R¹で表されるアリール基としては、それぞれ
置換基を有してもよいフエニル基、ナフチル基を
表す。 R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリール基の置換基としては、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、スルフアモイル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。 前記一般式〔Ｊ〕において、Ｙは窒素原子と共
に５〜７員環の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表すが、該複素環を形成する窒素原子
を含む非金属原子群の少なくとも２つはヘテロ原
子でなければならず、また、この少なくとも２つ
のヘテロ原子は互いに隣接してはならない。一般
式〔Ｊ〕で表される化合物の複素環において、全
てのヘテロ原子が互いに隣接した場合は、マゼン
タ色素画像安定化剤としての機能を発揮すること
が出来ないので好ましくない。 前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の前記５〜
７員環の複素環は置換基を有してもよく、置換基
としては、アルキル基、アリール基、アシル基、
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、スル
ホニル基、スルフアモイル基等であり、更に置換
基を有してもよい。また、該５〜７員環の複素環
は飽和であつてもよいが、飽和の複素環が好まし
い。又、該複素環にベンゼン環等が縮合していて
もよく、スピロ環を形成してもよい。 本発明の前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の
使用量は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表される
マゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好ま
しく、より好ましくは10〜200モル％である。 以下に一般式〔Ｊ〕で表される代表的具体例を
示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

前記一般式〔Ｊ〕で表される化合物の中で、ピ
ペラジン系化合物及びホモピペラジン系化合物は
特に好ましく、さらに好ましくは、下記一般式
〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表される化合物で
ある。 一般式〔Ｊ−１〕 一般式〔Ｊ−２〕 式中、R²及びR³は、それぞれ水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。但し、R²とR³
が同時に水素となることはない。R⁴〜R¹³は、そ
れぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。 前記一般式〔Ｊ−１〕及び〔Ｊ−２〕において
R²及びR³は、それぞれ水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表すが、R²またはR³で表され
るアルキル基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等
が挙げられる。R²またはR³で表されるアリール
基としては、フエニル基等が挙げられる。R²ま
たはR³で表されるアルキル基、アリール基は置
換基を有してもよく、置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、複素環基等が挙げられる。 R²とR³（置換基を含む）の炭素原子の合計は６
〜40が好ましい。 前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕におい
て、R⁴〜R¹³は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表すが、R⁴〜R¹³で表される
アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル
基等が挙げられる。R⁴〜R¹³で表されるアリール
基としてはフエニル基等が挙げられる。 前記一般式〔Ｊ−１〕または〔Ｊ−２〕で表さ
れる化合物の具体例は、前記した例示ピペラジン
系化合物（Ｊ−１）〜（Ｊ−30）及び例示ホモピ
ペラジン系化合物（Ｊ−51）〜（Ｊ−62）の中に
記載した通りである。 次に、前記一般式〔Ｊ〕で表される本発明の代
表的なマゼンタ色素画像安定化剤の合成例を示
す。 合成例 １ （化合物Ｊ−２の合成） ピペラジン9.0ｇ及びミリスチルブロマイド55
ｇを溶解した100mlのアセトン中に、無水炭酸カ
リウム15ｇを加え、10時間煮沸還流して反応させ
た。反応後、反応液を500mlの水にあけた後、酢
酸エチル500mlで抽出した。酢酸エチル層を硫酸
マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去する
と、白色結晶の目的物が得られた。アセトン300
mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶34ｇ（収率70
％）を得た。 融点55〜58℃ 合成例 ２ （化合物Ｊ−34の合成） ４−モルホリノアニリン18ｇを酢酸エチル100
mlに溶解した後、撹拌下、反応液を20℃に保ちな
がら、無水酢酸12mlを少しずつ加えた。無水酢酸
添加後、氷冷し、析出する結晶をろ取した後、酢
酸エチルで再結晶し、白色粉末状結晶16.5ｇ（収
率75％）を得た。 融点207〜210℃ 一般式〔Ｋ〕 式中、R¹は脂肪族基、シクロアルキル基また
はアリール基を表し、Ｙは窒素原子と共に５〜７
員環の複素環を形成するのに必要な他の単なる結
合手または２価の炭化水素基を表す。R²、R³、
R⁴、R⁵、R⁶、R⁷は、それぞれ水素原子、脂肪族
基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。
但し、R2とR4及びR3とR⁶は互いに結合して単な
る結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に不飽和の
５〜７員環の複素環を形成してもよい。また、Ｙ
が単なる結合手のときは、R⁵とR⁷が互いに結合
して単なる結合手を形成して窒素原子、Ｙと共に
不飽和の５員環の複素環を形成してもよい。ま
た、Ｙが単なる結合手でないときは、R⁵とＹ、
R⁷とＹまたはＹ自身で不飽和結合を形成して窒
素原子、Ｙと共に不飽和の６員または７員の複素
環を形成してもよい。 R¹で表される脂肪族基としては、置換基を有
してもよい飽和アルキル基、及び置換基を有して
もよい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、
ブチル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシ
ル基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アル
キル基としては、例えば、エテニル基、プロペニ
ル基等が挙げられる。 R¹で表されるシクロアルキル基としては、置
換基を有してもよい５〜７員のシクロアルキル基
で例えば、シクペンチル基、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 R¹で表されるアリール基としては、置換基を
有してもよいフエニル基、ナフチル基を表す。 R¹で表される脂肪族基、シクロアルキル基、
アリール基の置換基としては、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、カルボニル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、スルフアモイル基、ス
ルホンアミド基、カルボニルオキシ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、ヒドロキ
シ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換
基を有してもよい。 前記一般式〔Ｋ〕において、Ｙは窒素原子と共
に５〜７員環の複素環を形成するのに必要な単な
る結合手または２価の炭化水素基を表すが、Ｙが
単なる結合手のときは、さらにR⁵とR⁷が互いに
結合して単なる結合手を形成して不飽和の５員環
の複素環を形成してもよく、またＹが２価の単価
水素基の場合、即ち、メチレン基の場合には、
R⁵とＹまたはR⁷とＹとで不飽和結合を形成し、
不飽和の６員環の複素環を形成してもよく、また
エチレン基の場合には、R⁵とＹ、R⁷とＹまたは
Ｙ自身で不飽和結合を形成し、不飽和の７員環の
複素環を形成してもよい。さらにＹで表される２
価の炭化水素基は置換基を有してもよく、この置
換基には、アルキル基、カルバモイル基、アルキ
ルオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、スルフアモイル基、アリール基、ヘ
テロ環基等が挙げられる。 前記一般式〔Ｋ〕において、R²、R³、R⁴、
R⁵、R⁶及びR⁷は、それぞれ水素原子、脂肪族基、
シクロアルキル基またはアリール基を表すが、
R²〜R⁷で表される脂肪族基としては、置換基を
有してもよい飽和アルキ基及び置換基を有しても
よい不飽和アルキル基が挙げられる。飽和アルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、オクチル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基等が挙げられ、不飽和アルキ
ル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル
基等が挙げられる。 R²〜R⁷で表されるシクロアルキル基としては、
置換基を有してもよい５〜７員環のシクロアルキ
ル基で、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基等が挙げられる。 R²〜R⁷で表されるアリール基としては、置換
基を有してもよいフエニル基、ナフチル基等が挙
げられる。 上記R²〜R⁷で表される脂肪族基、シクロアル
キル基、アリール基の置換基としては、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、カルボニル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、スルフアモイ
ル基、スルホンアミド基、カルボニルオキシ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヒドロキシ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基等が
挙げられる。 前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物は、５〜７
員環の飽和の複素環を有する場合が、不飽和であ
るよりも好ましい。 以下に前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の使
用量は、本発明の前記一般式〔Ｉ〕で表されるマ
ゼンタカプラーに対して５〜300モル％が好まし
く、より好ましくは10〜200モル％である。 前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代表的具
体例を示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

次に、前記一般式〔Ｋ〕で表される化合物の代
表的合成例を示す。 合成例 １ （化合物Ｋ−14の合成） ピペラジン9.0ｇ及びミリスチルブロマイド28
ｇを溶解した60mlのアセトン中に、無水炭酸カリ
ウム6.0ｇを加え、20時間煮沸還流して反応させ
た。反応後、反応液を300mlの水に注ぎ込んだ後、
酢酸エチル300mlで抽出した。酢酸エチル層を硫
酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを留去する
と、白色結晶の目的物が得られた。アセトン100
mlで再結晶して、白色鱗片状の結晶12ｇ（収率43
％）を得た。 融点175〜180℃ 本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性
コロイド層に感光材料が摩擦等で帯電する事に起
因する放電によるカブリ防止、画像のUV光によ
る劣化を防止するために紫外線吸収剤を含んでい
ても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光
材料には、フイルター層、ハレーシヨン防止層及
び／又はイラジエーシヨン防止層等の補助層を設
ける事が出来る。これらの層中及び／又は乳剤層
中には、現像処理中にカラー感光材料より流出す
るか、もしくは漂白される染料が含有させられて
も良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその
他の親水性コロイド層に感光材料の光沢を低減す
る、加筆性を高める、感材相互のくつつき防止等
を目標としてマツト剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加出来
る。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側
の帯電防止層に用いられる事もあるし、乳剤層及
び／又は支持体に対して乳剤層が積層されている
側の乳剤層以外の保護コロイド層に用いられても
良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の
写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層に
は、塗布性改良、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び（現像促進、硬調化、増感等
の）写真特性改良等を目的として、種々の界面活
性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料
は、写真乳剤層およびその他の層をバライタ紙又
はα−オレフインポリマー等をラミネートした
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネイト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子か
らなるフイルムや、ガラス、金属、陶器などの剛
体等に塗布出来る。 本発明のハロゲン化銀材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等
を施した後、直接又は（支持体表面の接着性、帯
電防止性、寸度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレー
シヨン防止性、摩擦特性及び／又はその他の特性
を向上するための）１または２以上の下塗層を介
して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材
料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いても良い。塗布法としては２種以上の層
を同時に塗布する事の出来るエクストールジヨン
コーテイング及びカーテンコーテイングが特に有
用である。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成
する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の
電磁波を用いて露光出来る。光源としては、自然
光（日光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、
キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フライングスポツト、各種レ
ーザー光、発光ダイオード光、電子線、Ｘ線、γ
線、α線などによつて励起された蛍光体から放出
する光等、公知の光源のいずれでも用いることが
出来る。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒か
ら１秒の露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い
露光、例えば陰極線管やキセノン閃光灯を用いて
100マイクロ秒〜１マイクロ秒の露光を用いるこ
とも出来るし、１秒以上より長い露光も可能であ
る。該露光は連続的に行なわれても、間欠時に行
なわれても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界
公知のカラー現像を行う事により画像を形成する
ことが出来る。 本発明において発色現像液に使用される芳香族
第１級アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真
プロセスにおいて広範囲に使用されている公知の
ものが包含される。これらの現像剤はアミノフエ
ノール系及びｐ−フエニレンジアミン系誘導体が
含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定の
ため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の
形で使用される。また、これらの化合物は一般に
発色現像液１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度、
好ましくは発色現像液１について約１ｇ〜約15
ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像液としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−オキシトルエン、２−アミノ−３
−オキシトルエン、２−オキシ−３−アミノ−
１，４−ジメチルベンゼンなどが含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤は
Ｎ，N′−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン
系化合物であり、アルキル基及びフエニル基は任
意の置換基で置換されていてもよい。その中でも
特に有用な化合物例としては、Ｎ，Ｎ−ジエチル
−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−
ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，N′−ジメ
チル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
N′−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−
メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニ
リン−ｐ−トルエンスルホネートなどを挙げるこ
とができる。 本発明の処理において使用される発色現像液に
は、前記第１級芳香族アミン系発色現像剤に加え
て、更に発色現像液に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金
属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ
金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤
などを任意に含有せしめることもできる。この発
色現像液のPH値は、通常７以上であり、最も一般
的には約10〜約13である。 本発明においては、発色現像処理した後、定着
能を有する処理液で処理するが、該定着能を有す
る処理液が定着液である場合、その前に漂白処理
が行なわれる。該漂白工程に用いる漂白剤として
は有機酸の金属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、
現像によつて生成した金属銀を酸化してハロゲン
化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で
鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したもの
である。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有機酸としては、
ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙
げられる。これらのポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム
塩もしくは水溶性アミン塩であつてもよい。 これらの具体的代表例としては、次のものを挙
げることができる。 [1] エチレンジアミンテトラ酢酸 [2] ニトリロトリ酢酸 [3] イミノジ酢酸 [4] エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム
塩 [5]〓エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 [6] エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 [7] ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属
錯塩を漂白剤として含有すると共に、種々の添加
剤を含むことができる。添加剤としては、特にア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリ
ウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤、金
属塩、キレート剤を含有させることが望ましい。
また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等
のPH緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオ
キサイド類等の通常漂白液に添加することが知ら
れているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモ
ニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウ
ム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メ
タ重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウ
ム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼
酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種の塩から成るPH緩衝剤を単独或いは２種以上含
むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しな
がら本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液
（浴）にチオ硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸
塩等を含有せしめてもよいし、該漂白定着補充液
にこれらの塩類を含有せしめて処理浴に補充して
もよい。 本発明においては漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タン
ク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹
き込みをおこなつてもよく、或いは適当な酸化
剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を
適宜添加してもよい。 ［発明の具体的実施例］ 以下に具体的実施例を示して本発明をさらに詳
細に説明する。 実施例 １ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に例示マ
ゼンタカプラー２を４mg／ｄm²、緑感性塩臭化銀
乳剤を銀に換算して２mg／ｄm²、ジオクチルフタ
レートを４mg／ｄm²およびゼラチンを16mg／ｄm²
の塗布付量となる様に、塗設した。 さらにその上層にゼラチンを９mg／ｄm²の塗布
付量となる様に塗設した。かくして作製した試料
を試料１（比較）とする。 次に上記試料１のカプラー含有層にカプラーお
よび金属錯体および油溶性染料をその組み合わせ
が表１に示すように添加した以外は、試料１と同
一の試料２乃至16を作製した。 これらの試料に感光計（小西六写真工業(株)製、
KS−７型）を用いて緑色光の光楔露光を行つた
後次の処理を行つた。 基準処理工程（処理温度と処理時間） [1] 発色現像 38℃ ３分30秒 [2] 漂白定着 33℃ １分30秒 [3] 水洗処理 25〜30℃ ３分 [4] 乾燥 75〜80℃ 約２分 ［発色現像液］ ベンジルアルコール 15ml エチレングリコール 15ml 亜硫酸カリウム 2.0ｇ 臭化カリウム 0.7ｇ 塩化ナトリウム 0.2ｇ 炭酸カリウム 30.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0ｇ ポリリン酸（TPPS） 2.5ｇ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−（β−メタンスル
ホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩 5.5ｇ 蛍光増白剤（４，4′−ジアミノスチルベンズスル
ホン酸誘導体） 1.0ｇ 水酸化カリウム 2.0ｇ 水を加えて全量を１とし、PH10.20に調製す
る。 ［漂白定着液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２ アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調製し水
を加えて全量を１とする。 処理後、得られた試料の耐光性試験、白色度の
測定、鮮鋭性の測定を以下の要領で測定した。 ［耐光性試験］ 各試料に形成された各色素画像にアンダーグラ
ス屋外曝露台を用いて30日間太陽光を曝射した時
の退色率（Do−Ｄ）／（Do）×100、ここでDoは
初濃度（1.0）を表わし、Ｄは退色後の濃度を表
わす）を測定した。 ［白色度の測定］ 得られた各試料の白色部（未露光部）を
JISZ8722及びZ8727に定める物体色の測定方法に
基づき、ａ＊ｂ＊値を日立カラーアナライザー
607型を用いて測定した。 ａ＊値が増加するほど赤味が増し減少するほど
緑色味が増す事を示す。また、ｂ＊値が増加する
ほど黄色味が増し、減少するほど青色味が増加す
る事を示す。 また、白さの視覚判定を行なつた。 ［鮮鋭性試験］ 感光性ハロゲン化銀乳剤層のエムテイーエフ
（モジユレーシヨン・トランスフアー・フアンク
シヨン）MTF（Modulation Transfer Func−
tion）をマイクロデンシトメーターで求め、空間
周波数が５本／mmでのMTF値を比較した。なお、
MTFによる画像の鮮鋭性の判定は、当業者間で
は周知のことであるが、ザ・セオリー・オブ・
ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第３版
（The Theory of the Potographic Process，
3rdeddition）に記載がある。 これらの測定の結果を表１に示す。

【表】

【表】 但し、表１において用いた比較マゼンタカプラ
ーの構造式を以下に示す。 比較マゼンタカプラー 表１から明らかな様に、カプラー単独の試料
（１、７、９、11、13）では、耐光性が悪く、ま
た、鮮鋭性も悪い。 本発明に係わる金属錯体のみを使用した試料２
では、耐光性の向上は見られるが、白色部の白さ
が劣化する。本発明の試料（３〜６、８、10、
12、14）では、白色度の劣化がなく耐光性が向上
するだけでなく、鮮鋭性も向上する。また本発明
の試料では比較マゼンタカプラーを、使用した試
料（16）に比べ耐光性の向上度及び鮮鋭性の向上
度がより大きい。 実施例 ２ 実施例１の試料１のカプラー含有層に表２に示
す組み合わせで金属錯体および油溶性染料を添加
した以外は、試料１と同一の試料17乃至32を作製
した。 かくして作製した試料に実施例１と同一の露光
処理を行なつた。 処理後に得られた各試料について、実施例１と
同様にマゼンタ色素画像の耐光性、白色度およ
び、鮮鋭性を測定した。 その結果を表２に示す。

【表】

【表】 但し、表２で用いた比較金属錯体の構造式は以
下のとおりである。 比較金属錯体 表２から、明らかな様に本発明のカプラーに金
属錯体のみを使用した試料（２、17、19、21、
23、25、27、29）では、色色度の劣化がおこる。
本発明のカプラーに金属錯体と油溶性染料を併用
した本発明の試料（３、18、20、22、24、26、
28、30）では、白色度の劣化がなく、耐光性、鮮
鋭性がいずれも良好な画像が得られた。また、比
較金属錯体を使用した試料では、この効果は見ら
れなかつた。 実施例 ３ ポリエチレン被覆紙からなる支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲ
ン化銀写真感光材料を作製した。 第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバリル−α−
（１−ベンジル−２，４−ジオキソ−イミダリジ
ン−３−イル）−２−クロロ−５−［γ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミド］−
アセトアニリドを８mg／ｄm²、青感性塩臭化銀乳
剤を銀に換算して３mg／ｄm²、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフエノール−3′、5′−ジ−ｔ−アミル−
4′−ヒドロキシベンゾエートを３mg／ｄm²、ジオ
クチルフタレートを３mg／ｄm²およびゼラチンを
16mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設した。 第２層：中間層 ゼラチンを４mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗
設した。 第３層：緑感性塩臭化銀乳剤層 前記例示マゼンタカプラー（57）を４mg／ｄ
m²、緑感性塩臭化銀乳剤を銀に換算して２mg／ｄ
m²、ジオクチルフタレートを４mg／ｄm²およびゼ
ラチンを16mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗設し
た。 第４層：中間層 紫外線吸収剤２−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−アミルフエノール）−ベンゾトリアゾールを３
mg／ｄｍ、２−（2′−ヒドロキシ−3′、5′−ジ−ｔ
−ブチルフエノール）−ベンゾトリアゾールを３
mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを４mg／ｄm²お
よびゼラチンを14mg／ｄm²の塗布付量となる様に
塗設した。 第５層：赤感性塩臭化銀乳剤層 シアンカプラーとして２，４−ジクロロ−３−
メチル−６−［α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド］−フエノールを１mg／ｄ
m²、２−（２，３，４，５，６−ペンタフルオロ
フエニル）アシルアミノ−４−クロロ−５−［α
−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ペン
チルアミド］を３mg／ｄm²および赤感性塩臭化銀
乳剤を銀に換算して３mg／ｄm²の塗布付量となる
様に塗設した。 第６層：中間層 紫外線吸収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−５−アミルフエノール）−ベンゾトリア
ゾールを２mg／ｄm²、２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−ｔ−ブチルフエノール）−ベンゾトリア
ゾールを２mg／ｄm²、ジオクチルフタレートを２
mg／ｄm²およびゼラチンを６mg／ｄm²の塗布付量
とする様に塗設した。 第７層：保護層 ゼラチンを９mg／ｄm²の塗布付量となる様に塗
設した。 かくして作製した試料を試料33とする。 次に上記試料33の第３層に金属錯体（カプラー
に対し0.5モルの割合で塗布）および酸化防止剤
（カプラーに対し0.5モルの割合で塗布）、第４層
に油溶性染料を表３に示す組合せで添加した以外
は試料33と同一の試料34乃至46を作製した。 かくして作製した試料に実施例１と同一の露光
処理を行なつた。 処理後に得られた各試料について、実施例１と
同様にマゼンタ色画像の耐光性、白色度、鮮鋭性
を測定した。結果を表３に示す。

【表】 表３から明らかな様に、本発明のカプラーのみ
を使用した試料33では、耐光性、鮮鋭性が劣る。
また本発明のカプラーに金属錯体を添加した試料
34では白色度の劣化が生じ鮮鋭性も改良されな
い。本発明カプラーに金属錯体と油溶性染料を併
用した本発明の試料（35乃至46）では耐光性、鮮
鋭性がいずれもよくまた、白色度の劣化もおこら
ず、鮮明な画像が得られた。 また、酸化防止剤を併用した試料（39乃至46）
では、耐光性がさらに改良され、より堅牢な色素
画像が得られた。 実施例 ４ 実施例３の試料35において第３層の金属錯体お
よび高沸点有機溶媒を表４に示す組合わせで用い
た以外は、試料35と同様にして試料47乃至52を作
製した。 これらの試料を実施例３と同様に露光処理を行
いマゼンタ色画像の耐光性、白色度及び鮮鋭性を
測定した。その結果を表４に示す。

【表】 表４から明らかなように、本発明の試料では、
耐光性、白色度、鮮鋭性がいずれも良い。 また、誘電率の低いDOP、TNPを使用した試
料35、47、50、51のほうが誘電率の高いDEPを
使用した試料48、52に比べ特に耐光性向上度が大
きくより有効である。 実施例 ５ 実施例１の試料１のカプラー含有層に表５に示
す組み合わせでカプラー、金属錯体および油溶性
染料を添加した以外は、試料１と同一の試料53乃
至62を作製した。 かくして作製した試料に実施例１と同一の露光
処理を行ない、処理後に得られた各試料につい
て、実施例１と同様にマゼンタ色素画像の耐光
性、白色度および鮮鋭性を測定した。 その結果を表５に示す。

【表】 表５から明らかなように、本発明のカプラーに
金属錯体と油溶性染料を併用した本発明の資料
54、56、58、60及び62では、耐光性、鮮鋭性がい
ずれもよく、また白色度の劣化もおこらず、鮮明
な画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］で示されるマゼンタカプラ
   ーの少なくとも１つと、一重項酸素の消光速度定
   数が３×10⁷M^-1・sec^-1以上の金属錯体の少なく
   とも１つと、油溶性染料の少なくとも１つと、を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式［］ ［式中、Ｚは下記一般式［］〜［］で示され
   る含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群
   を表わし、該Ｚにより形成される環は置換基を有
   してもよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
   反応により離脱しうる置換基を表わす。 またＲは水素原子または置換基を表わす。］ 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 ［一般式［］〜［］においてR₂〜R₈は前記
   Ｒと同義である。］